JP2014187178A - N型熱電対用負極、n型熱電対負極用合金、及びこれらを用いたn型熱電対 - Google Patents
N型熱電対用負極、n型熱電対負極用合金、及びこれらを用いたn型熱電対 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2014187178A JP2014187178A JP2013060968A JP2013060968A JP2014187178A JP 2014187178 A JP2014187178 A JP 2014187178A JP 2013060968 A JP2013060968 A JP 2013060968A JP 2013060968 A JP2013060968 A JP 2013060968A JP 2014187178 A JP2014187178 A JP 2014187178A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- negative electrode
- alloy
- thermocouple
- type thermocouple
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Non-Insulated Conductors (AREA)
- Measuring Temperature Or Quantity Of Heat (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
Abstract
【解決手段】Ni−Si合金で形成されたN型熱電対用負極であって、該合金が、シリコン(Si)3〜5質量%、コバルト(Co)0.05〜0.5質量%、鉄(Fe)0.05〜0.2質量%、及びアルミニウム(Al)0.01〜0.1質量%を含み、残部がニッケル(Ni)からなることを特徴とするN型熱電対用負極。
【選択図】図1
Description
〔2〕Ni−Si合金で形成されたN型熱電対用負極であって、該合金が、シリコン(Si)3〜5質量%、コバルト(Co)0.05〜0.5質量%、鉄(Fe)0.05〜0.2質量%、アルミニウム(Al)0.01〜0.1質量%、及びカルシウム(Ca)0.005〜0.05質量%を含み、残部がニッケル(Ni)からなることを特徴とするN型熱電対用負極。
〔3〕ASTM E230−96に記載のTable38における単線熱起電力値基準値からの熱起電力偏差(200〜1000℃)が±100μV以内となる〔1〕または〔2〕に記載のN型熱電対用負極。
〔4〕磁性を有さないことを特徴とする〔1〕〜〔3〕のいずれか1項に記載のN型熱電対用負極。
〔5〕製造中の熱間鍛造、溝ロール加工、または伸線加工において割れが発生しないことを特徴とする〔1〕〜〔4〕のいずれか1項に記載のN型熱電対用負極。
〔6〕下記熱起電力耐久性試験において800時間後の熱起電力変化量が2℃以内に抑えられたことを特徴とする〔1〕〜〔5〕のいずれか1項に記載のN型熱電対用負極。
(N型熱電対用負極材を900℃の大気中で800時間保持した後、1000℃における熱起電力値の経時変化を測定する。1000℃での初期特性値からの熱起電力の変化を熱起電力変化量(℃)とする。)
〔7〕〔1〕〜〔6〕のいずれか1項に記載のN型熱電対用負極とN型熱電対用正極とを組み合わせてなるN型熱電対。
〔8〕N型熱電対負極用のNi−Si系合金であって、シリコン(Si)3〜5質量%、コバルト(Co)0.05〜0.5質量%、鉄(Fe)0.05〜0.2質量%、及びアルミニウム(Al)0.01〜0.1質量%を含み、残部がニッケル(Ni)からなることを特徴とするN型熱電対負極用Ni−Si系合金。
〔9〕合金熱電対負極用のNi−Si系合金であって、シリコン(Si)3〜5質量%、コバルト(Co)0.05〜0.5質量%、鉄(Fe)0.05〜0.2質量%、アルミニウム(Al)0.01〜0.1質量%、及びカルシウム(Ca)0.005〜0.05質量%を含み、残部がニッケル(Ni)からなることを特徴とするN型熱電対負極用Ni−Si系合金。
〔10〕〔8〕または〔9〕に記載された合金のN型熱電対用負極としての使用。
〔11〕〔8〕または〔9〕に記載された合金の補償導線としての使用。
Siは含有量が3質量%未満では、ASTM E230−96に記載のTable38の単線熱起電力値基準値より、熱起電力特性がプラス方向に逸脱するということがある。さらに、3質量%未満では、磁性を有し、磁場の影響を受けることがある。またSi含有量が5質量%超になると、NiSi化合物が生成し脆弱になるため、高温及び常温での加工が難しくなる。これらのことから、Si含有量は、3〜5質量%の範囲とする。
Feの含有量が0.05質量%未満では前記単線熱起電力値基準値より熱起電力特性がプラス方向に逸脱するということがあり、また前記0.2質量%を超えると前記単線熱起電力値基準値より熱起電力特性がマイナス方向に逸脱するということが生じることがある。これらのことから、Feの含有量は、0.05〜0.2質量%とする。
