JP2014214178A - 熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物およびその製造方法、並びに、熱線遮蔽塩化ビニルフィルム、熱線遮蔽合わせ透明基材 - Google Patents

Abstract

【課題】優れた機械的特性と可視光線透過能とを担保しながら、高い熱線遮蔽機能を有し、さらに環境負荷の少ない、塩化ビニルフィルム、当該塩化ビニルフィルムを使用する熱線遮蔽合わせ透明基材を提供する。【解決手段】熱線遮蔽塩化ビニルフィルムを製造するために使用される熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物の製造方法であって、一般式ＷＯＸで示され、かつ六方晶の結晶構造を持つ複合タングステン酸化物微粒子と、塩基性ウレタン系分散剤とを、有機溶剤に分散して分散液を得る工程と、当該分散液に、ジオクチルテレフタレートを混合して混合物を得る工程と、当該混合物から上記有機溶剤を５質量％以下となる迄、除去して上記熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物を得る工程とを、有することを特徴とする熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物の製造方法を提供する。【選択図】なし

Description

本発明は、可視光透過性が良好で優れた熱線遮蔽機能を有する塩化ビニルフィルムの製造に適用される熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物と、その製造方法に関し、さらには、当該熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物を用いて製造された熱線遮蔽塩化ビニルフィルム、熱線遮蔽合わせ透明基材に関する。

各種建築物や車両の窓、ドア等のいわゆる開口部分から入射する太陽光線には、可視光線の他に紫外線や赤外線が含まれている。この太陽光線に含まれている赤外線のうち波長８００〜２５００ｎｍのものは、近赤外線または熱線と呼ばれ、開口部分から進入することにより室内の温度を上昇させる原因になる。当該温度上昇を解消するために、近年、各種建築物や車両の窓材等の分野では、可視光線は十分に取り入れながら、熱線を遮蔽することで、明るさを維持しつつ室内の温度上昇を抑制する熱線遮蔽成形体の需要が急増している。そして、当該熱線遮蔽成形体に関し多くの提案がなされている。

例えば、透明樹脂フィルムに金属、金属酸化物を蒸着してなる熱線反射フィルムを、ガラス、アクリル板、ポリカーボネート板等の透明成形体に接着した熱線遮蔽板が提案されている。また、例えば、透明成形体表面に、金属若しくは金属酸化物を直接蒸着してなる熱線遮蔽板も数多く提案されている。

上述した、透明樹脂フィルムに金属等を蒸着してなる熱線反射フィルムを、ガラス等の透明成形体に接着した熱線遮蔽板は、この熱線反射フィルム自体が非常に高価でかつ接着工程等の煩雑な工程を要するため高コストとなる。また透明成形体と反射フィルムの接着性に問題が有り、経時変化によりフィルムの剥離が生じるといった欠点を有している。
一方、透明成形体表面に、金属等を直接蒸着してなる熱線遮蔽板は、製造に際して高真空で精度の高い雰囲気制御を要する装置が必要となる。このため、量産性が悪く、汎用性に乏しいという問題を有している。

この他、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂等の熱可塑性透明樹脂にフタロシアニン系化合物、アントラキノン系化合物に代表される有機近赤外線吸収剤を練り込んだ熱線遮蔽板およびフィルム（例えば、特許文献１、２参照）が提案されている。さらに、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂等の透明樹脂に、熱線反射能を有する酸化チタンあるいは酸化チタンで被覆されたマイカ等の無機粒子を練り込んだ熱線遮蔽板（例えば、特許文献３、４参照）も提案されている。

上述したポリエチレンテレフタレート樹脂等の熱可塑性透明樹脂に、有機近赤外線吸収剤を練り込んだ熱線遮蔽板等は、十分に熱線を遮蔽するためには多量の近赤外線吸収剤を配合しなければならない。そこで、近赤外線吸収剤を多量に配合すると、今度は可視光線透過能が低下してしまうという課題が残る。さらに、近赤外線吸収剤として有機化合物を使用しているため、直射日光に常時曝される建築物や車両の窓材等への適用は、耐侯性の観点から難がある。

次に、アクリル樹脂等の透明樹脂に、熱線反射能を有する酸化チタン等の無機粒子を練り込んだ熱線遮蔽板は、熱線遮蔽能を高めるために熱線反射粒子を多量に添加する必要がある。ところが、熱線反射粒子の配合量の増加に伴って可視光線透過能が低下してしまうという、上述した有機近赤外線吸収剤と同様の課題があった。そこで、熱線反射粒子の添加量を少なくすると可視光線透過能は高まるものの、今度は熱線遮蔽能が低下してしまう。結局、熱線遮蔽能と可視光線透過能とを同時に満足させることが困難であるといった問題があった。さらに、熱線反射粒子を多量に配合すると、成形体である透明樹脂の物性、特に耐衝撃強度や靭性が低下するという強度面からの問題も有している。

また、ポリ塩化ビニル系樹脂を用いた熱線遮蔽シートとして、例えば、特許文献５は、ポリ塩化ビニル系樹脂に、ガラスビーズ、中空ガラスバルーン、マイクロカプセルから選ばれる少なくとも１つと、酸化チタン系白色顔料を含み、特定の波長の光を反射させる「反射層」と、ポリ塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ウレタン系樹脂から選ばれる少なくとも１つを含み、この反射層を透過した光であって特に発熱に寄与する波長の光を吸収する「吸収層」との積層構造体とすることで、最外層の「反射層」により太陽光を反射させ、反射しきれない透過光を「吸収層」により有効に吸収させることにより、テントなどのシート状構造体内部の太陽光による温度上昇を防止する熱線遮蔽シートを提案している。

ポリ塩化ビニル系樹脂に、ガラスビーズ等と酸化チタン系白色顔料とを含み「反射層」とし、ポリ塩化ビニル系樹脂等を「吸収層」とする熱線遮蔽シートは、反射機能が主機能である。そして、酸化チタンを含有しているため、上述したアクリル樹脂等に熱線反射能を有する酸化チタン等の無機粒子を練り込んだ熱線遮蔽板と同様の問題を有している。さらに、２層構造であり製造が容易でないという課題も有している。

