JP2014180614A - 積層フィルムの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】下記のa1〜a3からなる群より選ばれるいずれか1つの基材フィルム50上、または下記のb1またはb2の下地層が設けられた基材フィルムの前記下地層上に、グラビアロール10を用いて塗布層を直接に積層する積層フィルムの製造方法であって、前記グラビアロールの最表面がダイヤモンドライクカーボンで被覆されていることを特徴とする、積層フィルムの製造方法。(a1)ポリカーボネート樹脂フィルム(a2)セルロース樹脂フィルム(a3)アクリル樹脂フィルム(b1)下地層の固形分総量100質量%に対して粒子を10質量%以上含有する下地層(b2)厚みが50nm以下である下地層。
【選択図】図2
Description
[1] 下記のa1〜a3からなる群より選ばれるいずれか1つの基材フィルム上に、グラビアロールを用いて塗布層を直接に積層する積層フィルムの製造方法であって、前記グラビアロールの最表面がダイヤモンドライクカーボンで被覆されていることを特徴とする、積層フィルムの製造方法。
(a1)ポリカーボネート樹脂フィルム
(a2)セルロース樹脂フィルム
(a3)アクリル樹脂フィルム
[2] 下記のb1またはb2の下地層が設けられた基材フィルムの前記下地層上に、グラビアロールを用いて塗布層を直接に積層する積層フィルムの製造方法であって、前記グラビアロールの最表面がダイヤモンドライクカーボンで被覆されていることを特徴とする、積層フィルムの製造方法。
(b1)下地層が粒子を含有し、当該粒子の含有量が下地層の固形分総量(固形分総量を100質量%とする)に対して10質量%以上である下地層
(b2)厚みが50nm以下である下地層
[3] 前記基材フィルムが二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムである、前記[2]に記載の積層フィルムの製造方法。
[4] 前記b1の下地層における粒子が金属酸化物粒子である、前記[2]または[3]に記載の積層フィルムの製造方法。
[5] 前記金属酸化物粒子が酸化ジルコニウムまたは酸化チタンである、前記[4]に記載の積層フィルムの製造方法。
[6] 前記塗布層の乾燥厚みが50nm未満である、前記[1]〜[5]のいずれかに記載の積層フィルムの製造方法。
[7] 前記グラビアロールの母材の材質がセラミックまたは炭素繊維である、前記[1]〜[6]のいずれかに記載の積層フィルムの製造方法。
[8] 前記塗布層が、ハードコート層、反射防止層、防眩層、導電層、帯電防止層、屈折率調整層、色調調整層及び防汚層からなる群より選ばれるいずれか1つの機能層である、前記[1]〜[7]のいずれかに記載の積層フィルムの製造方法。
[9] 前記積層フィルムが光学フィルムである、前記[1]〜[8]のいずれかに記載の積層フィルムの製造方法。
本発明の第1の発明は、比較的硬度(耐摩耗性)の小さい基材フィルムの表面に直接にグラビアロールを用いて塗布層を積層する場合のスジ状欠点の発生を抑制することを目的とするものである。
(a1)ポリカーボネート樹脂フィルム
(a2)セルロース樹脂フィルム
(a3)アクリル樹脂フィルム。
第1の発明で用いる基材フィルムは、ポリカーボネート樹脂フィルム、セルロース樹脂フィルムおよびアクリル樹脂フィルムからなる群より選ばれるいずれか1つの樹脂フィルムである。
本発明の第2の発明は、比較的硬度(耐摩耗性)の小さい下地層の表面に直接にグラビアロールを用いて塗布層を積層する場合のスジ状欠点の発生を抑制することを目的とするものである。
(b1)下地層の固形分総量100質量%に対して粒子を10質量%以上含有する下地層
(b2)厚みが50nm以下である下地層。
第2の発明で用いる基材フィルムとしては、ポリエステル樹脂フィルム、セルロース樹脂フィルム、ポリオレフィン樹脂フィルム、アクリル樹脂フィルム、ポリカーボネート樹脂フィルム、環状オレフィン樹脂フィルム、エポキシ樹脂フィルム、ポリイミド樹脂フィルム、ポリエーテルイミド樹脂フィルム、ポリアミド樹脂フィルム、ポリスルフォン樹脂フィルム、ポリフェニレンサルファイド樹脂フィルム、ポリエーテルスルフォン樹脂フィルム等が挙げられる。これらの樹脂フィルムの中でもポリエステル樹脂フィルムが好ましく、特に二軸延伸ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムが好ましい。二軸延伸PETフィルムは、物理特性(強度や耐摩耗性等)や耐溶剤性等に特に優れているためである。
