JP2014235385A - 保護膜付きタッチパネル用基材の製造方法、感光性樹脂組成物、感光性エレメント、及び、タッチパネル - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明の保護膜付きタッチパネル用基材の製造方法は、タッチパネル用基材上に、(メタ)アクリル酸由来の構成単位を3〜20質量%含むバインダーポリマーと、少なくとも3つのエチレン性不飽和基を有する光重合性化合物と、光重合開始剤と、を含有する感光性樹脂組成物からなる感光層を設け、当該感光層の所定部分を活性光線の照射により硬化させた後に感光層の所定部分以外を除去し、上記基材の一部又は全部を被覆する上記感光層の上記所定部分の硬化物からなる保護膜を形成することを特徴とする。
【選択図】なし
Description
すなわち、まず、酸価の測定対象であるバインダーポリマー1gを精秤する。上記精秤したバインダーポリマーにアセトンを30g添加し、これを均一に溶解する。次いで、指示薬であるフェノールフタレインをその溶液に適量添加して、0.1Nの水酸化カリウム(KOH)水溶液を用いて滴定を行う。測定対象であるバインダーポリマーのアセトン溶液を中和するのに必要なKOHのmg数を算出することで、酸価を求める。バインダーポリマーを合成溶媒、希釈溶媒等と混合した溶液を測定対象とする場合には、次式により酸価を算出する。
酸価=0.1×Vf×56.1/(Wp×I/100)
式中、VfはKOH水溶液の滴定量(mL)を示し、Wpは測定したバインダーポリマーを含有する溶液の重量(g)を示し、Iは測定したバインダーポリマーを含有する溶液中の不揮発分の割合(質量%)を示す。
なお、バインダーポリマーを合成溶媒、希釈溶媒等の揮発分と混合した状態で配合する場合は、精秤前に予め、揮発分の沸点よりも10℃以上高い温度で1〜4時間加熱し、揮発分を除去してから酸価を測定することもできる。
まず、支持フィルム上に感光性樹脂組成物を含有する塗布液を乾燥後の厚みが10μm以下となるように塗布し、これを乾燥することにより、感光性樹脂組成物層(感光層)を形成する。次に、ガラス基板上に、感光層が接するようにラミネータを用いてラミネートする。こうして、ガラス基板上に、感光層及び支持フィルムが積層された測定用試料を得る。次に、得られた測定用試料に紫外線を照射して感光層を光硬化した後、得られた保護膜(感光層の硬化物)について、紫外可視分光光度計を用いて、測定波長域400〜700nmにおける透過率を測定する。
撹拌機、還流冷却器、不活性ガス導入口及び温度計を備えたフラスコに、表1に示す(1)を仕込み、窒素ガス雰囲気下で80℃に昇温し、反応温度を80℃±2℃に保ちながら、表1に示す(2)を4時間かけて均一に滴下した。(2)の滴下後、80℃±2℃で6時間撹拌を続け、(メタ)アクリル酸由来の構成単位が12質量%、重量平均分子量が約65,000、酸価が78mgKOH/gのバインダーポリマーの溶液(固形分45質量%)(A1)を得た。
上記(A1)と同様にし、(メタ)アクリル酸由来の構成単位が17.5質量%、重量平均分子量が約80,000、酸価が115mgKOH/gのバインダーポリマーの溶液(固形分45質量%)(A2)を得た。
上記(A1)と同様にし、(メタ)アクリル酸由来の構成単位が24質量%、重量平均分子量が約35,000、酸価が156mgKOH/gのバインダーポリマーの溶液(固形分45質量%)(A3)を得た。
上記(A1)と同様にし、(メタ)アクリル酸由来の構成単位が30質量%、重量平均分子量が約45,000、酸価が195mgKOH/gのバインダーポリマーの溶液(固形分45質量%)(A4)を得た。
上記(A1)と同様にし、(メタ)アクリル酸由来の構成単位が24質量%、重量平均分子量が約45,000、酸価が155mgKOH/gのバインダーポリマーの溶液(固形分45質量%)(A5)を得た。
GPC条件
ポンプ:日立 L−6000型((株)日立製作所製、製品名)
カラム:Gelpack GL−R420、Gelpack GL−R430、Gelpack GL−R440(以上、日立化成株式会社製、製品名)
溶離液:テトラヒドロフラン
測定温度:40℃
試料濃度:NV(不揮発分濃度)50質量%の樹脂溶液を120mg採取、5mLのTHFに溶解
注入量:200μL
圧力:4.9MPa
流量:2.05mL/分
検出器:日立 L−3300型RI((株)日立製作所製、製品名)