一方、本出願人は特許文献６において、熱線遮蔽効果を有する成分として自由電子を多量に保有する六ホウ化物微粒子に着目し、ポリカーボネート樹脂やアクリル樹脂中に、六ホウ化物微粒子が分散され、若しくは六ホウ化物微粒子とＩＴＯ微粒子及び／又はＡＴＯ微粒子が分散されている熱線遮蔽樹脂シート材を開示している。

六ホウ化物微粒子単独、若しくは六ホウ化物微粒子とＩＴＯ微粒子および／またはＡＴＯ微粒子とが適用された熱線遮蔽樹脂シート材の光学特性は、可視光領域に可視光透過率の極大を有すると共に、近赤外線領域に強い吸収を発現して日射透過率の極小を有することから、可視光透過率が７０％以上であるとき、日射透過率が５０％台まで改善されている。

また、本出願人は特許文献７において、優れた可視光線透過能を維持しつつ高い熱線遮蔽機能を有する様々な形状の熱線遮蔽透明樹脂成形体について、これを高コストの物理成膜法などを用いることなく簡便な方法で作製することが可能な、熱可塑性樹脂と熱線遮蔽成分六ホウ化物（ＸＢ_６，但し、Ｘは、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｙ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、ＳｒおよびＣａから選択される少なくとも１種以上）とを主成分として含有するマスターバッチを提供し、併せてこのマスターバッチが適用された熱線遮蔽透明樹脂成形体並びに熱線遮蔽透明積層体を開示している。

さらに、本出願人は特許文献８において、可視光線領域を透過させ近赤外線領域を遮蔽する耐候性の良い無機材料微粒子を、平均分散粒子径が８００ｎｍ以下のタングステン酸化物や複合タングステン酸化物の微粒子により構成し、これらの微粒子を塩化ビニルフィルム製造用可塑剤と混合することによって、通常の塩化ビニルフィルム製造工程に適用できる熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物と、これにより作製される熱線遮蔽塩化ビニルフィルムを開示している。

特開平６−２５６５４１号公報 特開平６−２６４０５０号公報 特開平２−１７３０６０号公報 特開平５−７８５４４号公報 特開２００６−２３１８６９号公報 特開２００３−３２７７１７号公報 特開２００４−５９８７５号公報 特開２００８−２７４０４７号公報

上述した特許文献８に開示される熱線遮蔽塩化ビニルフィルムの製造方法は、機械的特性とコストパーフォマンスに優れた塩化ビニルフィルムに、当該特性を毀損することなく、且つ、低コストで熱線遮蔽機能を付与することができる。
具体的には、塩化ビニルフィルム製造用可塑剤中にタングステン酸化物や複合タングステン酸化物の微粒子を分散させた熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物という段階を経ることで、タングステン酸化物や複合タングステン酸化物の微粒子と塩化ビニルフィルム製造用可塑剤とを十分に分散させた状態で、塩化ビニル樹脂中へ投入するものである。これにより、タングステン酸化物や複合タングステン酸化物の微粒子を塩化ビニルフィルム中へ均一に分散させ、当該塩化ビニルフィルムに低コストで熱線遮蔽機能を付与することができる。

ここで、塩化ビニルフィルムには、可塑性を付与するために、フタル酸エステル系の可塑剤が添加されている。しかしながら、従来から使用されてきた可塑剤のジオクチルフタレート（ＤＯＰ）は内分泌攪乱物質の可能性が指摘され、各国において廃棄や使用の制限がされている。その後、当該ジオクチルフタレートの代替としてジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）が使用されてきた。しかしながら、このジイソノニルフタレートにも内分泌攪乱物質としての懸念が有り、各国で使用規制がされつつある。そこで、これらのフタル酸エステル類に代わり、環境負荷の少ない塩化ビニルフィルム製造用可塑剤としてジオクチルテレフタレート（本発明において「ＤＯＴＰ」と記載する場合がある。）が注目されている。

上述の状況の下、本発明者らは、可塑剤としてＤＯＴＰを用いた塩化ビニルフィルムへタングステン酸化物微粒子および／又は複合タングステン酸化物微粒子を分散させる検討を行なった。すると、当該タングステン酸化物微粒子および／又は複合タングステン酸化物微粒子の凝集が起こり、これらの微粒子を塩化ビニルフィルム中へ均一に分散させることが困難となり、通常の塩化ビニルフィルム製造工程へそのまま適用することができない場合があることを知見した。
当該知見に基づき、本発明者らはＤＯＴＰ中にタングステン酸化物微粒子および／又は複合タングステン酸化物微粒子を分散させる検討を行なった。すると、当該タングステン酸化物微粒子および／又は複合タングステン酸化物微粒子の凝集が起こることを知見した。

本発明は、このような状況の下になされたもので、その課題とするところは、塩化ビニルフィルム製造用可塑剤としてＤＯＴＰを使用しながら、通常の塩化ビニルフィルム製造工程に、そのまま適用できる熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物とその製造方法を提供することである。さらには、当該熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物を適用することで、優れた機械的特性と可視光線透過能とを担保しながら、高い熱線遮蔽機能を有し、さらに環境負荷の少ない、塩化ビニルフィルム、当該塩化ビニルフィルムを使用する熱線遮蔽合わせ透明基材を提供することである。

上記課題を解決するため鋭意研究を行った結果、本発明者等は、タングステン酸化物や複合タングステン酸化物等の光学的特性を有する微粒子をＤＯＴＰ中に分散させる際に、塩基性ウレタン系の分散剤（ウレタン構造を有し塩基性を示す分散剤（ここでウレタン構造とはカルバミン酸のエステルでアルキル基またはアリール基の置換体をいう。）。）を使用する構成に想到した。そして、分散剤として塩基性ウレタン系の分散剤を使用する構成により、タングステン酸化物や複合タングステン酸化物の微粒子を、可塑剤としてＤＯＴＰを用いた塩化ビニルフィルム中へ均一に分散させ、当該塩化ビニルフィルムへ低コストで熱線遮蔽機能を付与することができることに想到し、本発明を完成した。