Coは、含有量が0.05質量%未満では、Si、Feの変動した場合、熱起電力特性に、大きな変動を生じることがある。また前記0.5質量%を超えると前記単線熱起電力値基準値より、熱起電力特性がプラス方向に逸脱することがある。Coは、適正な範囲では、合金中のSi、Fe成分と熱起電力値との相関を緩和する効果を有する。これらのことからCo含有量は、0.05〜0.5質量%とする。
Alの含有量が0.01質量%未満では前記単線熱起電力値基準値より熱起電力特性がマイナス方向に逸脱するということがある。また前記0.1質量%を超えると前記単線熱起電力値基準値より熱起電力特性がプラス方向に逸脱するこがある。これらのことから、Al含有量は、0.01〜0.1質量%とする。さらに、Alを含有させることにより、耐酸化性が向上して、高温環境下での高寿命化に寄与する。
Caは任意元素であり、必要により、0.005〜0.05質量%で含まれる。この含有量が前記の範囲ではASTM E230−96に記載のTable38の単線熱起電力値基準値に一層好適に合致する。Caは、前記必須成分であるNi、Si、Co、Feよりも、酸化反応を受けやすい元素である。このことから、溶製時に溶湯中の酸素と優先的に酸化反応を受けて、他の元素の酸化反応が防止され、その結果組成の変動が低減される効果を有している。
Ni、Si、Co及びFeを所定の割合に配合して溶解させ、更にメルトダウン後に所定量のCaを添加して、その後Alを添加して鋳造、冷却しNi−Si熱電対合金である鋳塊を作製する。
さらに前記鋳塊を旋盤等で削出して、熱間鍛造で丸棒とし,更に溝ロールで線材に延伸する。該線材を中間焼鈍、冷間伸線加工して最終焼鈍を施して熱電対の負極として使用できる線材を得ることができる。
Fe Si Cr Al Mg Ni
0.12 1.43 14.3 0.02 0.02 残部
Ni−Si合金熱電対材料合金を作製して、熱電対の負極合金としての評価を行った。
(Ni−Si熱電対合金料の作製)
表1のように組成を変化させたNi−Si熱電対合金を作成した。残部はNiである。
具体的には、Co以外の原料成分を所定量配合した後、溶解させ、メルトダウン後にAlを添加して、次いで鋳造、冷却し鋳塊とし、該鋳塊を旋盤で外削後、熱間鍛造により直径15mmの丸棒とし,さらに溝ロールで7mmの線材とした。該線材に対し、適宜中間焼鈍(850℃×2時間)を行い、直径3.2mmまで冷間伸線加工して最終焼鈍(950℃×4.5m/min)を施した。
最終焼鈍を施した線材を白金線と接続し、下記の比較校正法により200〜1000℃の範囲で熱起電力の測定を行った。このとき、評価基準はASTM E230−96のTable38における、200〜1000℃の単線熱起電力値基準値からの偏差が全温度域で76μV未満をGood、76μV以上をBadとして判定した。
ASTM E220 に規定された条件および手順に準拠して行った。概略は以下のとおりである。測定装置は、図5に記載されたものを採用した(ASTM E220 の図1を引用)。検流計(Galvanometer)には市販のデジタルマルチメーターを用い電位(起電力)を測定した。具体的には、基準熱電対(Reference Thermocouple)と試験熱電対(Test Thermocouple)の熱起電力を温度に換算し、それぞれの温度差より試験熱電対の誤差を測定した。基準熱電対には、R型のものを適用した。図示した2つの熱電対は1つの電気炉(図示せず)に挿入され、200℃から1000℃まで昇温させることにより試験を行った。
Feの含有量の異なるNi−Si合金熱電対材料合金を作製して、熱電対の負極合金としての評価を行った。
(Ni−Si熱電対合金試料の作製)
Si:4.40質量%、Co:0.13質量%、Al:0.02質量%、残部がNiとする以外は、実施例1に記載した同様な方法で、Feの添加量を表2のように変化させた試料を作製した。
実施例1と同様に比較校正法により評価を行った。
また前記0.20質量%を超えると前記単線熱起電力値基準値より熱起電力特性がマイナス方向に逸脱するという問題が生じることから、Fe含有量は、0.05〜0.20質量%が望ましい。
Caの含有量の異なるNi−Si合金熱電対材料合金を作製して、熱電対の負極合金としての評価を行った。
(Ni−Si熱電対合金料の作製)
Si:4.40質量%、Fe:0.12質量%、Co:0.13質量%、Al:0.02質量%、残部がNiとする以外は、Caの添加量を表3のように変化させた試料を、それぞれ8試料ずつ作成した。具体的には、Ca以外の原料成分を所定量配合した後、溶解させ、さらにメルトダウン後にCaを添加した。次いで鋳造、冷却し鋳塊とし、該鋳塊を旋盤で外削後、熱間鍛造により直径15mmの丸棒とし,さらに溝ロールで7mmの線材とした。該線材に対し、適宜中間焼鈍(850℃×2時間)を行い、直径3.2mmまで冷間伸線加工して最終焼鈍(950℃×4.5m/min)を施した。
