JP2014228793A - Photosensitive paste - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a photosensitive paste which enables the formation of a fine and high-aspect-ratio wiring pattern.SOLUTION: A photosensitive paste comprises one or more photoreactive monomer and one or more alkali-soluble polymer. The number of curable functional groups of the photoreactive monomer is four or more. A side chain comprising an alkyl group with the number of carbon atoms of eight or more is introduced into the alkali-soluble polymer. The acid value of the alkali-soluble polymer is 20 KOHmg/g or more.

Description

本発明は、感光性ペーストに関する。   The present invention relates to a photosensitive paste.

近年、電子部品の小型化の要求に伴い、微細加工が可能で、精度に優れた電子部品の製造技術が要求されている。例えば、積層コイル部品の製造技術として、微細加工に適したフォトリソグラフィー技術により、感光性ガラスペーストと感光性導電ペーストを順次、塗布/露光/現像して積層体を得、これを焼結して積層コイル部品を製造する方法が知られている。積層型コイル部品はますます小型化される傾向にあり、感光性ペーストに関しても、より微細な加工ができること、例えば微細かつ高アスペクト比の配線パターンが形成できることが望まれている。   In recent years, with the demand for miniaturization of electronic components, there is a demand for technology for manufacturing electronic components that can be finely processed and have excellent accuracy. For example, as a laminated coil component manufacturing technique, a photosensitive glass paste and a photosensitive conductive paste are sequentially applied / exposed / developed by a photolithography technique suitable for microfabrication to obtain a laminated body, which is then sintered. A method of manufacturing a laminated coil component is known. Multilayer coil components tend to be further miniaturized, and it is desired that a photosensitive paste can be processed more finely, for example, a fine and high aspect ratio wiring pattern can be formed.

特許文献1には、無機微粒子と感光性化合物を含む有機成分を必須成分とし、厚さ40μmあたりの全光線透過率が50%以上である感光性ペーストが開示されている。特許文献1は、かかる感光性ペーストを用いることにより、高アスペクト比かつ高精度のパターン加工が可能になるとしている。   Patent Document 1 discloses a photosensitive paste having an organic component containing inorganic fine particles and a photosensitive compound as essential components and having a total light transmittance of 50% or more per 40 μm thickness. Japanese Patent Application Laid-Open No. H10-228707 describes that high-aspect ratio and high-precision pattern processing can be performed by using such a photosensitive paste.

特開平10−7432号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-7432

しかしながら、特許文献1の実施例によると、光反応性モノマーとして、式(a):

Figure 2014228793
で示されるTMPTA(トリメチロールプロパントリアクリレート)または式(b):
Figure 2014228793
で示されるBMEXS−MA等が用いられている。しかしながら、これらの光反応性モノマーは硬化性官能基が少なく、硬化物の架橋密度が低くなり、現像の際に硬化物が現像液に流れ出してしまい、微細かつ高アスペクト比の配線パターンを形成するには十分ではないと考えられる。 However, according to the example of Patent Document 1, as the photoreactive monomer, the formula (a):
Figure 2014228793
TMPTA (trimethylolpropane triacrylate) represented by the formula (b):
Figure 2014228793
BMEX-MA etc. shown by these are used. However, these photoreactive monomers have few curable functional groups, the crosslink density of the cured product is low, and the cured product flows out into the developer during development, forming a fine and high aspect ratio wiring pattern. Is not considered sufficient.

上記の問題を解決するために、光反応性モノマーの硬化性官能基の数を増やして架橋密度を高めることが考えられる。このように光反応性モノマーの硬化性官能基を増やすと、現像液が硬化物中に浸透しにくくなり、現像による硬化物の流出を抑制することができる。しかしながら、光反応性モノマーの硬化性官能基の数が多いと、未硬化部分のモノマーが現像液に膨潤しにくくなって現像性が低下し、その結果、微細な配線パターンを形成するのが困難になるという新たな問題が生じることが分かった。このように、光反応性モノマーの硬化性官能基の数を調整して高い架橋密度と高い現像性とを両立することは難しく、特許文献1に開示された技術では、微細かつ高アスペクト比の配線パターンを形成するには十分でない。   In order to solve the above problem, it is conceivable to increase the number of curable functional groups of the photoreactive monomer to increase the crosslinking density. When the curable functional group of the photoreactive monomer is increased in this way, the developer is less likely to penetrate into the cured product, and the outflow of the cured product due to development can be suppressed. However, if the number of curable functional groups in the photoreactive monomer is large, the monomer in the uncured portion is less likely to swell in the developer, resulting in a decrease in developability. As a result, it is difficult to form a fine wiring pattern. It turns out that a new problem arises. Thus, it is difficult to achieve both high crosslink density and high developability by adjusting the number of curable functional groups of the photoreactive monomer. With the technique disclosed in Patent Document 1, a fine and high aspect ratio is achieved. It is not sufficient to form a wiring pattern.

本発明者は、上記問題を解消すべく鋭意検討した結果、感光性ペーストにおいて、光反応性モノマーの硬化性官能基の数を4つ以上として架橋密度を上げつつ、アルカリ可溶性ポリマーの側鎖に炭素原子数が8以上のアルキル基を導入し、かつ、酸価を20KOHmg/g以上として現像性を高めることにより、微細かつ高アスペクト比の配線パターンを形成することができることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has increased the crosslinking density by increasing the number of curable functional groups of the photoreactive monomer to 4 or more in the side chain of the alkali-soluble polymer. It has been found that a fine and high aspect ratio wiring pattern can be formed by introducing an alkyl group having 8 or more carbon atoms and improving developability with an acid value of 20 KOHmg / g or more. It came to be completed.