すなわち、上述の課題を解決する第１の発明は、
熱線遮蔽塩化ビニルフィルムを製造するために使用される熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物の製造方法であって、
一般式ＷＯ_Ｘ（但し、２．４５≦ｘ≦２．９９９）で示されるタングステン酸化物微粒子、および／または、一般式Ｍ_ｙＷＯ_Ｚ（但し、Ｍは、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｃｕから選択される１種類以上の元素、０．１≦ｙ≦０．５、２．２≦ｚ≦３．０）で示され、かつ六方晶の結晶構造を持つ複合タングステン酸化物微粒子と、塩基性ウレタン系分散剤とを、有機溶剤に分散して分散液を得る工程と、
当該分散液に、ジオクチルテレフタレートを混合して混合物を得る工程と、
当該混合物から上記有機溶剤を５質量％以下となる迄、除去して上記熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物を得る工程とを、有することを特徴とする熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物の製造方法である。
第２の発明は、
上記有機溶剤として、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソプロピルアルコール、エタノールから選択される少なくとも１種を用いることを特徴とする第１の発明に記載の熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物の製造方法である。
第３の発明は、
上記塩基性ウレタン系分散剤として、３〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのアミン価を有するものを用いることを特徴とする第１、第２の発明のいずれかに記載の熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物の製造方法である。
第４の発明は、
上記塩基性ウレタン系分散剤として、２００℃以上の熱分解温度を有するものを用いることを特徴とする第１〜第３の発明のいずれかに記載の熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物の製造方法である。
第５の発明は、
上記タングステン酸化物微粒子および／または複合タングステン酸化物微粒子が、平均粒径８００ｎｍ以下の微粒子であることを特徴とする第１〜第４の発明のいずれかに記載の熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物の製造方法である。
第６の発明は、
上記タングステン酸化物微粒子および／または複合タングステン酸化物微粒子が、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌの１種類以上を含有する化合物によって表面処理されていることを特徴とする第１〜第５の発明のいずれかに記載の熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物の製造方法である。
第７の発明は、
一般式ＷＯ_Ｘ（但し、２．４５≦ｘ≦２．９９９）で示されるタングステン酸化物微粒子、および／または、一般式Ｍ_ｙＷＯ_Ｚ（但し、Ｍは、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｃｕから選択される１種類以上の元素、０．１≦ｙ≦０．５、２．２≦ｚ≦３．０）で示され、かつ六方晶の結晶構造を持つ複合タングステン酸化物微粒子と、塩基性ウレタン系分散剤と、ジオクチルテレフタレートと、有機溶剤とを、含むことを特徴とする熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物である。
第８の発明は、
上記塩基性ウレタン系分散剤が、３〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのアミン価を有するものであることを特徴とする第７の発明に記載の熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物である。
第９の発明は、
上記塩基性ウレタン系分散剤が、２００℃以上の熱分解温度を有するものであることを特徴とする第７、第８の発明のいずれかに記載の熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物である。
第１０の発明は、
上記タングステン酸化物微粒子および／または複合タングステン酸化物微粒子が、平均粒径８００ｎｍ以下の微粒子であることを特徴とする第７〜第９の発明のいずれかに記載の熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物である。
第１１の発明は、
上記タングステン酸化物微粒子および／または複合タングステン酸化物微粒子が、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌの１種類以上を含有する化合物によって表面処理されていることを特徴とする第７〜第１０の発明のいずれかに記載の熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物である。
第１２の発明は、
塩化ビニル樹脂中に、一般式ＷＯ_Ｘ（但し、２．４５≦ｘ≦２．９９９）で示されるタングステン酸化物微粒子、および／または、一般式Ｍ_ｙＷＯ_Ｚ（但し、Ｍは、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｃｕから選択される１種類以上の元素、０．１≦ｙ≦０．５、２．２≦ｚ≦３．０）で示され、かつ六方晶の結晶構造を持つ複合タングステン酸化物微粒子と、塩基性ウレタン系分散剤と、ジオクチルテレフタレートとが分散していることを特徴とする熱線遮蔽塩化ビニルフィルムである。
第１３発明は、
上記塩基性ウレタン系分散剤が、３〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのアミン価を有するものであることを特徴とする第１２の発明に記載の熱線遮蔽塩化ビニルフィルムである。
第１４の発明は、
上記塩基性ウレタン系分散剤が、２００℃以上の熱分解温度を有するものであることを特徴とする第１２、第１３の発明のいずれかに記載の熱線遮蔽塩化ビニルフィルムである。
第１５の発明は、
上記タングステン酸化物微粒子および／または複合タングステン酸化物微粒子が、平均粒径８００ｎｍ以下の微粒子であることを特徴とする第１２〜第１４の発明のいずれかに記載の熱線遮蔽塩化ビニルフィルムである。
第１６の発明は、
上記タングステン酸化物微粒子および／または複合タングステン酸化物微粒子が、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌの１種類以上を含有する化合物によって表面処理されていることを特徴とする第１２〜第１５の発明のいずれかに記載の熱線遮蔽塩化ビニルフィルムである。
第１７の発明は、
少なくとも２枚以上の透明基材間に、第１２〜第１６の発明のいずれかに記載の熱線遮蔽塩化ビニルフィルムが存在していることを特徴とする熱線遮蔽合わせ透明基材である。
第１８の発明は、
前記透明基材の内、少なくとも１枚以上がガラスであることを特徴とする第１７の発明に記載の熱線遮蔽合わせ透明基材である。

本発明に係る熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物を、塩化ビニル樹脂と混練することによって、優れた機械的特性と可視光線透過能とを担保しながら、高い熱線遮蔽機能を有し、さらに環境負荷の少ない熱線遮蔽塩化ビニルフィルムの作製が可能となった。