最終焼鈍を施した線材を白金線と接続し、前記比較校正法により200〜1000℃の範囲で熱起電力の測定を行った。製作した8試料について熱起電力を測定し、各測定温度の熱起電力基準からの偏差を求めた。それぞれの熱起電力基準からの各測定温度における熱起電力の測定値の偏差データを用いて、これらの8個の偏差データが正規分布を有する母集団のデータと見なして標準偏差を求め、さらに前記標準偏差σから3σを求めて各温度における測定データのばらつきを評価した結果を表3に示す。
評価基準は、200〜1000℃の温度範囲における3σの最大値が20μV未満であるものをA1、20μV以上30μV未満であるものをA2、30μV以上であるものをA3として判定した。
(Ni−Si熱電対合金料の作製)
Co:0.13質量%、Fe:0.12質量%、Al:0.02質量%、残部がNiとする以外は、実施例1に記載した同様な方法で、Siの添加量を表4のように変化させた試料を作製した。
実施例1と同様に比較校正法により評価を行った。
(Ni−Si熱電対合金の磁性評価)
最終焼鈍を施した線材の磁性を確認するため、室温下において磁石を用いて各試料の磁性確認を行った。このとき、磁性のあるものをBad、磁性のないものをGoodとして判定した。なお、磁性の有無はN型熱電対用負極とフェライト磁石を接触させ吸着させ評価した。吸着の有無で判断した。この磁性は磁場が発生する環境下でN型熱電対用負極使用される場合、磁場の影響により測定値に影響を生じ、正確な温度計測が出来ない場合があるため、通常ないことが好ましい。
(Ni−Si熱電対合金の加工性評価)
試料作製での熱間鍛造、溝ロール加工、伸線加工中において、試料に割れが発生した場合をBad、割れの発生がない場合をGoodで評価した。
Alの含有量を変えて、Ni−Si合金熱電対材料合金を作製して、熱電対の負極合金としての評価を行った。
(Ni−Si熱電対合金料の作製)
Si:4.40質量%、Fe:0.12質量%、Co:0.13質量%、残部がNiとする以外は実施例1に記載した同様な方法で、Alの添加量を表5のように変化させた試料を作成した。
(Ni−Si熱電対合金のAl影響)
実施例1と同様に比較校正法により評価を行った。
(熱起電力の耐久性評価試料作製)
上記と同様な方法で表6に示すNi−Si熱電対合金を作製した。評価試料はφ3.2mmとした。また、耐久性評価のために同線径のN型熱電対正極合金と表6に示す試料を接続したN型熱電対を作製した。熱起電力耐久性試験は、合金試料を900℃の大気中で所定時間保持した後、1000℃における熱起電力値の経時変化を測定することにより、1000℃での初期特性値からの特性変化を評価したものである。
11 正極(+脚)
12 負極(−脚)
13 接合点(熱接点)
2 外皮(ケーシング)
3 絶縁材(耐熱材)
10、20、30、40 N型熱電対製品
Claims (11)
- Ni−Si合金で形成されたN型熱電対用負極であって、該合金が、シリコン(Si)3〜5質量%、コバルト(Co)0.05〜0.5質量%、鉄(Fe)0.05〜0.2質量%、及びアルミニウム(Al)0.01〜0.1質量%を含み、残部がニッケル(Ni)からなることを特徴とするN型熱電対用負極。
- Ni−Si合金で形成されたN型熱電対用負極であって、該合金が、シリコン(Si)3〜5質量%、コバルト(Co)0.05〜0.5質量%、鉄(Fe)0.05〜0.2質量%、アルミニウム(Al)0.01〜0.1質量%、及びカルシウム(Ca)0.005〜0.05質量%を含み、残部がニッケル(Ni)からなることを特徴とするN型熱電対用負極。
- ASTM E230−96に記載のTable38における単線熱起電力値基準値からの熱起電力偏差(200〜1000℃)が±100μV以内となる請求項1または2に記載のN型熱電対用負極。
- 磁性を有さないことを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載のN型熱電対用負極。
- 製造中の熱間鍛造、溝ロール加工、または伸線加工において割れが発生しないことを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載のN型熱電対用負極。
- 下記熱起電力耐久性試験において800時間後の熱起電力変化量が2℃以内に抑えられたことを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載のN型熱電対用負極。
(N型熱電対用負極材を900℃の大気中で800時間保持した後、1000℃における熱起電力値の経時変化を測定する。1000℃での初期特性値からの熱起電力の変化を熱起電力変化量(℃)とする。) - 請求項1〜6のいずれか1項に記載のN型熱電対用負極とN型熱電対用正極とを組み合わせてなるN型熱電対。
- N型熱電対負極用のNi−Si系合金であって、シリコン(Si)3〜5質量%、コバルト(Co)0.05〜0.5質量%、鉄(Fe)0.05〜0.2質量%、及びアルミニウム(Al)0.01〜0.1質量%を含み、残部がニッケル(Ni)からなることを特徴とするN型熱電対負極用合金。