酸価は、次のようにして測定した。まず、バインダーポリマーの溶液を、130℃で1時間加熱し、揮発分を除去して、固形分を得た。そして、酸価を測定すべきポリマー1.0gを精秤した後、精秤したポリマーを三角フラスコに入れ、このポリマーにアセトンを30g添加し、これを均一に溶解した。次いで、指示薬であるフェノールフタレインをその溶液に適量添加して、0.1NのKOH水溶液を用いて滴定を行った。そして、バインダーポリマーのアセトン溶液を中和するのに必要なKOHのmg数を算出することにより、酸価を求めた。
[感光性樹脂組成物を含有する塗布液(V−1)の調製]
表2に示す材料を、攪拌機を用いて15分間混合し、保護膜を形成するための感光性樹脂組成物を含有する塗布液(V−1)を調製した。
支持フィルムとして厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、上記で調製した感光性樹脂組成物及び溶媒を含有する塗布液(V−1)を支持フィルム上にコンマコーターを用いて均一に塗布し、100℃の熱風対流式乾燥機で3分間乾燥して溶媒を除去し、感光性樹脂組成物からなる感光層(感光性樹脂組成物層)を形成した。得られた感光層の厚さは5μmであった。
得られた感光性エレメント(E−1)のカバーフィルムであるポリエチレンフィルムをはがしながら、厚さ1mmのガラス基板上に、感光層が接するようにラミネータ(日立化成株式会社製、商品名HLM−3000型)を用いて、ロール温度120℃、基板送り速度1m/分、圧着圧力(シリンダ圧力)4×105Pa(厚さが1mm、縦10cm×横10cmの基板を用いたため、このときの線圧は9.8×103N/m)の条件でラミネートして、ガラス基板上に、感光層及び支持フィルムが積層された積層体を作製した。
得られた感光性エレメント(E−1)のカバーフィルムポリエチレンフィルムをはがしながら、厚さ0.7mmのガラス基板上に、感光層が接するようにラミネータ(日立化成株式会社製、商品名:HLM−3000型)を用いて、ロール温度120℃、基板送り速度1m/分、圧着圧力(シリンダ圧力)4×105Pa(厚さが1mm、縦10cm×横10cmの基板を用いたため、この時の線圧は9.8×103N/m)の条件でラミネートして、ガラス基板上に、感光層及び支持体フィルムが積層された基板を作製した。
得られた感光性エレメント(E−1)のカバーフィルムであるポリエチレンフィルムをはがしながら、スパッタ銅付きポリイミドフィルム(東レフィルム加工(株)製)上に、感光層が接するようにラミネータ(日立化成株式会社製、商品名:HLM−3000型)を用いて、ロール温度120℃、基板送り速度1m/分、圧着圧力(シリンダ圧力)4×105Pa(厚さが1mm、縦10cm×横10cmの基板を用いたため、この時の線圧は9.8×103N/m)の条件でラミネートして、スパッタ銅上に、感光層及び支持フィルムが積層された積層体を作製した。
A : 保護膜表面に全く変化なし。
B : 保護膜表面にごくわずかな痕跡が見えるが、銅は変化なし。
C : 保護膜表面に痕跡が見えるが、銅は変化なし。
D : 保護膜表面に痕跡があり、かつ銅が変色する。
評価用試料の表面状態を観察したところ、保護膜表面にごくわずかな痕跡が見えるが、銅は変化なく評価はBであった。
得られた感光性エレメントのカバーフィルムであるポリエチレンフィルムをはがしながら、スパッタ銅付きポリイミドフィルム(東レフィルム加工(株)製)上に、感光層が接するようにラミネータ(日立化成株式会社製、商品名HLM−3000型)を用いて、ロール温度120℃、基板送り速度1m/分、圧着圧力(シリンダ圧力)4×105Pa(厚さが1mm、縦10cm×横10cmの基板を用いたため、この時の線圧は9.8×103N/m)の条件でラミネートして、スパッタ銅上に、感光層及び支持フィルムが積層された積層体を作製した。
A : 基材表面に全く変化なし。
B : 基材表面の銅がわずかに変色するが、現像残渣はない。
C : 基材表面の銅がわずかに変色し、現像残渣がわずかに発生する。
D : 現像残渣が発生する。
評価用試料の表面状態を観察したところ、基材表面の銅がわずかに変色し、現像残渣がわずかに発生し、評価はCであった。