以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
本発明に係る熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物は、熱線遮蔽機能を有する微粒子として、一般式ＷＯ_Ｘ（但し、２．４５≦ｘ≦２．９９９）で示されるタングステン酸化物微粒子、および／または、一般式Ｍ_ｙＷＯ_Ｚ（但し、Ｍは、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｃｕから選択される１種類以上の元素、０．１≦ｙ≦０．５、２．２≦ｚ≦３．０）で示され、かつ六方晶の結晶構造を持つ複合タングステン酸化物微粒子を用いている。そして、当該熱線遮蔽機能を有する微粒子と、分散剤とを、有機溶剤に分散して分散液を得、得られた分散液に、塩化ビニルフィルム製造用可塑剤を混合した後、減圧蒸留法を用いて、上記有機溶剤を５質量％以下まで除去することで得られたものである。
以下、当該熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物、熱線遮蔽塩化ビニルフィルムおよび熱線遮蔽合わせ透明基材について、（１）熱線遮蔽機能を有する微粒子、（２）分散剤、（３）溶剤、（４）熱線遮蔽機能を有する微粒子の溶剤への分散、（５）熱線遮蔽機能を有する微粒子が分散する溶剤へのＤＯＴＰの添加、（６）溶剤除去、（７）その他の添加剤、（８）熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物、（９）熱線遮蔽塩化ビニルフィルム、（１０）熱線遮蔽合わせ透明基材、の順で詳細に説明する。

（１）熱線遮蔽機能を有する微粒子
本発明に係る熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物に用いられる熱線遮蔽機能を有する微粒子は、タングステン酸化物微粒子、および／または、複合タングステン酸化物微粒子である。タングステン酸化物微粒子、複合タングステン酸化物微粒子は、近赤外線領域、特に、波長１０００ｎｍ以上の光を大きく吸収するため、その透過色調はブルー系の色調となるものが多い。

当該タングステン酸化物微粒子、複合タングステン酸化物微粒子の粒子径は、その使用目的によって適宜選定することができる。例えば、透明性を保持した応用に使用する場合は、当該タングステン酸化物微粒子、複合タングステン酸化物微粒子は、８００ｎｍ以下の分散粒子径を有していることが好ましい。分散粒子径が８００ｎｍよりも小さければ、散乱により光を完全に遮蔽することが無く、可視光領域の視認性を保持し、同時に効率よく透明性を保持することができるからである。

特に、可視光領域の透明性を重視する場合は、さらに粒子による散乱を低減することが好ましい。そして、この粒子による散乱の低減を重視するときには、当該タングステン酸化物微粒子、複合タングステン酸化物微粒子の分散粒子径を２００ｎｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下とするのがよい。
この理由は、粒子の分散粒子径が小さければ、幾何学散乱や、ミー散乱による波長４００ｎｍ〜７８０ｎｍの可視光線領域における光の散乱が低減されるからである。当該光の散乱が低減されれば、熱線遮蔽膜が曇りガラスのようになってしまい、鮮明な透明性が得られなくなることを回避できる。これは、分散粒子径が２００ｎｍ以下になると、上記幾何学散乱またはミー散乱が低減し、レイリー散乱領域になる為である。レイリー散乱領域では、散乱光は粒子径の６乗に反比例して低減するため、分散粒子径の減少に伴い散乱が低減し透明性が向上する。さらに、分散粒子径が１００ｎｍ以下になると、散乱光は非常に少なくなり好ましい。光の散乱を回避する観点からは、分散粒子径は小さい方が好ましく、分散粒子径が１ｎｍ以上であれば工業的な製造は容易である。
以下、本発明に係る熱線遮蔽機能を有する微粒子について、（ａ）タングステン酸化物微粒子、（ｂ）複合タングステン酸化物微粒子、の順でさらに説明する。

（ａ）タングステン酸化物微粒子
一般式ＷＯ_Ｘ（但し、２．４５≦ｘ≦２．９９９）で示されるタングステン酸化物微粒子としては、例えばＷ_１８Ｏ_４９、Ｗ_２０Ｏ_５８、Ｗ_４Ｏ_１１などを挙げることができる。ｘの値が２．４５以上であれば、当該熱線遮蔽材料中に目的外であるＷＯ_２の結晶相が現れるのを完全に回避することが出来ると共に、材料の化学的安定性を得ることが出来る。一方、ｘの値が２．９９９以下であれば、十分な量の自由電子が生成され効率よい熱線遮蔽材料となる。ｘの値が、２．９５以下であれば熱線遮蔽材料として、さらに好ましい。尚、ｘの範囲が２．４５≦ｘ≦２．９９９であるようなＷＯ_Ｘ化合物は、いわゆるマグネリ相と呼ばれる化合物に含まれる。

（ｂ）複合タングステン酸化物微粒子
本発明に用いる複合タングステン酸化物微粒子は、熱線遮蔽効果を発現する成分であり、一般式Ｍ_ｙＷＯ_Ｚ（但し、Ｍは、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｃｕから選択される1種類以上の元素、０．１≦ｙ≦０．５、２．２≦ｚ≦３．０）で示される複合タングステン酸化物微粒子である。

前記一般式Ｍ_ｙＷＯ_Ｚで表記される複合タングステン酸化物微粒子は、六方晶、正方晶、立方晶の結晶構造を有する場合に耐久性に優れることから、当該六方晶、正方晶、立方晶から選ばれる１つ以上の結晶構造を含むことが好ましい。例えば、六方晶の結晶構造を持つ複合タングステン酸化物の微粒子の場合であれば、好ましいＭ元素として、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｓｎの各元素から選択される１種類以上の元素を含む複合タングステン酸化物微粒子が挙げられるが、Ｃｓがさらに好ましい。

このとき、添加されるＭ元素の添加量ｙは、０．１≦ｙ≦０．５が好ましく、更に好ましくは０．３３付近が好ましい。これは六方晶の結晶構造から理論的に算出されるｙの値が０．３３であり、この前後の添加量で好ましい光学特性が得られるからである。一方、酸素の存在量ｚは、２．２≦ｚ≦３．０が好ましい。典型的な例としてはＣｓ_０．３３ＷＯ_３、Ｒｂ_０．３３ＷＯ_３、Ｋ_０．３３ＷＯ_３、Ｂａ_０．３３ＷＯ_３などを挙げることが出来るが、ｙ，ｚが上記の範囲に収まるものであれば、有用な近赤外線吸収特性を得ることが出来る。