本発明の要旨によれば、1種またはそれ以上の光反応性モノマーおよび1種またはそれ以上のアルカリ可溶性ポリマーを含む感光性ペーストであって、
上記光反応性モノマーが、4つ以上の硬化性官能基を有し、
上記アルカリ可溶性ポリマーが、炭素原子数が8以上のアルキル基を含む側鎖を有し、かつ、酸価が20KOHmg/g以上であること
を特徴とする感光性ペーストが提供される。
In accordance with the subject matter of the present invention, a photosensitive paste comprising one or more photoreactive monomers and one or more alkali-soluble polymers comprising:
The photoreactive monomer has four or more curable functional groups,
There is provided a photosensitive paste characterized in that the alkali-soluble polymer has a side chain containing an alkyl group having 8 or more carbon atoms and has an acid value of 20 KOHmg / g or more.

本発明によれば、4つ以上の硬化性官能基を有する光反応性モノマーと、炭素原子数が8以上のアルキル基を含む側鎖を有し、酸価が20KOHmg/g以上であるアルカリ可溶性ポリマーとを用いることにより、微細かつ高アスペクト比の配線パターンを形成することができる感光性ペーストが提供される。   According to the present invention, a photoreactive monomer having 4 or more curable functional groups, a side chain containing an alkyl group having 8 or more carbon atoms, and an alkali solubility having an acid value of 20 KOHmg / g or more. By using a polymer, a photosensitive paste capable of forming a fine and high aspect ratio wiring pattern is provided.

図1は、実施例において形成された配線パターンを模式的に示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a wiring pattern formed in the embodiment.

本発明の感光性ペーストは、4つ以上の硬化性官能基を有する光反応性モノマー、および炭素原子数が8以上のアルキル基を含む側鎖を有し、かつ、酸価が20KOHmg/g以上であるアルカリ可溶性ポリマーを含む。   The photosensitive paste of the present invention has a photoreactive monomer having 4 or more curable functional groups, a side chain containing an alkyl group having 8 or more carbon atoms, and an acid value of 20 KOHmg / g or more. An alkali-soluble polymer.

本発明の感光性ペーストに用いられる光反応性モノマーは、4つ以上、好ましくは5つ以上、さらに好ましくは6つ以上の硬化性官能基を有する。4つ以上の硬化性官能基を有することにより、光照射により感光性ペーストを硬化した際、より高い架橋密度を得ることができる。当該光反応性モノマーは2種類以上を組み合わせて用いてもよい。   The photoreactive monomer used in the photosensitive paste of the present invention has 4 or more, preferably 5 or more, and more preferably 6 or more curable functional groups. By having four or more curable functional groups, a higher crosslinking density can be obtained when the photosensitive paste is cured by light irradiation. You may use the said photoreactive monomer in combination of 2 or more types.

硬化性官能基とは、光照射により重合反応および/または架橋反応を起こし得る官能基を意味する。硬化性官能基の例としては、特に限定されるものではないが、アクリロイル基、メタアクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性二重結合を含む官能基およびエポキシ基等が挙げられる。   The curable functional group means a functional group that can cause a polymerization reaction and / or a crosslinking reaction by light irradiation. Examples of the curable functional group include, but are not limited to, a functional group containing an ethylenic double bond such as an acryloyl group, a methacryloyl group, a vinyl group, and an allyl group, and an epoxy group.

本発明の感光性ペーストに用いられる光反応性モノマーの例としては、特に限定されないが、ペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリトールとアクリル酸またはメタクリル酸とのエステル化合物(例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート等)、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラメタクリレート等が挙げられる。これらは2種類以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the photoreactive monomer used in the photosensitive paste of the present invention include, but are not limited to, ester compounds of pentaerythritol or dipentaerythritol and acrylic acid or methacrylic acid (for example, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol). Tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, dipentaerythritol tetramethacrylate, dipentaerythritol pentamethacrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate, etc.), ethoxylated pentaerythritol tetraacrylate, ethoxylated penta Erythritol tetramethacrylate, ditrimethylolpropane tetra Acrylate, and ditrimethylolpropane tetra methacrylate. You may use these in combination of 2 or more types.

本発明の感光性ペーストに用いられるアルカリ可溶性ポリマーは、炭素原子数が8以上、好ましくは炭素原子数が13以上、より好ましくは炭素原子数が18以上であるアルキル基を含む側鎖を有する。アルカリ可溶性ポリマーの側鎖に炭素原子数が8以上のアルキル基を導入することにより、アルカリ可溶性ポリマーのガラス転移温度が下がり、現像液が感光性ペーストに浸透しやすくなり、現像性が向上する。また、当該アルキル基は、アルカリ可溶性ポリマーの溶剤への溶解性、分散性、またはガラス転移点の観点から、炭素原子数が30以下であることが好ましく、24以下であることがより好ましい。当該アルキル基は、直鎖、分枝鎖または環状であってもよい。   The alkali-soluble polymer used in the photosensitive paste of the present invention has a side chain containing an alkyl group having 8 or more carbon atoms, preferably 13 or more carbon atoms, more preferably 18 or more carbon atoms. By introducing an alkyl group having 8 or more carbon atoms into the side chain of the alkali-soluble polymer, the glass transition temperature of the alkali-soluble polymer is lowered, the developer can easily penetrate into the photosensitive paste, and the developability is improved. In addition, the alkyl group preferably has 30 or less carbon atoms, and more preferably 24 or less, from the viewpoint of solubility of the alkali-soluble polymer in a solvent, dispersibility, or glass transition point. The alkyl group may be linear, branched or cyclic.