- 合金熱電対負極用のNi−Si系合金であって、シリコン(Si)3〜5質量%、コバルト(Co)0.05〜0.5質量%、鉄(Fe)0.05〜0.2質量%、アルミニウム(Al)0.01〜0.1質量%、及びカルシウム(Ca)0.005〜0.05質量%を含み、残部がニッケル(Ni)からなることを特徴とするN型熱電対負極用合金。
- 請求項8または9に記載された合金のN型熱電対用負極としての使用。
- 請求項8または9に記載された合金の補償導線としての使用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013060968A JP5778203B2 (ja) | 2013-03-22 | 2013-03-22 | N型熱電対用負極、n型熱電対負極用合金、及びこれらを用いたn型熱電対 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013060968A JP5778203B2 (ja) | 2013-03-22 | 2013-03-22 | N型熱電対用負極、n型熱電対負極用合金、及びこれらを用いたn型熱電対 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014187178A true JP2014187178A (ja) | 2014-10-02 |
JP5778203B2 JP5778203B2 (ja) | 2015-09-16 |
Family
ID=51834464
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013060968A Active JP5778203B2 (ja) | 2013-03-22 | 2013-03-22 | N型熱電対用負極、n型熱電対負極用合金、及びこれらを用いたn型熱電対 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5778203B2 (ja) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60262377A (ja) * | 1984-05-07 | 1985-12-25 | ニクロベル プロプライエタリー リミテッド | 安定な高温ケーブル及びそれからつくられる装置 |
JP2007270185A (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-18 | Furukawa Techno Material Co Ltd | Ni基合金熱電対材料 |
JP2010037636A (ja) * | 2008-08-08 | 2010-02-18 | Furukawa Techno Material Co Ltd | 熱電対用Ni−Cr合金 |
-
2013
- 2013-03-22 JP JP2013060968A patent/JP5778203B2/ja active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60262377A (ja) * | 1984-05-07 | 1985-12-25 | ニクロベル プロプライエタリー リミテッド | 安定な高温ケーブル及びそれからつくられる装置 |
JP2007270185A (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-18 | Furukawa Techno Material Co Ltd | Ni基合金熱電対材料 |
JP2010037636A (ja) * | 2008-08-08 | 2010-02-18 | Furukawa Techno Material Co Ltd | 熱電対用Ni−Cr合金 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5778203B2 (ja) | 2015-09-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101335009B1 (ko) | 철-니켈-크롬-규소 합금 | |
Bentley | Handbook of Temperature Measurement Vol. 3: The Theory and Practice of Thermoelectric Thermometry | |
CN116295896A (zh) | 一种超级热电偶及其制备方法 | |
JP5778203B2 (ja) | N型熱電対用負極、n型熱電対負極用合金、及びこれらを用いたn型熱電対 | |
JP4953212B2 (ja) | 熱電対用Ni−Cr合金 | |