また、上記複合タングステン酸化物微粒子の表面を、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌのいずれか１種類以上の元素を含有する酸化物で被覆すれば、耐候性をより向上させることができ、好ましい。

（２）分散剤
本発明に係る分散剤は、塩基性ウレタン系分散剤であって、アミン価が３〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、熱分解温度が２００℃以上のものであることが好ましい。当該分散剤の分子量は、適宜選択できる。
なお、本発明において「アミン価」とは、試料１ｇ中に含まれるアミン成分を中和するのに要する塩酸と等量の水酸化カリウムのｍｇ数をいう。

本発明者らの研究によれば、塩基性ウレタン系分散剤であって、アミン価が３〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである分散剤は、タングステン酸化物や複合タングステン酸化物微粒子を、ＤＯＴＰ中へ均一に分散させることができ、さらに、当該ＤＯＴＰを可塑剤として用いた塩化ビニルフィルム中へ均一に分散させることができた。勿論、本発明で用いる分散剤は、ＤＯＴＰおよび塩化ビニルと相溶し、さらにタングステン酸化物微粒子および／または複合タングステン酸化物微粒子へ吸着可能な官能基を有していることが好ましい。
本発明者らは、本発明に係る分散剤の優れた分散効果は、当該３〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのアミン価を有する塩基性ウレタン系樹脂が、１級、２級または３級のアミン化合物であることによるのではないかと、考えている。
これは、同じウレタン系分散剤であっても、酸性ウレタン系分散剤は、タングステン酸化物微粒子および／または複合タングステン酸化物微粒子の、ＤＯＴＰ中への分散を妨げる場合があることによる。

本発明に係る塩基性ウレタン系分散剤は、示差熱熱重量同時測定装置（以下、ＴＧ−ＤＴＡと記載する場合がある。）で測定される熱分解温度が、２００℃以上であることが好ましい。熱分解温度が２００℃以上あれば、塩化ビニル樹脂との混練時に当該分散剤が分解することがないからである。当該構成により、分散剤の分解に起因した熱線遮蔽塩化ビニルフィルムの褐色着色、可視光透過率の低下、本来の光学特性が得られない事態を回避出来るからである。

上述した塩基性ウレタン系分散剤で、アミン価が３〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、熱分解温度が２００℃以上であるものの市販品の例としては、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６１（ビックケミー社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６３（ビックケミー社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６４（ビックケミー社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５０（ビックケミー社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５５（ビックケミー社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１６３（ビックケミー社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１６４（ビックケミー社製）、ＥＦＫＡ−４０１５（ＢＡＳＦ社製）、ＥＦＫＡ−４０４６（ＢＡＳＦ社製）、ＥＦＫＡ−４０４７（ＢＡＳＦ社製）、ＥＦＫＡ−４０５０（ＢＡＳＦ社製）、ＥＦＫＡ−４０５５（ＢＡＳＦ社製）、ＥＦＫＡ−４０６１（ＢＡＳＦ社製）、ＥＦＫＡ−４０８０（ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。

当該分散剤の添加量は、タングステン酸化物微粒子および／または複合タングステン酸化物微粒子に対する重量割合において０．１〜４倍の範囲であることが好ましく、より好ましくは０．３〜２．５倍の範囲である。分散剤添加量が上記範囲にあれば、タングステン酸化物微粒子、複合タングステン酸化物微粒子が、塩化ビニルフィルム製造用可塑剤中で均一に分散すると伴に、得られる塩化ビニル樹脂の物性に悪影響を及ぼすことがないからである。

（３）溶剤
本発明に係る熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物に用いられる溶剤は、１２０℃以下の沸点を持つ有機溶剤が好ましく使用される。
沸点が１２０℃以下であれば、減圧蒸留で除去することが容易である。この結果、減圧蒸留の工程で除去することが迅速に進み、熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物の生産性に寄与するからである。さらに、減圧蒸留の工程が容易かつ十分に進行するので、本発明に係る熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物中に過剰な溶剤が残留するのを回避できる。この結果、塩化ビニルフィルム成形時に気泡の発生などの不具合が発生することを回避できる。具体的には、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソプロピルアルコール、エタノールが挙げられるが、沸点が１２０℃以下で熱線遮蔽機能を発揮する微粒子を均一に分散可能なものであれば、任意に選択できる。

（４）熱線遮蔽機能を有する微粒子の溶剤への分散
上述したタングステン酸化物微粒子、複合タングステン酸化物微粒子を、溶剤へ分散する方法について説明する。
タングステン酸化物微粒子、複合タングステン酸化物微粒子の溶剤への分散方法は、当該微粒子が均一に溶剤に分散する方法であれば任意に選択できる。例としては、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、超音波分散などの方法を用いることが出来る。

溶剤中のタングステン酸化物微粒子、および／または、複合タングステン酸化物微粒子の濃度は、５〜５０質量％が望ましい。５質量％以上であれば、除去すべき溶剤量が多くなり過ぎて製造コストが高くなってしまう事態を回避出来る。また、５０質量％以下であれば、微粒子の凝集が起こり易くなり微粒子の分散が困難になる事態や、液の粘性も著しく増加し、取り扱いが困難となる事態を回避出来るからである。

（５）熱線遮蔽機能を有する微粒子が分散する溶剤へのＤＯＴＰの添加
タングステン酸化物微粒子および／または複合タングステン酸化物微粒子と、分散剤とを溶剤に分散させた後、該熱線遮蔽機能を有する微粒子が分散する溶剤へＤＯＴＰを添加し、撹拌して混合物を得る。撹拌装置は、一般的な攪拌混合装置を用いることができる。