また、上記アルカリ可溶性ポリマーは、酸価が20KOHmg/g以上、好ましくは70KOHmg/g以上、より好ましくは120KOHmg/g以上である。アルカリ可溶性ポリマーの酸価を20KOHmg/g以上とすることにより、アルカリ可溶性ポリマーのアルカリ現像液への溶解度が高くなり、現像性が向上する。なお、酸価とは、アルカリ可溶性ポリマーの試料1g中に含まれる酸(例えば、分子末端に存在するカルボキシル基)を中和するために必要な水酸化カリウムのミリグラム数をいう。酸価は、JIS K 0070に従って測定される。   The alkali-soluble polymer has an acid value of 20 KOH mg / g or more, preferably 70 KOH mg / g or more, more preferably 120 KOH mg / g or more. By setting the acid value of the alkali-soluble polymer to 20 KOH mg / g or more, the solubility of the alkali-soluble polymer in the alkali developer is increased, and the developability is improved. In addition, an acid value means the milligram number of potassium hydroxide required in order to neutralize the acid (for example, carboxyl group which exists in a molecule terminal) contained in 1g of alkali-soluble polymer samples. The acid value is measured according to JIS K 0070.

このように、炭素原子数が8以上のアルキル基を含む側鎖を有し、かつ、酸価が20KOHmg/g以上であるアルカリ可溶性ポリマーを用いることにより、硬化物が高い架橋密度を有している場合であっても、高い現像性を確保することができる。なお、アルカリ可溶性ポリマーは2種類以上を組み合わせて用いてもよい。   Thus, by using an alkali-soluble polymer having a side chain containing an alkyl group having 8 or more carbon atoms and an acid value of 20 KOHmg / g or more, the cured product has a high crosslinking density. Even in such a case, high developability can be ensured. Two or more alkali-soluble polymers may be used in combination.

上記アルカリ可溶性ポリマーとしては、限定するものではないが、例えば、カルボキシル基を有するアクリル系共重合体を主鎖構造とするポリマーが好ましい。このようなカルボキシル基を有するアクリル系共重合体の主鎖構造は、例えば、不飽和カルボン酸とエチレン性不飽和化合物を共重合させることにより形成することができる。   The alkali-soluble polymer is not limited, but for example, a polymer having a main chain structure of an acrylic copolymer having a carboxyl group is preferable. The main chain structure of such an acrylic copolymer having a carboxyl group can be formed, for example, by copolymerizing an unsaturated carboxylic acid and an ethylenically unsaturated compound.

上記不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、ビニル酢酸およびこれらの無水物などが挙げられる。上記エチレン性不飽和化合物としては、アクリル酸メチルおよびアクリル酸エチルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸メチルおよびメタクリル酸エチルなどのメタクリル酸エステル、フマル酸モノエチルなどのフマル酸エステル、ならびにスチレン等が挙げられる。   Examples of the unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, vinyl acetic acid, and anhydrides thereof. Examples of the ethylenically unsaturated compound include acrylic esters such as methyl acrylate and ethyl acrylate, methacrylic esters such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate, fumaric esters such as monoethyl fumarate, and styrene. .

炭素原子数が8以上のアルキル基を含む側鎖は、自体公知の化学反応、例えば付加反応、縮合反応等を利用して、主鎖構造を有するポリマーに導入することができる。例えば、アルカリ可溶性ポリマーの主鎖構造がカルボキシル基を有する場合、エポキシ基の開環付加反応、またはカルボキシル基と反応可能な官能基、例えばヒドロキシル基、チオール基、アミノ基等との縮合反応を利用することができる。   A side chain containing an alkyl group having 8 or more carbon atoms can be introduced into a polymer having a main chain structure by using a chemical reaction known per se, such as an addition reaction or a condensation reaction. For example, when the main chain structure of an alkali-soluble polymer has a carboxyl group, use a ring-opening addition reaction of an epoxy group or a condensation reaction with a functional group that can react with a carboxyl group, such as a hydroxyl group, a thiol group, or an amino group. can do.

上記アルカリ可溶性ポリマーの重量平均分子量は、特に限定するものではないが、約10,000〜約60,000であり、好ましくは約10,000〜約50,000、より好ましくは約20,000〜約30,000である。当該アルカリ可溶性ポリマーの重量平均分子量を約10,000以上とすることにより、露光部の光硬化反応の進行を促進し、光硬化反応の不足による現像時のパターンの剥離や欠けを防止することができる。また、当該アルカリ可溶性ポリマーの重量平均分子量を約60,000以下とすることにより、現像時間を短くすることができる。   The weight average molecular weight of the alkali-soluble polymer is not particularly limited, but is about 10,000 to about 60,000, preferably about 10,000 to about 50,000, more preferably about 20,000 to About 30,000. By making the weight-average molecular weight of the alkali-soluble polymer about 10,000 or more, it is possible to promote the progress of the photocuring reaction in the exposed area and prevent pattern peeling or chipping during development due to insufficient photocuring reaction. it can. Further, when the weight average molecular weight of the alkali-soluble polymer is about 60,000 or less, the development time can be shortened.

好ましくは、上記アルカリ可溶性ポリマーは、下記式(I):

Figure 2014228793
で示されるポリマーである。 Preferably, the alkali-soluble polymer has the following formula (I):
Figure 2014228793
It is a polymer shown by.

上記式(I)中、R、RおよびRは、それぞれ独立して、水素原子または炭素原子数が1〜4のアルキル基である。炭素原子数が1〜4のアルキル基は、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、iso−ブチル基またはtert−ブチル基である。好ましくは、R、RおよびRの1つまたはそれ以上はメチル基であり、より好ましくは、R、RおよびRはすべてメチル基である。 In said formula (I), R < 1 >, R < 2 > and R < 3 > are respectively independently a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl group. The alkyl group having 1 to 4 carbon atoms may be linear or branched, and specifically includes a methyl group, ethyl group, n-propyl group, iso-propyl group, n- A butyl group, a sec-butyl group, an iso-butyl group or a tert-butyl group. Preferably, one or more of R 1, R 2 and R 3 are methyl groups, more preferably, R 1, R 2 and R 3 are all methyl groups.