得られた感光性エレメントのカバーフィルムであるポリエチレンフィルムをはがしながら、スパッタ銅付きポリイミドフィルム(東レフィルム加工(株)製)上に、感光層が接するようにラミネータ(日立化成株式会社製、商品名:HLM−3000型)を用いて、ロール温度120℃、基板送り速度1m/分、圧着圧力(シリンダ圧力)4×105Pa(厚さが1mm、縦10cm×横10cmの基板を用いたため、この時の線圧は9.8×103N/m)の条件でラミネートして、スパッタ銅上に、感光層及び支持フィルムが積層された積層体を作製した。
A : 全面積のほぼ100%が密着している。
B : 全面積のうち95%以上100%未満が密着し残っている。
B〜C: 全面積のうち85%以上95%未満が密着し残っている。
C : 全面積のうち65%以上85%未満が密着し残っている。
C〜D: 全面積のうち35%以上65%未満が密着し残っている。
D : 全面積のうち0%以上35%未満が密着し残っている。
評価用試料の碁盤目の状態を観察したところ、スパッタ銅上に全面積のうち95%以上が密着し残っている状態で、評価はBであった。
表3、4(表中の数値の単位は質量部)に示す感光性樹脂組成物及び溶媒を含有する溶液を用いた以外は、実施例1と同様に感光性エレメントを作製し、透過率の測定、塩水噴霧試験、現像残渣試験、クロスカット密着性試験を行った。表5に示すように、実施例1〜12においては、透過率の測定、塩水噴霧耐性評価、クロスカット密着性のいずれも良好な結果であった。
表6、7(表中の数値の単位は質量部)に示す感光性樹脂組成物及び溶媒を含有する溶液を用いた以外は、実施例1と同様に感光性エレメントを作製し、透過率の測定、b*の測定、塩水噴霧試験、現像残渣試験、クロスカット密着性試験を行った。
(A)成分
(A1):モノマー配合比(メタクリル酸/メタクリル酸メチル/アクリル酸エチル=12/58/30(質量比))である共重合体のプロピレングリコールモノメチルエーテル/トルエン溶液、重量平均分子量65,000、酸価78mgKOH/g
(A2):モノマー配合比(メタクリル酸/メタクリル酸メチル/アクリル酸エチル=17.5/52.5/30(質量比))である共重合体のプロピレングリコールモノメチルエーテル/トルエン溶液、重量平均分子量80,000、酸価115mgKOH/g
他のバインダーポリマー
(A3):モノマー配合比(メタクリル酸/メタクリル酸メチル/アクリル酸ブチル/メタクリル酸ブチル=24/43.5/15/17.5(質量比))である共重合体のプロピレングリコールモノメチルエーテル/トルエン溶液、重量平均分子量35,000、酸価156mgKOH/g
(A4):モノマー配合比(メタクリル酸/メタクリル酸メチル/メタクリル酸ブチル=30/35/35(質量比))である共重合体のプロピレングリコールモノメチルエーテル/トルエン溶液、重量平均分子量45,000、酸価195mgKOH/g
(A5):モノマー配合比(メタクリル酸/メタクリル酸メチル/アクリル酸エチル=24/46/30(質量比))である共重合体のプロピレングリコールモノメチルエーテル/トルエン溶液、重量平均分子量45,000、酸価155mgKOH/g
A−TMMT:ペンタエリスリトールテトラアクリレート(新中村化学工業(株)製)
TMPTA:トリメチロールプロパントリアクリレート(日本化薬(株)製)
RP−1040:EO変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート(日本化薬(株)製)
DPHA:ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬(株)製)
他の光重合性化合物
BPE−500:エトキシ化ビスフェノールAジメタクリレート(新中村化学工業(株)製)
9G:ポリエチレングリコール#400ジメタクリレート(新中村化学工業(株)製)
UA−11:ウレタンジアクリレート(新中村化学工業(株)製)
IRGACURE OXE 01:1,2−オクタンジオン,1−[4−(フェニルチオ)−,2−(O−ベンゾイルオキシム)](BASF(株)製)
Lucirin TPO:2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド(BASF(株)製)
1HT:1H−テトラゾール(東洋紡績(株)製)
MMT:1−メチル−5−メルカプト−1H−テトラゾール(東洋紡績(株)製)
HAT:5−アミノ−1H−テトラゾール(東洋紡績(株)製)
3MT:3−メルカプト−トリアゾール(和光純薬(株)製)
ATT:2−アミノ−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール(和光純薬(株)製)
AMT:3−アミノ−5−メルカプトトリアゾール(和光純薬(株)製)
Antage W−500:2,2’−メチレン−ビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール)(川口化学(株)製)
メチルエチルケトン:東燃化学(株)製
Claims (16)
- タッチパネル用基材上に、(メタ)アクリル酸由来の構成単位を3〜20質量%含むバインダーポリマーと、少なくとも3つのエチレン性不飽和基を有する光重合性化合物と、光重合開始剤と、を含有する感光性樹脂組成物からなる感光層を設け、当該感光層の所定部分を活性光線の照射により硬化させた後に前記感光層の前記所定部分以外を除去し、前記基材の一部又は全部を被覆する前記感光層の前記所定部分の硬化物からなる保護膜を形成する、保護膜付きタッチパネル用基材の製造方法。
- 前記光重合性化合物が、ペンタエリスリトール由来の骨格を有する(メタ)アクリレート化合物、ジペンタエリスリトール由来の骨格を有する(メタ)アクリレート化合物、トリメチロールプロパン由来の骨格を有する(メタ)アクリレート化合物、及びグリセリン由来の骨格を有する(メタ)アクリレート化合物からなる群より選択される少なくとも1種の化合物を含む、請求項1に記載の保護膜付きタッチパネル用基材の製造方法。
- 前記感光層は、400〜700nmにおける可視光透過率の最小値が90%以上である、請求項1又は2に記載の保護膜付きタッチパネル用基材の製造方法。
- 前記感光層は、CIELAB表色系でのb*が−0.2〜1.0である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の保護膜付きタッチパネル用基材の製造方法。
- 前記感光性樹脂組成物が、トリアゾール化合物、チアジアゾール化合物、及びテトラゾール化合物からなる群より選択される少なくとも1種の化合物を更に含有する、請求項1〜4のいずれか一項に記載の保護膜付きタッチパネル用基材の製造方法。
- 前記光重合開始剤が、オキシムエステル化合物及び/又はホスフィンオキサイド化合物を含有する、請求項1〜5のいずれか一項に記載の保護膜付きタッチパネル用基材の製造方法。
- 支持フィルムと、該支持フィルム上に設けられた前記感光性樹脂組成物からなる感光層と、を備える感光性エレメントを用意し、当該感光性エレメントの感光層を前記基材上に転写して前記感光層を設ける、請求項1〜6のいずれか一項に記載の保護膜付きタッチパネル用基材の製造方法。
- (メタ)アクリル酸由来の構成単位を3〜20質量%含むバインダーポリマーと、少なくとも3つのエチレン性不飽和基を有する光重合性化合物と、光重合開始剤と、を含有し、タッチパネル用基材の保護膜形成に用いられる、感光性樹脂組成物。
- 前記光重合性化合物が、ペンタエリスリトール由来の骨格を有する(メタ)アクリレート化合物、ジペンタエリスリトール由来の骨格を有する(メタ)アクリレート化合物、トリメチロールプロパン由来の骨格を有する(メタ)アクリレート化合物、及びグリセリン由来の骨格を有する(メタ)アクリレート化合物からなる群より選択される少なくとも1種の化合物を含む、請求項8に記載の感光性樹脂組成物。
- 保護膜を形成したときの可視光線透過率の最小値が90%以上である、請求項8又は9に記載の感光性樹脂組成物。
- 保護膜を形成したときのCIELAB表色系でのb*が−0.2〜1.0である、請求項8〜10のいずれか一項に記載の感光性樹脂組成物。
- トリアゾール化合物、チアジアゾール化合物、及びテトラゾール化合物からなる群より選択される少なくとも1種の化合物を更に含有する、請求項8〜11のいずれか一項に記載の感光性樹脂組成物。
- 前記光重合開始剤が、オキシムエステル化合物及び/又はホスフィンオキサイド化合物を含有する、請求項8〜12のいずれか一項に記載の感光性樹脂組成物。
- 支持フィルムと、該支持フィルム上に設けられた請求項8〜13のいずれか一項に記載の感光性樹脂組成物からなる感光層と、を備える、感光性エレメント。
- 前記感光層の厚みが10μm以下である、請求項14に記載の感光性エレメント。
- 請求項1〜7のいずれか一項に記載の方法により得られる保護膜付きタッチパネル用基材を備える、タッチパネル。
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