（６）溶剤除去
本発明に係る熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物の溶剤含有量は、塩化ビニルフィルム成形時に過剰な溶剤に起因する気泡の発生などの不具合を回避するという観点から、５質量％以下であることが好ましい。尚、本発明に係る熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物において、溶剤含有量を５質量％以下まで除去する方法としては多様な方法が適用出来るが、減圧蒸留する方法が好ましい。
具体的には、上記混合物を攪拌しながら減圧蒸留して、熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物と有機溶剤成分とを分離する。減圧蒸留に用いる装置としては、真空攪拌型の乾燥機があげられるが、上記機能を有する装置であれば良く、特に限定されない。減圧蒸留法を用いることで、溶剤の除去効率が向上すると伴に、熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物が長時間高温に曝されることがないので、分散している微粒子の凝集が起こらず好ましい。さらに生産性も上がり、蒸発した有機溶剤を回収することも容易で、環境的配慮からも好ましい。

（７）その他の添加剤
本発明に係る熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物へは、さらに、一般的な添加剤を配合することも可能である。例えば、必要に応じて任意の色調を与えるための、アゾ系染料、シアニン系染料、キノリン系、ペリレン系染料、カーボンブラック等、一般的に熱可塑性樹脂の着色に利用されている染料、顔料を添加しても良い。また、ヒンダードフェノール系、リン系等の安定剤、離型剤、ヒドロキシベンゾフェノン系、サリチル酸系、ＨＡＬＳ系、トリアゾール系、トリアジン系等の有機紫外線吸収剤、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム等の無機紫外線吸収剤、カップリング剤、界面活性剤、帯電防止剤等を添加剤として使用することができる。

（８）熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物
本発明に係る熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物は、一般式ＷＯ_Ｘ（但し、２．４５≦ｘ≦２．９９９）で示されるタングステン酸化物微粒子、および／または、一般式Ｍ_ｙＷＯ_Ｚ（但し、Ｍは、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｃｕから選択される１種類以上の元素、０．１≦ｙ≦０．５、２．２≦ｚ≦３．０）で示され、かつ六方晶の結晶構造を持つ複合タングステン酸化物微粒子と、塩基性ウレタン系分散剤と、ジオクチルテレフタレートと、有機溶剤と、所望により上述したその他の添加剤を含む組成物である。
本発明に係る熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物は、塩化ビニル樹脂へ混練されることで、当該塩化ビニル樹脂の光学的特性、機械的特性を損なうことなく、低コストで熱線遮蔽機能を付与することができる。
さらに、本発明に係る熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物は、可塑剤として内分泌攪乱物質であるとの懸念が無いＤＯＴＰを用を用いている為、環境負荷が少ないという優れた効果を発揮するものである。

（９）熱線遮蔽塩化ビニルフィルム
本発明に係る熱線遮蔽塩化ビニルフィルムについて説明する。
本発明に係る熱線遮蔽塩化ビニルフィルムは、上述した熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物を、塩化ビニル樹脂と混練して分散させた後、押出成形法、カレンダー成形法等の、公知の方法によりフィルム状に成形することによって得られる。
本発明に係る熱線遮蔽塩化ビニルフィルムは、塩化ビニル樹脂の、光学的特性、耐貫通性に優れるという機械的特性を担保したまま、優れた熱線遮蔽機能を発揮するものである。
さらに、本発明に係る熱線遮蔽塩化ビニルフィルムは、可塑剤として内分泌攪乱物質であるとの懸念が無いＤＯＴＰを用いている為、環境負荷が少ないという優れた効果を発揮するものである。

（１０）熱線遮蔽合わせ透明基材
本発明に係る熱線遮蔽塩化ビニルフィルムを用いた熱線遮蔽合わせ透明基材は、少なくとも２枚以上の透明基材間に、熱線遮蔽塩化ビニルフィルムが存在していることを熱線遮蔽合わせ透明基材であって様々な形態がある。
例えば、透明基材として無機ガラスを用いた熱線遮蔽合わせ無機ガラスは、本発明に係る熱線遮蔽塩化ビニルフィルムを挟み込んで存在させた対向する複数枚の無機ガラスを、公知の方法で張り合わせ一体化することによって得られる。得られた熱線遮蔽合わせ無機ガラスは、主に自動車のフロント用の無機ガラスや、窓ガラス、アーケード等の構造材に使用することが出来る。

さらに、本発明に係る熱熱線遮蔽塩化ビニルフィルムと、後述する赤外線反射フィルムを熱線遮蔽膜とを併用して、熱線遮蔽合わせ透明基材とする構成も好ましい。当該構成を採る場合、当該赤外線反射フィルムを熱線遮蔽膜と透明なＰＶＢ樹脂膜で挟みこんで一体化して多層膜とする。得られた多層膜を対向する複数枚の無機ガラスで挟み込み、公知の方法で張り合わせ一体化することによって、熱線遮蔽合わせ無機ガラスが得られる。
ここで、当該熱線遮蔽合わせ無機ガラスを自動車に用いることを考えると、自動車内の温度上昇抑制効果を考慮して、当該赤外線反射フィルムを本発明に係る熱線遮蔽膜より車外側に存在させる構成が好ましい。

透明基材として透明樹脂を用い、上記無機ガラスと同様に使用し、または、上記無機ガラスと併用し、対向する透明基材の間に熱線遮蔽塩化ビニルフィルムを挟み込んで存在させることでも、熱線遮蔽合わせ透明基材を得ることが出来る。当該熱線遮蔽合わせ透明基材の用途は、上述した熱線遮蔽合わせ無機ガラスと同様である。
また、所望により、本発明に係る熱線遮蔽塩化ビニルフィルム単体として使用すること、無機ガラスや透明樹脂等の透明基材の片面または両面に本発明に係る熱線遮蔽塩化ビニルフィルムを存在させて使用することも、勿論可能である。

上述した本発明に係る熱線遮蔽合わせ透明基材は、用いられている塩化ビニルフィルムの、光学的特性、耐貫通性に優れるという機械的特性を担保したまま、優れた熱線遮蔽機能を発揮するものである。
さらに、本発明に係る熱線遮蔽合わせ透明基材は、可塑剤として内分泌攪乱物質であるとの懸念が無いＤＯＴＰを用いている為、環境負荷が少ないという優れた効果を発揮するものである。