上記式(I)中、Rは炭素原子数が1〜4のアルキル基である。当該炭素原子数が1〜4のアルキル基としては、上記と同様のものが挙げられ、好ましくはメチル基である。 In the above formula (I), R 4 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include the same ones as described above, preferably a methyl group.

上記式(I)中、Rはリンカー基である。当該リンカー基としては、特に限定されるものではないが、例えば、−C(O)−、−NR−(式中、RはC1−6アルキルである)、−O−、−S−、−C(S)−、−C(O)O−、−C(O)NH−、−NHC(O)NH−、−NHC(S)NH−等が挙げられ、好ましくは−C(O)−である。 In the above formula (I), R 5 is a linker group. As the linker group, but are not particularly limited, for example, -C (O) -, - NR- ( wherein, R is C 1-6 alkyl), - O -, - S- , -C (S)-, -C (O) O-, -C (O) NH-, -NHC (O) NH-, -NHC (S) NH-, etc. are mentioned, preferably -C (O). -.

上記式(I)中、Rは、1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい炭素原子数が8以上、好ましくは炭素原子数が13以上、より好ましくは炭素原子数が18以上のアルキル基である。当該アルキル基は、直鎖、分枝鎖または環状のいずれであってもよく、また、アルキル鎖の1個またはそれ以上の炭素炭素単結合が、炭素炭素二重結合であってもよい(即ち、アルケニル基等であってもよい)。さらに、当該アルキル基は、その分子鎖中または末端に、1つまたはそれ以上の−O−、−S−、−NR−(式中、RはC1−6アルキルである)、アミド、スルホニル等を有していてもよい。 In the above formula (I), R 6 has 8 or more carbon atoms, preferably 13 or more carbon atoms, more preferably 18 carbon atoms, which may be substituted by one or more substituents. These are the above alkyl groups. The alkyl group may be linear, branched or cyclic, and one or more carbon-carbon single bonds of the alkyl chain may be carbon-carbon double bonds (ie An alkenyl group or the like. In addition, the alkyl group may contain one or more —O—, —S—, —NR— (wherein R is C 1-6 alkyl), amide, sulfonyl, in the molecular chain or at the terminal. Etc. may be included.

上記Rのアルキル基の置換基としては、特に限定されないが、酸素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、C1−6アルケニル基、C3−16シクロアルキル基、C3−16シクロアルケニル基、C6−16ヘテロシクロアルキル基、C6−16ヘテロシクロアルケニル基、C6−16アリール基、C6−16ヘテロアリール基、C1−6アルコキシ基、C6−6アリールオキシ基、C1−6アルキルチオ基等が挙げられる。中でも、より高い架橋密度を得ることができることから、エチレン性不飽和結合を有する基、例えばC1−6アルケニル基が好ましい。 Examples of the substituent of the alkyl group of R 6, but are not limited to, oxygen atom, halogen atom, hydroxyl group, C 1-6 alkenyl groups, C 3-16 cycloalkyl groups, C 3-16 cycloalkenyl groups, C 6-16 heterocycloalkyl group, C 6-16 heterocycloalkenyl group, C 6-16 aryl group, C 6-16 heteroaryl group, C 1-6 alkoxy group, C 6-6 aryloxy group, C 1- 6 alkylthio group etc. are mentioned. Among them, a group having an ethylenically unsaturated bond, for example, a C 1-6 alkenyl group is preferable because a higher crosslinking density can be obtained.

上記式(I)中、l、mおよびnは、それぞれ独立して、1以上3,000以下の整数であり、好ましくは、10以上1000以下の整数である。また、0.01≦(l//l+m+n)<0.8が好ましく、0.01≦(l//l+m+n)<0.6であることがより好ましい。添字l、mまたはnを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である。   In the above formula (I), l, m and n are each independently an integer of 1 to 3,000, preferably an integer of 10 to 1000. Further, 0.01 ≦ (l // l + m + n) <0.8 is preferable, and 0.01 ≦ (l // l + m + n) <0.6 is more preferable. The order of presence of each repeating unit with the subscript l, m or n enclosed in parentheses is arbitrary.

より好ましくは、アルカリ可溶性ポリマーは、下記式(Ia):

Figure 2014228793
で示されるポリマーである。 More preferably, the alkali-soluble polymer has the following formula (Ia):
Figure 2014228793
It is a polymer shown by.

上記式(Ia)中、Rは、1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい炭素原子数が6以上、好ましくは炭素原子数が11以上、より好ましくは炭素原子数が16以上のアルキル基である。 In the above formula (Ia), R 7 has 6 or more carbon atoms, preferably 11 or more carbon atoms, more preferably 16 carbon atoms, which may be substituted with one or more substituents. These are the above alkyl groups.

上記Rのアルキル基の置換基としては、上記式(I)のRのアルキル基の置換基と同様のものが挙げられる。 Examples of the substituent of the alkyl group of R 7 include the same substituents as the substituent of the alkyl group of R 6 of the above formula (I).

上記式(Ia)中、l、mおよびnは、上記式(I)の記載と同意義である。   In the above formula (Ia), l, m and n are as defined in the above formula (I).

上記式(Ia)で示される化合物は、メタクリル酸およびメタクリル酸メチルを共重合させてメタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合体を得、これを式(II):

Figure 2014228793
[式中、Rは、式(Ia)の記載と同意義である。]
で示されるエポキシ誘導体と反応させることにより得ることができる。 The compound represented by the above formula (Ia) is obtained by copolymerizing methacrylic acid and methyl methacrylate to obtain a methacrylic acid-methyl methacrylate copolymer, which is represented by the formula (II):
Figure 2014228793
[Wherein, R 7 is as defined in the formula (Ia). ]
It can obtain by making it react with the epoxy derivative shown by these.

使用するメタクリル酸、メタクリル酸メチルおよび式(II)で示されるエポキシ誘導体の量は、所望の酸価、アルキル側鎖の数等に応じて適宜決定することができる。   The amount of methacrylic acid, methyl methacrylate and the epoxy derivative represented by the formula (II) to be used can be appropriately determined according to the desired acid value, the number of alkyl side chains and the like.

上記アルカリ可溶性ポリマーと上記光反応性モノマーの合計含有量は、アルカリ可溶性ポリマー、光反応性モノマーおよび下記する光重合開始剤(以下、これらを合わせて感光性樹脂成分とも称する)に対して、85〜97.5質量%、好ましくは90〜95質量%である。さらに、アルカリ可溶性ポリマーと光反応性モノマーの合計に対する光反応性モノマーの質量比(光反応性モノマー/(光反応性モノマー+アルカリ可溶性ポリマー))は、0.3〜0.7、好ましくは0.4〜0.6である。光反応性モノマーの質量比を0.3以上にすることにより、十分な光硬化性を得ることができる。また、モノマー比を0.7以下とすることにより、乾燥塗膜の粘着性(べたつき)を抑制でき、フォトマスクの汚れなどによる膜欠陥を抑制できる。   The total content of the alkali-soluble polymer and the photoreactive monomer is 85 with respect to the alkali-soluble polymer, the photoreactive monomer, and the photopolymerization initiator described below (hereinafter collectively referred to as the photosensitive resin component). ˜97.5 mass%, preferably 90 to 95 mass%. Furthermore, the mass ratio of the photoreactive monomer to the total of the alkali-soluble polymer and the photoreactive monomer (photoreactive monomer / (photoreactive monomer + alkali-soluble polymer)) is 0.3 to 0.7, preferably 0. .4 to 0.6. By setting the mass ratio of the photoreactive monomer to 0.3 or more, sufficient photocurability can be obtained. Moreover, by setting the monomer ratio to 0.7 or less, the adhesiveness (stickiness) of the dried coating film can be suppressed, and film defects due to contamination of the photomask can be suppressed.

本発明の感光性ペーストは、アルカリ可溶性ポリマーおよび上記光反応性モノマーに加え、さらに光重合開始剤を含みうる。当該光重合開始剤としては、当該分野で公知の光重合開始剤であればよく、特に限定するものではないが、ベンジル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、4−ベンゾイル−4’−メチルジフェニルサルファイド、ベンジルジメチルケタール、2−n−ブトキシ−4−ジメチルアミノベンゾエート、2−クロロチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2−ジメチルアミノエチルベンゾエート、p−ジメチルアミノ安息香酸エチル、p−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、3,3’−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノン、2,4−ジメチルチオキサントン、1−(4−ドデシルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、2,2−ジメトキシ−1、2−ジフェニルエタン−1−オン、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパン−1−オン、メチルベンゾイルフォルメート、1−フェニル−1,2−プロパンジオン−2−(o−エトキシカルボニル)オキシム、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−1−ブタノン、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、およびビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。これらは2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The photosensitive paste of the present invention may further contain a photopolymerization initiator in addition to the alkali-soluble polymer and the photoreactive monomer. The photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it is a photopolymerization initiator known in the art, but benzyl, benzoin ethyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin isopropyl ether, benzophenone, benzoylbenzoic acid, Methyl benzoylbenzoate, 4-benzoyl-4′-methyldiphenyl sulfide, benzyldimethyl ketal, 2-n-butoxy-4-dimethylaminobenzoate, 2-chlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone , Isopropylthioxanthone, 2-dimethylaminoethylbenzoate, ethyl p-dimethylaminobenzoate, isoamyl p-dimethylaminobenzoate, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, , 4-dimethylthioxanthone, 1- (4-dodecylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1- ON, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2- Morpholinopropan-1-one, methylbenzoylformate, 1-phenyl-1,2-propanedione-2- ( -Ethoxycarbonyl) oxime, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -1-butanone, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide And bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide. You may use these in combination of 2 or more type.

上記光重合開始剤の含有量は、感光性樹脂成分全体に対して、2.5〜15質量%、好ましくは、5〜10質量%である。光重合開始剤の含有量を2.5質量%以上とすることにより、光が十分に吸収され、硬化反応を十分に進行させることができる。また、光重合開始剤の含有量15質量%以下とすることにより、十分な光硬化性が得られる。15質量%を超えると、塗膜表面での光吸収が多くなりすぎ、内部や深部での硬化性が低下し、また、光重合開始剤が溶解しきれずに析出してしまう懸念がある。   Content of the said photoinitiator is 2.5-15 mass% with respect to the whole photosensitive resin component, Preferably, it is 5-10 mass%. By setting the content of the photopolymerization initiator to 2.5% by mass or more, light is sufficiently absorbed and the curing reaction can be sufficiently advanced. Moreover, sufficient photocurability is acquired by making content of a photoinitiator 15 mass% or less. If it exceeds 15% by mass, light absorption on the surface of the coating film is excessively increased, curability at the inside and in the deep portion is lowered, and there is a concern that the photopolymerization initiator may not be completely dissolved and precipitate.

本発明の感光性ペーストは、感光性樹脂成分に加え、さらに光増感剤を含み得る。該光増感剤としては、特に限定するものではないが、例えば、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、p−フェニルベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール、イソプロピルチオキサントン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、4,4’−ジエチルアミノベンゾフェノン、およびp−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルなどが挙げられる。これらは、感光性絶縁ペーストの硬化波長域を調整することを目的として用いることができ、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The photosensitive paste of the present invention may further contain a photosensitizer in addition to the photosensitive resin component. The photosensitizer is not particularly limited. For example, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, p-phenylbenzophenone, benzyldimethyl ketal, isopropylthioxanthone, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl Examples include ether, benzoin isobutyl ether, 4,4′-diethylaminobenzophenone, and p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester. These can be used for the purpose of adjusting the curing wavelength range of the photosensitive insulating paste, and two or more of them may be used in combination.

該光増感剤の含有量は、触媒量、即ち光増感作用を発揮し得る量存在すればよい。光増感剤の含有量は、感光性ペースト全体に対して、好ましくは0.1〜1.0質量%、より好ましくは0.1〜0.5質量%である。   The content of the photosensitizer may be a catalytic amount, that is, an amount capable of exhibiting a photosensitizing action. The content of the photosensitizer is preferably 0.1 to 1.0% by mass, more preferably 0.1 to 0.5% by mass with respect to the entire photosensitive paste.

本発明の感光性ペーストは、さらに溶剤を含み得る。当該溶剤としては、特に限定されないが、ペンタメチレングリコールなどのグリコール類、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルコール類、およびエチルカルビトールアセテートなどのアルコールアセテート類等が好ましい。   The photosensitive paste of the present invention may further contain a solvent. The solvent is not particularly limited, but glycols such as pentamethylene glycol, alcohols such as dipropylene glycol monomethyl ether, and alcohol acetates such as ethyl carbitol acetate are preferable.

本発明の感光性ペーストは、必要に応じて、さらに保存安定剤、酸化防止剤、染料、消泡剤、および界面活性剤などの添加剤を含んでいてもよい。   The photosensitive paste of the present invention may further contain additives such as a storage stabilizer, an antioxidant, a dye, an antifoaming agent, and a surfactant as necessary.

本発明の感光性ペーストは、感光性絶縁ペーストおよび感光性導体ペーストのいずれであってもよい。   The photosensitive paste of the present invention may be either a photosensitive insulating paste or a photosensitive conductor paste.

本発明の感光性ペーストが感光性絶縁ペーストである場合、当該感光性絶縁ペーストは、無機成分を含む。上記無機成分は、特に限定されるものではないが、例えば、SiO、B、KO、LiO、CaO、ZnO、Bi、および/またはAlなどを含むガラス、例えば、SiO−B−KO系ガラス、SiO−B−LiO−CaO系ガラス、SiO−B−LiO−CaO−ZnO系ガラス、およびBi−B−SiO−Al系ガラスが挙げられる。これらの無機成分は、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 When the photosensitive paste of the present invention is a photosensitive insulating paste, the photosensitive insulating paste includes an inorganic component. The inorganic component is not particularly limited, for example, SiO 2, B 2 O 3 , K 2 O, Li 2 O, CaO, ZnO, Bi 2 O 3, and / or Al 2 O 3 or the like Glass containing, for example, SiO 2 —B 2 O 3 —K 2 O glass, SiO 2 —B 2 O 3 —Li 2 O—CaO glass, SiO 2 —B 2 O 3 —Li 2 O—CaO—ZnO And glass based on Bi 2 O 3 —B 2 O 3 —SiO 2 —Al 2 O 3 . These inorganic components may be used in combination of two or more.

上記感光性絶縁ペーストは、さらに、フィラー(骨材)を含み得る。本明細書において、フィラーとは、現像後の焼成温度域で軟化せず粒子として存在する無機粒子を意味する。当該フィラーとしては、種々のセラミック材料を用いることができ、限定するものではないが、例えば、SiO−B系ガラス、クォーツ、アルミナ、マグネシア、スピネル、シリカ、フォルステライド、ステアタイトおよびジルコニアなどが挙げられる。当該フィラーは、2種またはそれ以上を組み合わせて用いてもよい。当該フィラーを用いることにより、絶縁層の熱膨張係数を下げることができ、焼成時の断線等の不良や破壊を回避することができる。また、作製した積層型コイル部品の抗折強度を高めることができる。 The photosensitive insulating paste may further contain a filler (aggregate). In this specification, a filler means the inorganic particle which does not soften in the baking temperature range after image development and exists as particles. As the filler, various ceramic materials can be used, but are not limited to, for example, SiO 2 —B 2 O 3 glass, quartz, alumina, magnesia, spinel, silica, forsteride, steatite and Examples include zirconia. You may use the said filler in combination of 2 or more types. By using the filler, the thermal expansion coefficient of the insulating layer can be lowered, and defects such as disconnection and destruction during firing can be avoided. Moreover, the bending strength of the produced laminated coil component can be increased.

本発明の感光性ペーストが感光性導体ペーストである場合、当該感光性導体ペーストは、導電性金属を含む。当該導電性金属としては、特に限定されるものではないが、例えば、Ag、Au、AuPd、AgPd、CuおよびNiが挙げられる。   When the photosensitive paste of the present invention is a photosensitive conductor paste, the photosensitive conductor paste contains a conductive metal. The conductive metal is not particularly limited, and examples thereof include Ag, Au, AuPd, AgPd, Cu, and Ni.

本発明の感光性ペーストは、当該分野における一般的な感光性ペーストの製法と同様の方法で調製することができる。   The photosensitive paste of this invention can be prepared by the method similar to the manufacturing method of the general photosensitive paste in the said field | area.

・感光性ガラスペーストの調製
感光性ガラスペーストの材料として、下記(a)〜(k)を準備した。

Figure 2014228793
-Preparation of photosensitive glass paste The following (a)-(k) was prepared as a material of the photosensitive glass paste.
Figure 2014228793

(j)光反応性モノマーとしては、硬化性官能基数が6のジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、硬化性官能基数が5のジペンタエリスリトールペンタアクリレート、硬化性官能基数が4のペンタエリスリトールテトラアクリレート、硬化性官能基数が3のトリメチロールプロパントリアクリレート、および硬化性官能基数が1のフェノールEO(エチレンオキシド)変性アクリレートを準備した。各例において用いる光反応性モノマーを表2に示す。   (J) Examples of the photoreactive monomer include dipentaerythritol hexaacrylate having 6 curable functional groups, dipentaerythritol pentaacrylate having 5 curable functional groups, pentaerythritol tetraacrylate having 4 curable functional groups, and curability. A trimethylolpropane triacrylate having 3 functional groups and a phenol EO (ethylene oxide) -modified acrylate having 1 curable functional group were prepared. The photoreactive monomers used in each example are shown in Table 2.

(k)アルカリ可溶性ポリマーは、メタクリル酸およびメタクリル酸メチルを共重合させた後、得られた共重合体にアルキルエポキシドを付加させることにより調製した(重量平均分子量:約25000)。各例において用いるアルカリ可溶性ポリマーの調製に用いるアルキルエポキシドを表2に示す。   (K) The alkali-soluble polymer was prepared by copolymerizing methacrylic acid and methyl methacrylate, and then adding an alkyl epoxide to the obtained copolymer (weight average molecular weight: about 25000). Table 2 shows the alkyl epoxides used for the preparation of the alkali-soluble polymers used in each example.

Figure 2014228793
Figure 2014228793

上記表1および表2に示した材料を、表3に示す配合比となるように秤量し、プラネタリーミキサーで30分間撹拌し、これを3本ロールミルに4回通して混錬することにより、例1〜18のそれぞれについて、感光性ガラスペーストを作製した。なお、例1〜12は本発明の実施例であり、例13〜18は比較例である。   The materials shown in Table 1 and Table 2 above were weighed so as to have the blending ratio shown in Table 3, stirred for 30 minutes with a planetary mixer, and kneaded by passing them through a three-roll mill four times. A photosensitive glass paste was prepared for each of Examples 1-18. Examples 1 to 12 are examples of the present invention, and examples 13 to 18 are comparative examples.

Figure 2014228793
Figure 2014228793

・配線パターンの作製
上記で得られた感光性ガラスペーストを、各例について、アルミナ基板上にスクリーン印刷により印刷し、60℃で40分間乾燥させ、厚みが16〜20μmの塗膜を形成した。
-Preparation of wiring pattern About each example, the photosensitive glass paste obtained above was printed on the alumina substrate by screen printing, and was dried at 60 degreeC for 40 minutes, and the coating film with a thickness of 16-20 micrometers was formed.

次に、種々の寸法の配線幅および配線間隔のパターンが形成されたフォトマスク(配線幅および配線間隔ともに、2〜100μmの範囲で2μm毎の寸法)を介して露光量2000mJ/cmで露光し、現像液トリエタノールアミン水溶液で未露光部を除去し、図1に示したような、配線パターンを作製した。形成された溝の幅を「S」、感光性ガラスペーストの幅を「L」とする。 Next, exposure is performed at an exposure amount of 2000 mJ / cm 2 through a photomask (patterns each having a width of 2 to 100 μm in the range of 2 to 100 μm) in which patterns of various widths and intervals are formed. Then, the unexposed portion was removed with a developer triethanolamine aqueous solution to produce a wiring pattern as shown in FIG. The width of the formed groove is “S”, and the width of the photosensitive glass paste is “L”.

・評価
各例について、上記のようにして形成された配線パターンを光学顕微鏡で観察し、溝が形成できている中で、最も微細な配線パターンを選定し、図1に示した感光性ガラスペーストの幅の幅(L)、溝の幅(S)、厚み(t)をマイクロスコープ顕微鏡(VHX−900、株式会社キーエンス社製)で測定し、下記の判定基準により評価した。結果を表4に示す。
○:L+S<50
△:50≦L+S≦70
×:L+S>70
-Evaluation For each example, the wiring pattern formed as described above was observed with an optical microscope, and the finest wiring pattern was selected from among the grooves formed, and the photosensitive glass paste shown in FIG. The width (L), the width (S) and the thickness (t) of the groove were measured with a microscope (VHX-900, manufactured by Keyence Corporation) and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 4.
○: L + S <50
Δ: 50 ≦ L + S ≦ 70
X: L + S> 70

Lが30μm、Sが70μmのパターンで形成した溝の下辺、および上辺を測定し、その測定結果から矩形率(=下辺÷上辺×100)を求め、下記の判定基準により評価した。結果を表4に併せて示す。
○:矩形率≧70
△:矩形率≧50
×:矩形率<50
The lower side and the upper side of the groove formed with a pattern of L = 30 μm and S = 70 μm were measured, and the rectangular ratio (= lower side / upper side × 100) was determined from the measurement results, and evaluated according to the following criteria. The results are also shown in Table 4.
○: Rectangular ratio ≧ 70
Δ: Rectangular ratio ≧ 50
X: Rectangular ratio <50

Figure 2014228793
Figure 2014228793

表4に示されるように、光反応性モノマーの硬化性官能基の数が4以上であり、アルカリ可溶性ポリマーが、炭素原子数が8以上のアルキル基を含む側鎖を有し、酸価が20KOHmg/g以上である例1〜12の感光性ガラスペーストを用いることにより、微細かつ高アスペクト比の配線パターンを形成できることが確認された。   As shown in Table 4, the number of curable functional groups of the photoreactive monomer is 4 or more, the alkali-soluble polymer has a side chain containing an alkyl group having 8 or more carbon atoms, and the acid value is It was confirmed that a fine and high aspect ratio wiring pattern can be formed by using the photosensitive glass paste of Examples 1 to 12 of 20 KOHmg / g or more.

一方、光反応性モノマーの硬化性官能基の数が3以下である例13(3個)および例14(1個)の感光性ガラスペーストは、微細かつ高アスペクト比の配線パターンを形成することができなかった。これは、これらの光反応性モノマーの硬化性官能基の数が3以下であるため、硬化物の架橋密度が低くなり、現像の際に硬化物が現像液に流れ出してしまい、微細かつ高アスペクト比の配線を形成できなかったと考えられる。   On the other hand, the photosensitive glass pastes of Example 13 (3) and Example 14 (1), in which the number of curable functional groups of the photoreactive monomer is 3 or less, form a fine and high aspect ratio wiring pattern. I could not. This is because, since the number of curable functional groups of these photoreactive monomers is 3 or less, the crosslink density of the cured product becomes low, and the cured product flows out into the developer during development, resulting in a fine and high aspect ratio. It is thought that the ratio wiring could not be formed.

また、アルカリ可溶性ポリマーの側鎖のアルキル基の炭素原子数が7以下である例15(7個)および例16(3個)は、微細かつ高アスペクト比の配線パターンを形成することができなかった。これは、アルカリ可溶性ポリマーのガラス転移温度が高くなり、現像液が浸透し難いため、微細かつ高アスペクト比の配線を形成できなかったと考えられる。   Further, Example 15 (7) and Example 16 (3) in which the alkyl group in the side chain of the alkali-soluble polymer has 7 or less carbon atoms cannot form a fine and high aspect ratio wiring pattern. It was. This is thought to be because the glass transition temperature of the alkali-soluble polymer was high and the developer was difficult to penetrate, so that fine and high aspect ratio wiring could not be formed.

さらに、酸価が20KOHmg/g以下である、例17(15KOHmg/g)および例18(10KOHmg/g)は、微細かつ高アスペクト比の配線パターンを形成することができなかった。これは、アルカリ可溶性ポリマーがアルカリ現像液に溶解しにくいため、微細かつ高アスペクト比の配線を形成できなかったと考えられる。   Further, Example 17 (15 KOHmg / g) and Example 18 (10 KOHmg / g) having an acid value of 20 KOHmg / g or less could not form a fine and high aspect ratio wiring pattern. This is thought to be because fine and high aspect ratio wiring could not be formed because the alkali-soluble polymer was difficult to dissolve in the alkali developer.

本発明の感光性ペーストは、微細かつ高アスペクト比のパターンを形成できることから、積層コイル部品の製造等、幅広く様々な用途に使用され得る。   Since the photosensitive paste of the present invention can form a fine and high aspect ratio pattern, it can be used in a wide variety of applications such as the production of laminated coil components.

Claims (5)

1種またはそれ以上の光反応性モノマーおよび1種またはそれ以上のアルカリ可溶性ポリマーを含む感光性ペーストであって、
前記光反応性モノマーが、4つ以上の硬化性官能基を有し、
前記アルカリ可溶性ポリマーが、炭素原子数が8以上のアルキル基を含む側鎖を有し、かつ、酸価が20KOHmg/g以上であること
を特徴とする感光性ペースト。
A photosensitive paste comprising one or more photoreactive monomers and one or more alkali-soluble polymers,
The photoreactive monomer has four or more curable functional groups;
The photosensitive paste, wherein the alkali-soluble polymer has a side chain containing an alkyl group having 8 or more carbon atoms, and has an acid value of 20 KOHmg / g or more.
アルカリ可溶性ポリマーが、下記式(I):
Figure 2014228793
[式中:
、RおよびRは、それぞれ独立して、水素原子または炭素原子数が1〜4のアルキル基であり;
は、炭素原子数が1〜4のアルキル基であり;
は、リンカー基であり;
は、1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい炭素原子数が8以上のアルキル基であり;
l、mおよびnは、それぞれ独立して、1以上3000以下の整数であり;
添字l、mまたはnを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]
で示されるポリマーである、請求項1に記載の感光性ペースト。
The alkali-soluble polymer is represented by the following formula (I):
Figure 2014228793
[Where:
R 1 , R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms;
R 4 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms;
R 5 is a linker group;
R 6 is an alkyl group having 8 or more carbon atoms which may be substituted with one or more substituents;
l, m and n are each independently an integer of 1 to 3000;
The order of presence of each repeating unit with the subscript l, m or n enclosed in parentheses is arbitrary in the formula. ]
The photosensitive paste of Claim 1 which is a polymer shown by these.
アルカリ可溶性ポリマーが、下記式(Ia):
Figure 2014228793
[式中:
は、1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい炭素原子数が6以上のアルキル基であり;
l、mおよびnは、それぞれ独立して、1以上3000以下の整数であり;
添字l、mまたはnを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]
で示されるポリマーである、請求項1または2に記載の感光性ペースト。
The alkali-soluble polymer has the following formula (Ia):
Figure 2014228793
[Where:
R 7 is an alkyl group having 6 or more carbon atoms which may be substituted with one or more substituents;
l, m and n are each independently an integer of 1 to 3000;
The order of presence of each repeating unit with the subscript l, m or n enclosed in parentheses is arbitrary in the formula. ]
The photosensitive paste of Claim 1 or 2 which is a polymer shown by these.
アルカリ可溶性ポリマーが、エチレン性不飽和基を含む、請求項1〜3のいずれかに記載の感光性ペースト。   The photosensitive paste in any one of Claims 1-3 in which an alkali-soluble polymer contains an ethylenically unsaturated group. 光反応性モノマーが、ペンタエリスリトールまたはジペンタエリスリトールとアクリル酸またはメタクリル酸とのエステル化合物、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレートおよびジトリメチロールプロパンテトラメタクリレートからなる群から選択される化合物である、請求項1〜4のいずれかに記載の感光性ペースト。   The photoreactive monomer is composed of an ester compound of pentaerythritol or dipentaerythritol and acrylic acid or methacrylic acid, ethoxylated pentaerythritol tetraacrylate, ethoxylated pentaerythritol tetramethacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate and ditrimethylolpropane tetramethacrylate. The photosensitive paste in any one of Claims 1-4 which is a compound selected from a group.
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