基材フィルムに設けられる下地層は上記(b1)または(b2)の何れかに該当していれば良く、その組成や機能は特に限定されるものではない。例えば、下地層は、密着性(接着性)向上機能、滑り性向上機能、ブロッキング防止機能、オリゴマー析出防止機能、ニュートンリング防止機能(干渉縞防止機能)、屈折率調整機能、色補正機能、帯電防止機能等の機能を有する層であることができる。
また、基材フィルムに下地層を設ける手段は、特に限定されず、公知の手段を用いることができる。
以下、(b1)の下地層を下地層b1と言うことがある。下地層b1は、粒子を含有する層であって、当該粒子の含有量が下地層b1の固形分総量(固形分総量を100質量%とする)に対して10質量%以上である層である。
以下、(b2)の下地層を下地層b2と言うことがある。下地層b2は、その厚みが50nm以下である。
以下、本発明の第1の発明および第2の発明における積層フィルムの製造方法について詳細に説明する。以下に説明する実施態様および技術思想は、断りのない限り、第1の発明および第2の発明に共通する。
上述した第1の発明および第2の発明の目的は、最表面がダイヤモンドライクカーボン(以下「DLC」と略記する)で被覆されているグラビアロールを用いることによって達成される。
グラビアロールを用いた塗布方式は、グラビアロールの周面を基材フィルム(あるいは下地層)に押し当てて(接触させて)塗布する方式であり、グラビアロールにおける基材フィルム(あるいは下地層)との接触部分である土手部がDLC被膜で被覆されていることが重要である。
本発明の第1の発明および第2の発明は、グラビアロールを用いたリバースグラビア塗布方式を採用することが好ましい。係るリバースグラビア塗布方式は、連続搬送される基材フィルムの搬送方向とは逆方向に回転させられるグラビアロールが基材フィルムに押し当てられることによって、グラビアロールに供給された(塗布層を構成する)塗布液が基材フィルムに塗布される塗布方法である。通常、グラビアロールに供給された塗布液は基材フィルムに塗布される前に、その余剰分がドクターブレードによって掻き落とされて塗布量が調整される。
また、塗布液のWet塗布量は0.5〜20g/m2の範囲が好ましく、1〜10g/m2の範囲がより好ましく、特に1〜7g/m2の範囲が好ましい。
塗布層の組成や機能は特に限定されるものではなく、積層フィルムの用途に応じて適宜選択される。例えば、積層フィルムが反射防止フィルムである場合、反射防止層(高屈折率層、中屈折率層、低屈折率など)が塗布層となり、積層フィルムがハードコートフィルムの場合、ハードコート層が塗布層となる。
本発明の積層フィルムの製造方法は、光学フィルムの製造方法に好適である。光学フィルムは、画像表示装置やタッチパネル等の画像表示面や表示装置(タッチパネル)の内部に用いられる。光学フィルムとしては、例えば、反射防止フィルム、ハードコートフィルム、透明導電性フィルム、タッチパネルの電極用透明導電性フィルムの導電層を積層する前の積層フィルム(前述の導電層の色味調整や電極パターンの骨見え(パターンが見えること)を防止するための積層フィルム等が挙げられる。
(1)下地層および塗布層の屈折率の測定
各層を構成するそれぞれの塗布組成物をシリコンウエハー上にスピンコーターにて塗工形成した塗膜(乾燥厚み約2μm)について、25℃の温度条件下で位相差測定装置(ニコン(株)製:NPDM−1000)で589nmの屈折率を測定した。
基材フィルム(下地層が設けられる前の基材フィルム)の屈折率は、JIS K7105(1981)に準じてアッベ屈折率計で589nmの屈折率を測定した。
積層フィルムの断面を超薄切片に切り出し、透過型電子顕微鏡(日立製H−7100FA型)で加速電圧100kVにて5万倍〜30万倍の倍率で積層フィルムの断面を観察し、それぞれ層の厚みを測定した。尚、各層の境界が明確でない場合は必要に応じて染色処理を施した。
積層フィルムの断面を超薄切片に切り出し、透過型電子顕微鏡(日立製H−7100FA型)で加速電圧100kVにて5万倍〜30万倍の倍率で、下地層あるいは塗布層の断面を観察し、その断面写真から、無作為に選択した30個の粒子のそれぞれの最大長さを計測し、それらを平均した値を粒子の平均粒子径とした。
積層フィルムの塗布層が積層された面にLEDランプを照射して目視でスジ状欠点を観察した。年齢が20歳代の健康な男性3人に目視で認識できるスジ状欠点の個数を観察調査させ、それらの個数を平均した。観察面積はそれぞれ30m2である。評価基準を以下に示す。
G1;スジ状欠点個数が0.5個/m2未満
G2;スジ状欠点個数が0.5個/m2以上1.0個/m2未満
G3;スジ状欠点個数が1.0個/m2以上2.0個/m2未満
G4;スジ状欠点個数が2.0個/m2以上5.0個/m2未満
G5;スジ状欠点個数が5.0個/m2以上10.0個/m2未満
G6;スジ状欠点個数が10.0個/m2以上。
<グラビアロールa1、a2>
ステンレス鋼からなる母材ロールの周面に斜線型セルが形成されたロールの周面に、厚みが10μmのハードクロム(HCr)めっきを施し、さらにその表面にDLC被膜(厚み2μm)をプラズマCVD法によりコーティングした。
このグラビアロールの外径は60mmである。面長が1200mm(グラビアロールa1)と1800mm(グラビアロールa2)の2本のグラビアロールを用意した。
ステンレス鋼からなる母材ロールの周面に斜線型セルが形成されたロールの周面に、厚みが10μmのハードクロム(HCr)めっきを施した。
このグラビアロールの外径は60mmである。面長が1200mm(グラビアロールb1)と1800mm(グラビアロールb2)の2本のグラビアロールを用意した。
ステンレス鋼からなる母材ロールの周面に斜線型セルが形成されたロールの周面に、厚みが10μmのハードクロム(HCr)めっきを施し、さらにその表面にセラミック(厚み2μm)を溶射した。
このグラビアロールの外径は60mmである。面長が1200mm(グラビアロールc1)と1800mm(グラビアロールc2)の2本のグラビアロールを用意した。
セラミックからなる母材ロールの周面に斜線型セルを形成するためのセラミック溶射被膜をコーティングし、このロール周面にレーザーアブレーション法により斜線型セルを形成した。次に、斜線型セルが形成されたロール周面に厚みが10μmのハードクロム(HCr)めっきを施し、さらにその表面にDLC被膜(厚み2μm)をプラズマCVD法によりコーティングした。
このグラビアロールの外径は60mmである。面長が1200mm(グラビアロールd1)と1800mm(グラビアロールd2)の2本のグラビアロールを用意した。
炭素繊維からなる母材ロールの周面に斜線型セルを形成するためのセラミック溶射被膜をコーティングし、このロール周面にレーザーアブレーション法により斜線型セルを形成した。次に、斜線型セルが形成されたロール周面に厚みが10μmのハードクロム(HCr)めっきを施し、さらにその表面にDLC被膜(厚み2μm)をプラズマCVD法によりコーティングした。
このグラビアロールの外径は60mmである。面長が1200mm(グラビアロールe1)と1800mm(グラビアロールe2)の2本のグラビアロールを用意した。
<ポリカーボネート樹脂フィルム>
厚みが125μmのポリカーボネート樹脂フィルム(帝人化成(株)製の「パンライトフィルム」)を用意した。
<セルロース樹脂フィルム>
厚みが80μmのトリアセチルセルロース(TAC)フィルム(コニカミノルタオプト(株)製の「KC8UY」)を用意した。
<アクリル樹脂フィルム>
厚みが125μmのポリメチルメタクリレート樹脂フィルム(住友化学(株)製の「テクノロイ」)を用意した。
<下地層b1aを形成するための塗布組成物>
下地層b1aを形成するための塗布組成物は、下記のポリエステル樹脂Aを100質量部、平均粒子径が15nmの酸化ジルコニウム粒子を60質量部、メラミン系架橋剤(メチロール型メラミン系架橋剤(三和ケミカル(株)製の「ニカラック MW12LF」))を15質量部含有する水系分散物である。この塗布組成物における粒子(酸化ジルコニウム)含有量は、塗布組成物の固形分総量100質量%に対して34質量%である。この塗布組成物の屈折率は1.65であった。
<ポリエステル樹脂A>
下記の共重合組成からなるポリエステル樹脂である。
・カルボン酸成分
テレフタル酸 35モル%
2,6−ナフタレンジカルボン酸 9モル%
5−Naスルホイソフタル酸 6モル%
・グリコール成分
エチレングリコール 49モル%
ジエチレングリコール 1モル%。
下地層b1bを形成するための塗布組成物は、上記ポリエステル樹脂Aを100質量部、平均粒子径が15nmの酸化チタン粒子を20質量部、メラミン系架橋剤(メチロール型メラミン系架橋剤(三和ケミカル(株)製の「ニカラック MW12LF」))を15質量部含有する水系分散物である。この塗布組成物における粒子(酸化チタン)含有量は、塗布組成物の固形分総量100質量%に対して15質量%である。この塗布組成物の屈折率は1.58であった。
<下地層b2を形成するための塗布組成物>
下地層b2を形成するための塗布組成物は、下記のポリエステル樹脂Bを100質量部、メラミン系架橋剤(メチロール型メラミン系架橋剤(三和ケミカル(株)製の「ニカラック MW12LF」))を15質量部含有する水系分散物である。この塗布組成物の屈折率は1.63であった。
<ポリエステル樹脂B>
下記の共重合組成からなるポリエステル樹脂である。
・カルボン酸成分
コハク酸 40モル%
5−Naスルホイソフタル酸 10モル%
・グリコール成分
9,9−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレン 42モル%
エチレングリコール 8モル%。
<塗布層aを形成するための活性エネルギー線硬化性組成物>
活性エネルギー線硬化性樹脂(ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとウレタンアクリレートを質量比3:7で含む)95質量部、および光重合開始剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製「イルガキュア(登録商標)184」)5質量部を有機溶剤(メチルエチルケトン/メチルイソブチルケトン=30/70(質量比))に分散あるいは溶解して調製した。この組成物の粘度(23℃)は7.0mPa・s、屈折率は1.51であった。
活性エネルギー線硬化性樹脂(ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとウレタンアクリレートを質量比3:7で含む)47質量部、平均粒子径が30nmの酸化ジルコニウム50質量部、および光重合開始剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製「イルガキュア(登録商標)184」)3質量部を有機溶剤(プロピレングリコールモノメチルエーテル)に分散あるいは溶解して調製した。この組成物の粘度(23℃)は7.0mPa・s、屈折率は1.65であった。
活性エネルギー線硬化性樹脂(ジペンタエリスリトールペンタアクリレート)50質量部、フッ素化合物として(ダイキン工業(株)製のフッ素樹脂「AR110」)45質量部、光重合開始剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製 イルガキュア184) 5質量部を有機溶剤(メチルイソブチルケトンとプロピレングリコールモノエチルエーテルとの質量比1:1の混合溶媒)に分散あるいは溶解して調製した。この組成物の粘度(23℃)は2.0mPa・s、屈折率は1.43であった。
下記の要領で積層フィルムを製造した。
<塗布層の積層>
図2のリバースグラビア塗布装置およびグラビアロールa1を用いて、上記のポリカーボネート樹脂フィルムに直接に、塗布層aを形成するための活性エネルギー線硬化性組成物を塗布し、90℃で乾燥後、紫外線400mJ/cm2を照射して硬化させて、厚みが2000nm(2μm)の塗布層(ハードコート層)を形成した。塗布幅は1100mmである。
実施例1−1において、グラビアロールの種類、グラビアロールの面長および塗布幅を表1のように変更する以外は、実施例1−1と同様にしてそれぞれの積層フィルムを製造した。
基材フィルムを上記のセルロース樹脂フィルムに変更する以外は、上記の実施例・比較例(実施例1−1〜1−6および比較例1−1〜1−4)と同様にしてそれぞれの積層フィルムを製造した。詳細を表1に示す。
基材フィルムを上記のアクリル樹脂フィルムに変更する以外は、上記の実施例・比較例(実施例1−1〜1−6および比較例1−1〜1−4)と同様にしてそれぞれの積層フィルムを製造した。詳細を表1に示す。
上記の実施例および比較例で製造された積層フィルムについて、スジ状欠点を評価した。その結果を表1に示す。
下記の要領で積層フィルムを製造した。
<二軸延伸PETフィルムの製造>
フィラーを含まないポリエチレンテレフタレートを280℃で溶融押出し、静電印可された20℃のキャストドラム上にキャストし無延伸シートとした後、これを100℃で予熱し、この温度にてロール延伸で長手方向に3.0倍延伸した。この後、下記の易滑層Aの水系塗料を上記フィルム片面に塗布した。その後、120℃で幅方向に3.5倍延伸し、220℃で熱処理した。これにより、乾燥厚みが80nmの易滑層Aが片面に形成された二軸延伸PETフィルム(厚み100μm)を得た。
<易滑層Aの水系塗料>
上記ポリエステル樹脂Aを100質量部、メラミン系架橋剤(メチロール型メラミン系架橋剤(三和ケミカル(株)製の「ニカラック MW12LF」))を15質量部、平均粒子径190nmのコロイダルシリカを1質量部含有する、水系塗料。
<下地層が設けられた基材フィルムの作製>
上記で製造した二軸延伸PETフィルムの易滑層Aが設けられた面とは反対面に下地層b1aを形成するための塗布組成物をウェットコーティング法(バーコート法)により塗布して、下地層b1aが積層された二軸延伸PETフィルムを得た。下地層b1aの厚み(乾燥厚み)は80nmであった。
<塗布層の積層>
図2のリバースグラビア塗布装置およびグラビアロールa1を用いて、下地層b1aが積層された二軸延伸PETフィルムの下地層b1aの上に直接に、塗布層bを形成するための活性エネルギー線硬化性組成物を塗布し、90℃で乾燥後、紫外線400mJ/cm2を照射して硬化させて、厚みが40nmの塗布層(高屈折率層)を形成した。塗布幅は1100mmである。
実施例4−1において、グラビアロールの種類、グラビアロールの面長、塗布幅、下地層b1aの厚み(乾燥厚み)および塗布層の厚み(乾燥厚み)を表2に示すように変更する以外は、実施例4−1と同様にしてそれぞれの積層フィルムを製造した。
上記の実施例および比較例で製造された積層フィルムについて、スジ状欠点を評価した。その結果を表2に示す。
実施例4−1において、塗布層bを塗布層c(低屈折率層)に変更し、かつ塗布層cの厚み(乾燥厚み)を100nmに変更する以外は実施例4−1と同様にして積層フィルムを製造した。
実施例5−1において、グラビアロールの種類、グラビアロールの面長、塗布幅、下地層b1aの厚み(乾燥厚み)および塗布層の厚み(乾燥厚み)を表3に示すように変更する以外は、実施例4−1と同様にしてそれぞれの積層フィルムを製造した。
上記の実施例および比較例で製造された積層フィルムについて、スジ状欠点を評価した。その結果を表3に示す。
下記の要領で積層フィルムを製造した。
<下地層が設けられた基材フィルムの作製>
実施例4−1で製造した二軸延伸PETフィルムの易滑層Aが設けられた面とは反対面に下地層b1bを形成するための塗布組成物をウェットコーティング法(バーコート法)により塗布して、下地層b1bが積層された二軸延伸PETフィルムを得た。下地層b1bの厚み(乾燥厚み)は80nmであった。
<塗布層の積層>
図2のリバースグラビア塗布装置およびグラビアロールa2を用いて、下地層b1bが積層された二軸延伸PETフィルムの下地層b1bの上に直接に、塗布層aを形成するための活性エネルギー線硬化性組成物を塗布し、90℃で乾燥後、紫外線400mJ/cm2を照射して硬化させて、厚みが1000nmの塗布層(ハードコート層)を形成した。塗布幅は1700mmである。
実施例6−1において、グラビアロールの種類を表4に示すように変更する以外は、実施例6−1と同様にしてそれぞれの積層フィルムを製造した。
上記の実施例および比較例で製造された積層フィルムについて、スジ状欠点を評価した。その結果を表4に示す。
下記の要領で積層フィルムを製造した。
<下地層が設けられた基材フィルムの作製>
実施例4−1で製造した二軸延伸PETフィルムの易滑層Aが設けられた面とは反対面に下地層b2を形成するための塗布組成物をウェットコーティング法(バーコート法)により塗布して、下地層b2が積層された二軸延伸PETフィルムを得た。下地層b2の厚み(乾燥厚み)は40nmであった。
<塗布層の積層>
図2のリバースグラビア塗布装置およびグラビアロールa1を用いて、下地層b2が積層された二軸延伸PETフィルムの下地層b2の上に直接に、塗布層bを形成するための活性エネルギー線硬化性組成物を塗布し、90℃で乾燥後、紫外線400mJ/cm2を照射して硬化させて、厚みが40nmの塗布層(高屈折率層)を形成した。塗布幅は1100mmである。
実施例7−1において、グラビアロールの種類および塗布幅を表5に示すように変更する以外は、実施例7−1と同様にしてそれぞれの積層フィルムを製造した。
上記の実施例および比較例で製造された積層フィルムについて、スジ状欠点を評価した。その結果を表5に示す。
2 グラビアロールの周面
3 セル
4 土手部
11 グラビアロールの軸部
20 塗布液供給手段
21 塗布液貯留容器
22 塗布液
30 ドクターブレード
41、42 一対の搬送ローラ
50 基材フィルム
L グラビアロールの長さ(面長)
V グラビアロールの撓み量(自重による最大撓み量)
Claims (9)
- 下記のa1〜a3からなる群より選ばれるいずれか1つの基材フィルム上に、グラビアロールを用いて塗布層を直接に積層する積層フィルムの製造方法であって、前記グラビアロールの最表面がダイヤモンドライクカーボンで被覆されていることを特徴とする、積層フィルムの製造方法。
(a1)ポリカーボネート樹脂フィルム
(a2)セルロース樹脂フィルム
(a3)アクリル樹脂フィルム - 下記のb1またはb2の下地層が設けられた基材フィルムの前記下地層上に、グラビアロールを用いて塗布層を直接に積層する積層フィルムの製造方法であって、前記グラビアロールの最表面がダイヤモンドライクカーボンで被覆されていることを特徴とする、積層フィルムの製造方法。
(b1)下地層が粒子を含有し、当該粒子の含有量が下地層の固形分総量(固形分総量を100質量%とする)に対して10質量%以上である下地層
(b2)厚みが50nm以下である下地層 - 前記基材フィルムが二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムである、請求項2に記載の積層フィルムの製造方法。
- 前記b1の下地層における粒子が金属酸化物粒子である、請求項2または3に記載の積層フィルムの製造方法。
- 前記金属酸化物粒子が酸化ジルコニウムまたは酸化チタンである、請求項4に記載の積層フィルムの製造方法。
- 前記塗布層の乾燥厚みが50nm未満である、請求項1〜5のいずれかに記載の積層フィルムの製造方法。
- 前記グラビアロールの母材の材質がセラミックまたは炭素繊維である、請求項1〜6のいずれかに記載の積層フィルムの製造方法。
- 前記塗布層が、ハードコート層、反射防止層、防眩層、導電層、帯電防止層、屈折率調整層、色調調整層及び防汚層からなる群より選ばれるいずれか1つの機能層である、請求項1〜7のいずれかに記載の積層フィルムの製造方法。
- 前記積層フィルムが光学フィルムである、請求項1〜8のいずれかに記載の積層フィルムの製造方法。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016153205A (ja) * | 2015-02-21 | 2016-08-25 | 尾池工業株式会社 | 透明導電積層体及び該透明導電積層体を用いたタッチパネルディスプレイ |
JP2017006867A (ja) * | 2015-06-24 | 2017-01-12 | 富士機械工業株式会社 | グラビア塗工装置 |
KR101808444B1 (ko) * | 2016-09-06 | 2018-01-18 | 나투라미디어 주식회사 | 열계면 재료용 점착 코팅 방법 및 이를 이용한 열계면 재료 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000211096A (ja) * | 1999-01-28 | 2000-08-02 | Dainippon Screen Mfg Co Ltd | グラビア製版装置 |
JP2005190598A (ja) * | 2003-12-26 | 2005-07-14 | Sony Corp | 磁気記録媒体の製造装置 |
JP2006095443A (ja) * | 2004-09-29 | 2006-04-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | グラビア塗布方法、装置、及び光学フィルム |
JP2007000730A (ja) * | 2005-06-22 | 2007-01-11 | Toppan Printing Co Ltd | グラビア塗布装置 |
JP2007062194A (ja) * | 2005-08-31 | 2007-03-15 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 艶消しアクリル樹脂フィルム |
JP2009126090A (ja) * | 2007-11-26 | 2009-06-11 | Univ Nihon | 炭素繊維強化樹脂製中空ロール及びその製造方法並びに炭素繊維強化樹脂製グラビア製版ロール |
JP2010005543A (ja) * | 2008-06-27 | 2010-01-14 | Toppan Printing Co Ltd | リバースグラビア塗工方法及び装置 |
JP2013006983A (ja) * | 2011-06-25 | 2013-01-10 | Mitsubishi Plastics Inc | 塗布層を有するフィルム |
-
2013
- 2013-03-19 JP JP2013056136A patent/JP6041146B2/ja active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000211096A (ja) * | 1999-01-28 | 2000-08-02 | Dainippon Screen Mfg Co Ltd | グラビア製版装置 |
JP2005190598A (ja) * | 2003-12-26 | 2005-07-14 | Sony Corp | 磁気記録媒体の製造装置 |
JP2006095443A (ja) * | 2004-09-29 | 2006-04-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | グラビア塗布方法、装置、及び光学フィルム |
JP2007000730A (ja) * | 2005-06-22 | 2007-01-11 | Toppan Printing Co Ltd | グラビア塗布装置 |
JP2007062194A (ja) * | 2005-08-31 | 2007-03-15 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 艶消しアクリル樹脂フィルム |
JP2009126090A (ja) * | 2007-11-26 | 2009-06-11 | Univ Nihon | 炭素繊維強化樹脂製中空ロール及びその製造方法並びに炭素繊維強化樹脂製グラビア製版ロール |
JP2010005543A (ja) * | 2008-06-27 | 2010-01-14 | Toppan Printing Co Ltd | リバースグラビア塗工方法及び装置 |
JP2013006983A (ja) * | 2011-06-25 | 2013-01-10 | Mitsubishi Plastics Inc | 塗布層を有するフィルム |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016153205A (ja) * | 2015-02-21 | 2016-08-25 | 尾池工業株式会社 | 透明導電積層体及び該透明導電積層体を用いたタッチパネルディスプレイ |
JP2017006867A (ja) * | 2015-06-24 | 2017-01-12 | 富士機械工業株式会社 | グラビア塗工装置 |
KR101808444B1 (ko) * | 2016-09-06 | 2018-01-18 | 나투라미디어 주식회사 | 열계면 재료용 점착 코팅 방법 및 이를 이용한 열계면 재료 |
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