以下、本発明について実施例を参照しながら詳細に説明するが、本発明は以下の実施例により何ら制限されることはない。
本実施例において得られた熱線遮蔽塩化ビニルフィルムに関し、ヘイズＨ（単位：％）は、ヘイズメーター（村上色彩研究所製）を使用し、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して測定した。また、の可視光透過率並びに日射透過率は、日立製作所（株）製の分光光度計Ｕ−４０００を用いて測定した。
尚、当該日射透過率は、熱線遮蔽塩化ビニルフィルムの熱線遮蔽性能を示す指標である。

（実施例１）
複合タングステン酸化物微粒子として粒径１〜３μｍの複合タングステン酸化物Ｃｓ_０．３３ＷＯ_３３０ｇと、炭化水素溶剤としてトルエン２１０ｇとを、攪拌して混合物とした。当該混合物へ、塩基性ウレタン系分散剤としてＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５０（ビックケミー社製）６０ｇを添加し、スラリーを調製した。このスラリーをビーズとともに媒体攪拌ミルに投入し、スラリーを循環させて粉砕分散処理を行い、塩基性ウレタン系分散剤で被覆された複合タングステン酸化物の微粒子分散液（以下、Ａ液と略称する。）を得た。
さらに、Ａ液１００重量部へ、ＤＯＴＰ７０重量部を添加混合し、それをエバポレーターを使用して８０℃で１時間減圧蒸留を行い、トルエンを除去し、実施例１に係る熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物（以下、組成物Ａと略称する。）を得た。
得られた組成物Ａは、ＤＯＴＰ中に複合タングステン酸化物が良好に分散していることを示す、濁りのない透明な青色の液体であった。
以上、実施例１に係る分散剤の種別、性状、得られた組成物の透明性の評価結果を表１に記載した。以下、実施例２〜１１、比較例１〜４についても、同様に表１に記載した。

（実施例２）
分散剤としてＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５５（ビックケミー社製）を使用した以外は実施例１と同様にして組成物Ｂを得た。得られた組成物Ｂは、ＤＯＴＰ中に複合タングステン酸化物が良好に分散していることを示す、濁りのない透明な青色の液体であった。

（実施例３）
分散剤としてＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１６３（ビックケミー社製）を使用した以外は実施例１と同様にして組成物Ｃを得た。得られた組成物Ｃは、ＤＯＴＰ中に複合タングステン酸化物が良好に分散していることを示す、濁りのない透明な青色の液体であった。

（実施例４）
分散剤としてＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６１（ビックケミー社製）を使用した以外は実施例１と同様にして組成物Ｄを得た。得られた組成物Ｄは、ＤＯＴＰ中に複合タングステン酸化物が良好に分散していることを示す、濁りのない透明な青色の液体であった。

（実施例５）
分散剤としてＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６３（ビックケミー社製）を使用した以外は実施例１と同様にして組成物Ｅを得た。得られた組成物Ｅは、ＤＯＴＰ中に複合タングステン酸化物が良好に分散していることを示す、濁りのない透明な青色の液体であった。

（実施例６）
分散剤としてＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６４（ビックケミー社製）を使用した以外は実施例１と同様にして組成物Ｆを得た。得られた組成物Ｆは、ＤＯＴＰ中に複合タングステン酸化物が良好に分散していることを示す、濁りのない透明な青色の液体であった。

（実施例７）
分散剤としてＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８２（ビックケミー社製）を使用した以外は実施例１と同様にして組成物Ｇを得た。得られた組成物Ｇは、ＤＯＴＰ中に複合タングステン酸化物が良好に分散していることを示す、濁りのない透明な青色の液体であった。

（実施例８）
分散剤としてＥＦＫＡ−４０１５（ＢＡＳＦ社製）を使用した以外は実施例１と同様にして組成物Ｈを得た。得られた組成物Ｈは、ＤＯＴＰ中に複合タングステン酸化物が良好に分散していることを示す、濁りのない透明な青色の液体であった。

（実施例９）
分散剤としてＥＦＫＡ−４０４６（ＢＡＳＦ社製）を使用した以外は実施例１と同様にして組成物Ｉを得た。得られた組成物Ｉは、ＤＯＴＰ中に複合タングステン酸化物が良好に分散していることを示す、濁りのない透明な青色の液体であった。

（実施例１０）
分散剤としてＥＦＫＡ−４０６１（ＢＡＳＦ社製）を使用した以外は実施例１と同様にして組成物Ｊを得た。得られた組成物Ｊは、ＤＯＴＰ中に複合タングステン酸化物が良好に分散していることを示す、濁りのない透明な青色の液体であった。

（実施例１１）
分散剤としてＥＦＫＡ−４０８０（ＢＡＳＦ社製）を使用した以外は実施例１と同様にして組成物Ｋを得た。得られた組成物Ｋは、ＤＯＴＰ中に複合タングステン酸化物が良好に分散していることを示す、濁りのない透明な青色の液体であった。

（比較例１）
分散剤としてＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７４（ビックケミー社製）を使用した以外は実施例１と同様にして組成物Ｌを得た。得られた組成物Ｌは、ＤＯＴＰ中で複合タングステン酸化物が凝集したゲル状物質であった。

（比較例２）
分散剤としてＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００１（ビックケミー社製）を使用した以外は実施例１と同様にして組成物Ｍを得た。得られた組成物Ｍは、ＤＯＴＰ中で複合タングステン酸化物が凝集したゲル状物質であった。

（比較例３）
分散剤としてＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０７０（ビックケミー社製）を使用した以外は実施例１と同様にして組成物Ｎを得た。得られた組成物Ｎは、ＤＯＴＰ中で複合タングステン酸化物が凝集したゲル状物質であった。

（比較例４）
分散剤としてＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０００（ビックケミー社製）を使用した以外は実施例１と同様にして組成物Ｏを得た。得られた組成物Ｏは、ＤＯＴＰ中で複合タングステン酸化物が凝集したゲル状物質であった。

（実施例１２）
次に、得られた組成物Ａ１１．７質量％、ＤＯＴＰ３０．１質量％、塩化ビニル樹脂５８．２質量％を混合し、２本ロールを使用して１５０℃で１５分混練し、カレンダーロール法で０．３ｍｍ厚の実施例１に係る熱線遮蔽塩化ビニルフィルム（以下、「フィルムＡ」と記載する。）を得た。
フィルムＡの光学特性は、表２に示すように、可視光透過率６９．０％のときの日射透過率は３２．１％で、ヘイズ値は２．２％であった。

［まとめ］
実施例１〜１１においては、分散剤として３〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのアミン価を有する塩基性ウレタン系分散剤を使用することで、ＤＯＴＰ中に複合タングステン酸化物が良好に分散していることを示す、濁りのない透明な青色の組成物が得られた。また当該組成物を使用することでヘイズの低い透明なフィルムＡが得られた。
一方、比較例１においては、分散剤として酸性分散剤を使用したために、複合タングステン酸化物への分散剤の吸着が十分ではなく、複合タングステン酸化物の凝集が生じていた。また比較例２〜４においては、分散剤とＤＯＴＰとの相溶性が十分でないために、複合タングステン酸化物をＤＯＴＰ中に分散させることができなかった。

Claims (18)

1. 熱線遮蔽塩化ビニルフィルムを製造するために使用される熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物の製造方法であって、
   一般式ＷＯ_Ｘ（但し、２．４５≦ｘ≦２．９９９）で示されるタングステン酸化物微粒子、および／または、一般式Ｍ_ｙＷＯ_Ｚ（但し、Ｍは、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｃｕから選択される1種類以上の元素、０．１≦ｙ≦０．５、２．２≦ｚ≦３．０）で示され、かつ六方晶の結晶構造を持つ複合タングステン酸化物微粒子と、塩基性ウレタン系分散剤とを、有機溶剤に分散して分散液を得る工程と、
   当該分散液に、ジオクチルテレフタレートを混合して混合物を得る工程と、
   当該混合物から上記有機溶剤を５質量％以下となる迄、除去して上記熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物を得る工程とを、有することを特徴とする熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物の製造方法。
2. 上記有機溶剤として、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソプロピルアルコール、エタノールから選択される少なくとも１種を用いることを特徴とする請求項１記載の熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物の製造方法。
3. 上記塩基性ウレタン系分散剤として、３〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのアミン価を有するものを用いることを特徴とする請求項１、２のいずれかに記載の熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物の製造方法。
4. 上記塩基性ウレタン系分散剤として、２００℃以上の熱分解温度を有するものを用いることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物の製造方法。
5. 上記タングステン酸化物微粒子および／または複合タングステン酸化物微粒子が、平均粒径８００ｎｍ以下の微粒子であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物の製造方法。
6. 上記タングステン酸化物微粒子および／または複合タングステン酸化物微粒子が、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌの１種類以上を含有する化合物によって表面処理されていることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物の製造方法。
7. 一般式ＷＯ_Ｘ（但し、２．４５≦ｘ≦２．９９９）で示されるタングステン酸化物微粒子、および／または、一般式Ｍ_ｙＷＯ_Ｚ（但し、Ｍは、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｃｕから選択される１種類以上の元素、０．１≦ｙ≦０．５、２．２≦ｚ≦３．０）で示され、かつ六方晶の結晶構造を持つ複合タングステン酸化物微粒子と、塩基性ウレタン系分散剤と、ジオクチルテレフタレートと、有機溶剤とを、含むことを特徴とする熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物。
8. 上記塩基性ウレタン系分散剤が、３〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのアミン価を有するものであることを特徴とする請求項７に記載の熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物。
9. 上記塩基性ウレタン系分散剤が、２００℃以上の熱分解温度を有するものであることを特徴とする請求項７、８のいずれかに記載の熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物。
10. 上記タングステン酸化物微粒子および／または複合タングステン酸化物微粒子が、平均粒径８００ｎｍ以下の微粒子であることを特徴とする請求項７〜９のいずれかに記載の熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物。
11. 上記タングステン酸化物微粒子および／または複合タングステン酸化物微粒子が、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌの１種類以上を含有する化合物によって表面処理されていることを特徴とする請求項７〜１０のいずれかに記載の熱線遮蔽塩化ビニルフィルム製造用組成物。
12. 塩化ビニル樹脂中に、一般式ＷＯ_Ｘ（但し、２．４５≦ｘ≦２．９９９）で示されるタングステン酸化物微粒子、および／または、一般式Ｍ_ｙＷＯ_Ｚ（但し、Ｍは、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｃｕから選択される１種類以上の元素、０．１≦ｙ≦０．５、２．２≦ｚ≦３．０）で示され、かつ六方晶の結晶構造を持つ複合タングステン酸化物微粒子と、塩基性ウレタン系分散剤と、ジオクチルテレフタレートとが分散していることを特徴とする熱線遮蔽塩化ビニルフィルム。
13. 上記塩基性ウレタン系分散剤が、３〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのアミン価を有するものであることを特徴とする請求項１２に記載の熱線遮蔽塩化ビニルフィルム。
14. 上記塩基性ウレタン系分散剤が、２００℃以上の熱分解温度を有するものであることを特徴とする請求項１２、１３のいずれかに記載の熱線遮蔽塩化ビニルフィルム。
15. 上記タングステン酸化物微粒子および／または複合タングステン酸化物微粒子が、平均粒径８００ｎｍ以下の微粒子であることを特徴とする請求項１２〜１４のいずれかに記載の熱線遮蔽塩化ビニルフィルム。
16. 上記タングステン酸化物微粒子および／または複合タングステン酸化物微粒子が、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌの１種類以上を含有する化合物によって表面処理されていることを特徴とする請求項１２〜１５のいずれかに記載の熱線遮蔽塩化ビニルフィルム。
17. 少なくとも２枚以上の透明基材間に、請求項１２〜１６のいずれかに記載の熱線遮蔽塩化ビニルフィルムが存在していることを特徴とする熱線遮蔽合わせ透明基材。
18. 前記透明基材の内、少なくとも１枚以上がガラスであることを特徴とする請求項１７に記載の熱線遮蔽合わせ透明基材。