Schlegel et al. | Joint resistance of bolted copper-copper busbar joints depending on joint force at temperatures beyond 105 C | |
CN105369067B (zh) | 在氧化介质中稳定测温的热电偶材料及制备方法 | |
JP5408533B2 (ja) | ひずみゲージ用のFe−Ni−Cr系アイソエラスティック組成物、及び、該組成物を用いて製造されるひずみゲージ | |
JP4430028B2 (ja) | Ni基合金熱電対材料 | |
JP7214930B1 (ja) | 銅合金材ならびにそれを用いた抵抗器用抵抗材料および抵抗器 | |
JP5840166B2 (ja) | N型熱電対用正極、n型熱電対正極用合金、及びこれらを用いたn型熱電対 | |
JP7214931B1 (ja) | 銅合金材ならびにそれを用いた抵抗器用抵抗材料および抵抗器 | |
Yamabe-Mitarai et al. | Solid-solution hardening of Ir by Pt and Ni | |
Kadir et al. | Comparative investigation on the quality of sensitivity of six different types of thermocouples | |
Jahan et al. | Stability studies of a new design Au/Pt thermocouple without a strain relieving coil | |
US4468370A (en) | Electrical resistant alloys having a small temperature dependence of electrical resistance over a wide temperature range and a method of producing the same | |
Edler et al. | Construction and investigation of Pt/Pd thermocouples in the framework of the Euromet Project 857 | |
JP7300677B2 (ja) | Rh基合金からなるプローブピン用材料およびプローブピン | |
Andreoli et al. | Anomalous temperature-dependent behavior of physical properties of CrFeNi, CoCrNi, and CoCrFeNi medium-and high-entropy alloys | |
Kuroki et al. | A study of the 550° C-change in ordered FeCo alloy through electrical resistivity and specific heat measurements | |
Trumić et al. | Pt-Rh alloys: investigation of tensile strength and elongation at high temperatures | |
JP5757547B1 (ja) | Rh基合金からなるプローブピン及びその製造方法 | |
Hamada et al. | Thermocouples with improved high-temperature creep property by oxide dispersion strengthening | |
JP7167385B1 (ja) | 銅合金材ならびにそれを用いた抵抗器用抵抗材料および抵抗器 | |
Kapoor et al. | Lattice thermal conductivity of cold-worked noble-metal alloys between 0.5 and 4 K |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140711 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20150212 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150324 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150522 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150616 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150708 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5778203 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |