JP2014154597A - Nitride semiconductor light-emitting element - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、窒化物半導体を用いた発光波長が200〜300nm領域である新規な深紫外発光素子に関する。 The present invention relates to a novel deep ultraviolet light-emitting device using a nitride semiconductor and having an emission wavelength in the 200 to 300 nm region.
現状の300nm以下の深紫外光源には、重水素や水銀などのガス光源が使用されている。現在、前記ガス光源は、短寿命、有害、大型であるといった点で改良の余地がある。そのため、上記点が解消され、取扱が容易である半導体を用いた発光素子の実現が待たれている。 A gas light source such as deuterium or mercury is used for the current deep ultraviolet light source of 300 nm or less. Currently, the gas light source has room for improvement in terms of short life, harmfulness, and large size. Therefore, the above-described points are solved and a light-emitting element using a semiconductor that can be easily handled is awaited.
しかしながら、前記半導体を用いた発光素子は、重水素ガスランプあるいは水銀ガスランプと比較して光出力が弱く、また発光効率も小さいという問題がある。 However, a light-emitting element using the semiconductor has a problem that light output is weaker and light emission efficiency is lower than that of a deuterium gas lamp or a mercury gas lamp.
このような光出力が不十分である原因は、窒化物半導体発光素子においては正孔と比較して電子の有効質量が小さく、かつキャリア濃度が高いため、電子が活性層(領域)を乗り越え、p型層へオーバーフローを起こすことにより、発光効率の低下を招いていることが挙げられる。 The reason why such light output is insufficient is that, in the nitride semiconductor light emitting device, the effective mass of electrons is small compared to holes, and the carrier concentration is high, so that the electrons get over the active layer (region), For example, the overflow of the p-type layer causes a decrease in luminous efficiency.
窒化物半導体発光素子におけるp型層への電子のオーバーフローの問題は、発光波長300nm以下の深紫外発光素子だけに生じている問題ではない(例えば、非特許文献1参照)。そのため、様々な発光素子において、改良策が検討されている。 The problem of the overflow of electrons to the p-type layer in the nitride semiconductor light emitting device is not a problem that occurs only in the deep ultraviolet light emitting device having an emission wavelength of 300 nm or less (see, for example, Non-Patent Document 1). Therefore, improvement measures have been studied for various light-emitting elements.
例えば、特許文献1には、発光波長が300nmを越える発光素子において、活性層とp型層の間に、活性層のバンドギャップよりも大きいバンギャップを有する電子ブロック層を用いて、電子が活性層を通り越してp型層へ通り抜けてしまうことを防ぎ、発光効率を高める技術が記載されている。
For example,
この電子ブロック層を設ける対策は、例えば、発光波長300nm以下の深紫外発光素子においても、適用されている(非特許文献2参照)。また、この非特許文献2には、電子ブロック層は、必ずしもp型で有る必要は無く、アンドープ層であっても効果があることが記載されている。このような電子ブロック層を設ける対策は、窒化物半導体発光素子において発光効率を高めるために有効な手段であると言える。
The countermeasure for providing the electron blocking layer is also applied to, for example, a deep ultraviolet light emitting element having an emission wavelength of 300 nm or less (see Non-Patent Document 2). Further, this Non-Patent
しかしながら、本発明者等の検討によれば、発光波長300nm以下の発光素子においては、単に電子ブロック層を設けるだけでは、十分に発光効率が改善されないことが判明した。この理由は、以下のように推定している。すなわち、発光波長が300nm以下の深紫外発光素子におけるp型層のバンドギャップは、近紫外および可視光の発光素子におけるp型層のバンドギャップより大きいことが求められる。その結果、深紫外発光素子のp型層における正孔の活性化率はより低下し、かつ有効質量も大きくなることから、電子のオーバーフローがより生じ易くなるものと考えられる。 However, according to the study by the present inventors, it has been found that, in a light emitting device having an emission wavelength of 300 nm or less, simply providing an electron blocking layer does not sufficiently improve the light emission efficiency. The reason is estimated as follows. That is, the band gap of the p-type layer in the deep ultraviolet light-emitting device having an emission wavelength of 300 nm or less is required to be larger than the band gap of the p-type layer in the near-ultraviolet and visible light emitting devices. As a result, the hole activation rate in the p-type layer of the deep ultraviolet light-emitting element is further decreased and the effective mass is increased, and it is considered that the overflow of electrons is more likely to occur.
したがって、本発明の目的は、発光波長が200〜300nmの窒化物半導体発光素子において、以上のような問題点を解決し、発光効率の高い窒化物半導体からなる深紫外発光素子を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a deep ultraviolet light-emitting device made of a nitride semiconductor having a high light emission efficiency, in the nitride semiconductor light-emitting device having an emission wavelength of 200 to 300 nm, which solves the above problems. is there.
本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討した。特に、各層のバンドギャップの関係を詳細に検討したところ、活性層、およびp型層を形成する層のバンドギャップよりも大きいバンドギャップを有する電子ブロック層と、n型層内の最小バンドギャップとなる層(n型第一層)のバンドギャップよりも大きなバンドギャップを有するp型第一層を少なくとも一層以上設けることにより、深紫外発光素子の発光効率を改善できることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have intensively studied in order to solve the above problems. In particular, when the relationship between the band gaps of each layer is examined in detail, the active layer, the electron block layer having a band gap larger than the band gap of the layer forming the p-type layer, the minimum band gap in the n-type layer, It is found that the luminous efficiency of the deep ultraviolet light-emitting device can be improved by providing at least one p-type first layer having a band gap larger than the band gap of the layer (n-type first layer) to be completed, and the present invention is completed. It came to.
すなわち、本発明は、
n型層とp型層との間に活性層を有し、200〜300nmの発光波長を有する窒化物半導体発光素子であって、
前記n型層、および前記p型層は、単一層、または、バンドギャップの異なる2層以上の複数層からなり、
前記p型層は、n型層内の最小バンドギャップとなるn型第一層のバンドギャップよりも大きいバンドギャップを有するp型第一層を備え、かつ
前記活性層、および前記p型層を形成する層のバンドギャップよりも大きいバンドギャップを有する電子ブロック層を、活性層とp型第一層との間に設けることを特徴とする窒化物半導体発光素子である。
That is, the present invention
A nitride semiconductor light emitting device having an active layer between an n-type layer and a p-type layer and having an emission wavelength of 200 to 300 nm,
The n-type layer and the p-type layer are composed of a single layer or a plurality of layers of two or more layers having different band gaps.
The p-type layer includes a p-type first layer having a band gap larger than a band gap of the n-type first layer serving as a minimum band gap in the n-type layer, and the active layer and the p-type layer The nitride semiconductor light emitting device is characterized in that an electron block layer having a band gap larger than the band gap of the layer to be formed is provided between the active layer and the p-type first layer.
本発明によれば、発光波長300nm以下の窒化物半導体によりなる深紫外発光素子における電子のオーバーフローを抑制可能となり、発光効率を高めることができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it becomes possible to suppress the overflow of the electron in the deep ultraviolet light emitting element which consists of a nitride semiconductor with an emission wavelength of 300 nm or less, and can improve luminous efficiency.
先ずは、窒化物半導体発光素子の基本的な概要について説明する。 First, a basic outline of the nitride semiconductor light emitting device will be described.
本発明において、200〜300nmの発光波長を有する窒化物半導体発光素子(以下、単に「深紫外発光素子」とする場合もある)は、例えば、有機金属化学気相成長法(MOCVD法)によって製造することができる。具体的には、市販の装置を使用し、前記単結晶基板上に、または、前記積層体の基板上に、III族原料ガス、例えば、トリメチルアルミニウムのような有機金属のガスと、窒素源ガス、例えば、アンモニアガスのような原料ガスを供給することにより、製造することができる。MOCVD法により窒化物半導体発光素子を製造する条件は、公知の方法を採用することができる。また、本発明の窒化物半導体発光素子は、MOCVD法以外の方法で製造することもできる。 In the present invention, a nitride semiconductor light emitting device having an emission wavelength of 200 to 300 nm (hereinafter sometimes simply referred to as “deep ultraviolet light emitting device”) is manufactured by, for example, a metal organic chemical vapor deposition method (MOCVD method). can do. Specifically, using a commercially available apparatus, a group III source gas, for example, an organic metal gas such as trimethylaluminum, and a nitrogen source gas are formed on the single crystal substrate or the substrate of the laminate. For example, it can be manufactured by supplying a raw material gas such as ammonia gas. As a condition for manufacturing the nitride semiconductor light emitting device by the MOCVD method, a known method can be adopted. In addition, the nitride semiconductor light emitting device of the present invention can be manufactured by a method other than the MOCVD method.
本発明において、窒化物半導体発光素子は、200〜300nmの発光波長を有するものであれば、特に制限されるものではい。具体的には、ホウ素、アルミニウム、インジウム、ガリウム、および窒素を含み、一般式:BXAlYInZGa1−x−y−zN(0≦x≦1、0<y≦1、0≦z<1、0<x+y+z≦1)で示される構成のものの中から、各層の組成を決定し、200〜300nmの発光波長を有する窒化物半導体発光素子とすればよい。より具体的な例を示せば、例えば、AlaGa1−aNで示される組成で活性層を構成する場合には、0.2≦a≦1の組成が必要になる。 In the present invention, the nitride semiconductor light emitting device is not particularly limited as long as it has an emission wavelength of 200 to 300 nm. Specifically, it contains boron, aluminum, indium, gallium, and nitrogen, and has a general formula: B X Al Y In Z Ga 1-xyz N (0 ≦ x ≦ 1, 0 <y ≦ 1, 0 The composition of each layer may be determined from the structures represented by ≦ z <1, 0 <x + y + z ≦ 1), and the nitride semiconductor light emitting element having an emission wavelength of 200 to 300 nm may be obtained. If a more specific example is shown, for example, when an active layer is formed with a composition represented by Al a Ga 1-a N, a composition of 0.2 ≦ a ≦ 1 is required.
また、一概に限定されるものではないが、一般的に、B、Alの割合が増加するとバンドギャップが大きくなる傾向にあり、In、Gaの割合が増加するとバンドギャップが小さくなる傾向にある。そのため、これら構成元素の割合により、各層のバンドギャップを調製することができる。構成元素の割合は、製造した窒化物半導体発光素子をSIMS(Secondary Ion-microprobe Mass Spectrometer:二次イオン質量分析計)、TEM−EDX(Transmission Electron Microscope-Energy Dispersive X-ray spectrometry:電子顕微鏡観察. 透過型, エネルギー分散型X線分析法)、3次元アトムプローブ法(3DAP)等により測定して求めることができる。そして、バンドギャップは、各層の構成元素の割合から換算することができる。また、窒化物半導体発光素子をカソードルミネセンス法(CL法)、フォトルミネセンス法(PL法)により分析することにより、直接、各層のバンドギャップを求めることもできる。 Although not generally limited, generally, the band gap tends to increase as the proportions of B and Al increase, and the band gap tends to decrease as the proportions of In and Ga increase. Therefore, the band gap of each layer can be prepared by the ratio of these constituent elements. The proportion of the constituent elements is determined by SIMS (Secondary Ion-microprobe Mass Spectrometer), TEM-EDX (Transmission Electron Microscope-Energy Dispersive X-ray spectrometry) of the manufactured nitride semiconductor light emitting device. It can be obtained by measurement by transmission type, energy dispersive X-ray analysis method), three-dimensional atom probe method (3DAP) or the like. And a band gap can be converted from the ratio of the constituent element of each layer. Further, the band gap of each layer can be directly determined by analyzing the nitride semiconductor light emitting device by the cathodoluminescence method (CL method) or the photoluminescence method (PL method).
なお、今回の実施例・比較例においては、X線回折法(XRD)およびPL法により各層の構成元素の割合を測定し、その割合を換算してバンドギャップを求めた。 In this example and comparative example, the ratio of the constituent elements in each layer was measured by X-ray diffraction (XRD) and PL method, and the ratio was converted to obtain the band gap.
以下、本発明について図を用いて詳細に説明する。図1に、代表的な本発明の深紫外発光素子の模式断面図を示す。また、図2に、図1の深紫外発光素子とした場合のエネルギーバンド図の例を示す。図2においては、縦方向がバンドギャップの大きさとなる(その他のエネルギーバンド図も同様である)。図2は、n型層20のバンドギャップよりも、電子ブロック層40、p型第一層51のバンドギャップが大きくなっていることを示している。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 1 shows a schematic cross-sectional view of a typical deep ultraviolet light emitting device of the present invention. FIG. 2 shows an example of an energy band diagram in the case of the deep ultraviolet light-emitting element of FIG. In FIG. 2, the vertical direction is the size of the band gap (the same applies to other energy band diagrams). FIG. 2 shows that the band gaps of the
深紫外発光素子1は、基板10、基板10の上に設けられるn型層20と、n型層20 の上に設けられる活性層30と、前記活性層30の上に設けられる電子ブロック層40と、電子ブロック層40の上に設けられるp型層50とを備える。図1においては、n型層が単一層の例を示しており、この場合、n型層20が最小バンドギャップとなるn型第一層20となる。また、図1の例は、p型層50が複数層からなる場合の例であり、n型第一層20のバンドギャップよりも大きいバンドギャップを有するp型第一層51、その他のp型第二層52とからp型層50が形成される。なお、p型層50は、単一層であってもよく、この場合、p型層50がp型第一層51となる。
The deep ultraviolet
その他、通常、深紫外発光素子1は、p型第二層52上にp型用電極70と、p型第二層52からn型層20の一部までエッチングして除去することにより露出したn型層20 の上に設けられるn型用電極60とを備える。p型用電極70、およびn型用電極60は、公知の方法で形成すればよい。次に、各層について詳細に説明する。
In addition, the deep ultraviolet
(基板10)
基板10は、特に制限されるものではなく、公知の方法で製造された、公知の基板を用いることができる。具体的には、AlN基板、GaN基板、サファイア基板、SiC基板、Si基板等が挙げられる。中でも、C面を成長面とするAlN基板、サファイア基板であることが好ましい。なお、基板10の厚みは、特に制限されるものではないが、0.1mm〜2mmであることが好ましい。
(Substrate 10)
The
(n型層20が単一層(n型クラッド層のみ)からなる場合の例示)
n型層20は、n型のドーパントがドープされている層である。図1の例では、n型層20が単一層であり、n型層20と最小バンドギャップとなるn型第一層とが同一のものとなる。このn型層20は、特に制限されるものではないが、例えば、Siをドーパントとして不純物濃度が1×1016〜1×1021[cm−3]となる範囲で含まれることにより、n型層20がn型の導電特性を示すことが好ましい。ドーパント材料は、Si以外の材料であってもよい。
(Example when n-
The n-
n型層20が単一層の場合、このn型層20のバンドギャップは、下記に詳述するp型第一層のバンドギャップよりも小さければ、特に制限されるものではない。ただし、200〜300nmの発光波長を有する窒化物半導体発光素子の生産性を高め、使用用途を広げるためには、このn型層20のバンドギャップの値は、4.15eV以上6.27eV以下の範囲とすることが好ましく、さらに、4.20eV以上6.25eV以下の範囲とすることが好ましく、特に、4.50eV以上5.50eV以下の範囲とすることが好ましい。
When the n-
また、n型層20の膜厚は、特に制限されるものではないが、1nm以上50μm以下であればよい。
The film thickness of the n-
(活性層30)
活性層30は、例えば、量子井戸構造、またはバルク構造(ダブルヘテロ構造)により構成されればよい。量子井戸数は、図1においては4つである場合の例を示したが、1つであってもよいし、2つ以上の複数であってもよい。複数ある場合には、特に制限されるものではないが、窒化物半導体発光素子の生産性を考慮すると、10以下であることが好ましい。図1では、井戸層30A、31A、32A、33Aを記し、障壁層30B、31B、32B、33Bを記した。
(Active layer 30)
The
活性層を形成する層のバンドギャップは、電子ブロック層のバンドギャップよりも小さければ、特に制限されるものではない。通常、活性層においては、障壁層の方が井戸層よりも大きいバンドギャップを有する。そのため、電子ブロック層のバンドギャップと比較する層は、最大のバンドギャップとなる障壁層であればよい。井戸層のバンドギャップは、他の層との兼ね合いで適宜決定すればよいが、4.13eV以上6.00eV以下の範囲であることが好ましく、4.18eV以上5.98eV以下の範囲であることがより好ましく、4.20eV以上5.00eV以下の範囲であることがさらに好ましい。また、障壁層のバンドギャップも、特に制限されるものではないが、4.15eV以上6.02eV以下の範囲であることが好ましく、4.20eV以上6.00eV以下の範囲とすることが好ましく、特に、5.00eV以上5.50eV以下の範囲とすることが好ましい。 The band gap of the layer forming the active layer is not particularly limited as long as it is smaller than the band gap of the electron block layer. Usually, in the active layer, the barrier layer has a larger band gap than the well layer. Therefore, the layer to be compared with the band gap of the electron block layer may be a barrier layer having the maximum band gap. The band gap of the well layer may be determined as appropriate in consideration of other layers, but is preferably in the range of 4.13 eV to 6.00 eV, and preferably in the range of 4.18 eV to 5.98 eV. Is more preferable, and the range of 4.20 eV to 5.00 eV is more preferable. The band gap of the barrier layer is not particularly limited, but is preferably in the range of 4.15 eV to 6.02 eV, and preferably in the range of 4.20 eV to 6.00 eV. In particular, a range of 5.00 eV to 5.50 eV is preferable.
井戸層、および障壁層の一層のそれぞれの膜厚は、1〜50nmであることが好ましい。また、活性層30がバルク構造により構成されている場合は、その膜厚は、20〜100nmであることが好ましい。
The thickness of each of the well layer and the barrier layer is preferably 1 to 50 nm. Moreover, when the
図1において、障壁層30B〜34Bには、p型、またはn型のドーパントが添加されていても構わない。また、電子ブロック層40に接する障壁層34Bが存在せず、電子ブロック層40に接する層が井戸層33Aであっても構わない。
In FIG. 1, a p-type or n-type dopant may be added to the barrier layers 30B to 34B. Further, the barrier layer 34B in contact with the
(電子ブロック層40)
電子ブロック層40は、電界をかけたことによりn型層から活性層へと注入された電子の一部がp型層側に漏れることを抑制するために設けられる層である。そのため、電子ブロック層40は、前記活性層30、および下記に詳述するp型層を形成する層のバンドギャップよりも大きいバンドギャップ有する必要があり、また、前記活性層40と下記に詳述するp型第一層51との間に形成される必要がある。
(Electronic block layer 40)
The
電子ブロック層40のバンドギャップは、活性層30のバンドギャップ、p型層50を形成する層のバンドギャップよりも大きい。比較する活性層30のバンドギャップは、前記の通り、活性層における最大のバンドギャップとなる層(障壁層)のバンドギャップである。また、比較するp型層50を形成する層のバンドギャップは、最大のバンドギャップとなる層、すなわち、図2で示す窒化物半導体発光素子の場合には、p型第一層51のバンドギャップである。
The band gap of the
電子ブロック層40のバンドギャップは、活性層30(障壁層)のバンドギャップよりも大きければ、特に制限されるものではない。中でも、活性層30(障壁層)のバンドギャップよりも、0.03eV以上であることが好ましく、さらに0.05eV以上であることが好ましく、特に、0.20eV以上であることが好ましい。電子ブロック層40のバンドギャップと活性層30(障壁層)のバンドギャップとの最大差は、特に制限されるものではないが、生産性を考慮すると2.15eV以下であることが好ましい。
The band gap of the
また、電子ブロック層40のバンドギャップは、p型層50を形成する層(図2の場合、p型第一層51)のバンドギャップよりも大きければ、特に制限されるものではない。中でも、p型層を形成する層(p型第一層51)のバンドギャップよりも、0.02eV以上であることが好ましく、さらに0.04eV以上であることが好ましく、特に、0.10eV以上であることが好ましい。電子ブロック層40のバンドギャップとp型層を形成する層(p型第一層51)のバンドギャップとの最大差は、特に制限されるものではないが、生産性を考慮すると2.14eV以下であることが好ましく、2.09eV以下であることがより好ましく、1.20eV以下であることがさらに好ましい。
The band gap of the
電子ブロック層40のバンドギャップの絶対値は、特に制限されるものではないが、4.18eV以上6.30eV以下であることが好ましく、さらに、4.25eV以上6.30eV以下であることが好ましく、特に、4.70eV以上6.30eV以下であることが好ましい。
The absolute value of the band gap of the
また、電子ブロック層40は、p型のドーパントがドープされていてもよいし、アンドープの層であってもよい。p型のドーパントがドープされている場合、例えば、Mgをドーパントした場合には、不純物濃度が1×1016〜1×1021[cm−3]となる範囲であることが好ましい。さらに、この電子ブロック層40には、p型のドーパントがドープされた領域と、ドーパントされていない層が存在してもよい。この場合、電子ブロック層40全体の不純物濃度が1×1016〜1×1021[cm−3]となる範囲であることが好ましい。
The
電子ブロック層40は、特に制限されるものではないが、膜厚が1nm以上50nm以下であることが好ましい。
The
(p型層50)
本発明は、前記電子ブロック層40を有すると共に、p型層50内に、前記n型層内の最小バンドギャップとなるn型第一層のバンドギャップよりも大きいバンドギャップを有するp型第一層51を有することを特徴とする。
(P-type layer 50)
The present invention includes the p-type first layer having the
図1には、p型層50が、p型第一層51とp型用電極70と接触するp型第二層52とから形成される例を示した。p型層50は、p型のドーパントをドープされることにより、p型の導電特性を示すものである。具体的には、p型のドーパントとしてMgを使用し、不純物濃度が1×1016〜1×1021[cm−3]となる範囲であることが好ましい。なお、p型層50において、不純物は均一に分散されていても、また、不均一な不純物濃度プロファイルとなっていてもよい。さらに、図1のようにp型層50が複数層から構成される場合には、それら層の不純物濃度が同じであっても、異なっていてもよい。
FIG. 1 shows an example in which the p-
(p型第二層52)
本発明においては、p型層50は単一層(この場合、p型層50がp型第一層となる)であってもよいが、p型第二層52を形成することにより、p型用電極70とのオーミック接触を実現し易くするとともに、その接触抵抗の低減を実現し易くすることができる。
(P-type second layer 52)
In the present invention, the p-
p型第二層52を設けた場合には、p型第二層52のバンドギャップは、p型第一層51のバンドギャップよりも低い値となる。中でも、p型第二層52のバンドギャップは、p型第一層51のバンドギャップよりも低い値であって、その絶対値が、0.70eV以上6.00eV以下であることが好ましく、さらに、3.00eV以上4.50eV以下であることが好ましい。最も好ましくは、p型第二層52がGaN(バンドギャップ:3.4eV)から形成される場合である。
When the p-type
また、p型第二層52の厚みは、1nm以上250nm以下であることが好ましい。
The thickness of the p-type
(p型第一層51)
本発明においては、前記n型層内の最小バンドギャップとなるn型第一層(図1においては、n型層20)のバンドギャップよりも大きいバンドギャップを有するp型第一層51を設けたことを特徴とする。このp型第一層51が存在することにより、このp型第一層51が存在しない場合には、電子のp型層50への流出が大きくなる。
(P-type first layer 51)
In the present invention, a p-type
n型層20(n型第一層)とp型第一層51とのバンドギャップの差は、特に制限されるものではないが、0.01eV以上であることが好ましく、さらに0.10eV以上であることが好ましい。なお、n型層20(n型第一層)とp型第一層51とのバンドギャップの差の上限は、特に制限されるものではないが、実用的な生産を考慮すると1.50eV以下であることが好ましく、さらに、1.00eV以下であることが好ましく、特に、0.50eVであることが好ましい。
The difference in band gap between the n-type layer 20 (n-type first layer) and the p-type
また、p型第一層51のバンドギャップの絶対値は、前記の通り、n型第一層よりも大きければ特に制限されるものではないが、4.16eV以上6.28eV以下であることが好ましく、さらに、4.21eV以上6.26eV以下であることが好ましく、特に、4.60eV以上5.60eV以下であることが好ましい。
Further, as described above, the absolute value of the band gap of the p-type
(その他のp型層について p型第三層53について)
本発明においては、p型層は、図1に示した構成以外にも、活性層30と電子ブロック層40との間に、p型第三層53を設けることもできる。この場合の深紫外発光素子の模式断面図を図3に示す。図3には、n型層20が単一層の例示を示しているが、このn型層20は、下記に詳述する通り、複数層であってもよい。
(For other p-type layers p-type third layer 53)
In the present invention, the p-type layer can be provided with a p-type
p型第三層53を設けることにより、他のp型層からのドーパントが拡散するのを防止することができる。活性層30、特に井戸層33aへの不純物の拡散を抑制することが可能となり、高品質な活性層を実現することができる。
By providing the p-type
このp型第三層53は、他のp型層と同じく、形成時にp型のドーパントをドープしたものであってもよい。また、アンドープの層を一旦形成した後、他のp型層のドーパントの拡散により、該アンドープの層がp型の導電性を有する層(p型第三層53)となっても構わない。このp型第三層53は、活性層30上に積層され、その上に電子ブロック層40が形成される。
This p-type
p型第三層53を設けた場合のエネルギーバンド図の例を図4に示す。なお、図4においては、n型層20が単一層であって、p型第一層51が単一層の場合の例示であるが、n型層20が複数層であってもよい。このp型第三層53のバンドギャップは、活性層30、特に障壁層30b〜34dと同じであることが好ましい。また、p型第三層53の厚みは、1nm以上50nm以下であることが好ましい。
FIG. 4 shows an example of an energy band diagram when the p-type
また、図3に示す深紫外発光素子とした場合にも、基板10、n型層20、活性層30、電子ブロック層40、p型第一層51、p型第二層52は、上記で説明した層と同様の層とすることが好ましい。
Also when the deep ultraviolet light emitting device shown in FIG. 3 is used, the
以上、n型層20が単一層、すなわち、n型層20がn型第一層20となる場合の説明を行ったが、次に、このn型層20が複数層から形成される場合の例について説明する。
The case where the n-
(複数層からn型層20が構成される場合)
(n型下地層20A n型クラッド層20Bを形成した場合 図5、図6参照)
本発明においては、n型層20を複数層とすることもできる。n型層20をn型下地層20A、n型クラッド層20Bの2層から構成した場合の深紫外発光素子の模式断面図を図5に示す。
(When n-
(When the n-
In the present invention, the n-
n型下地層20Aは、基板10と成長層(n型クラッド層20B以降の層)との格子不整合や界面のラフニングなどを緩和させるため導入される層である。通常、下地層は、アンドープの層であってもよいが、n型層としての機能を持たせることもできる。下地層をn型にするメリットとしては、横方向より電流注入が必要となるフリップチップ型の発光素子において、駆動電圧を下げられることが挙げられる。
The n-
n型クラッド層20Bは、n型層が単一層のものと同じ役割を果たすものであり、n型下地層と共に、活性層への電子の供給を行うための層である。
The n-
これらの層は、n型層とするため、前記の通り、例えば、Siをドーパントとして不純物濃度が1×1016〜1×1021[cm−3]となる範囲で含むことが好ましい。この不純物は、n型下地層20A、およびn型クラッド層20B中に均一に分散していてもよいし、不均一に分散していてもよい。さらにn型下地層20Aにおいては基板10に接する側の一部がアンドープであってもよい。
Since these layers are n-type layers, as described above, for example, it is preferable to include Si in a range where the impurity concentration is 1 × 10 16 to 1 × 10 21 [cm −3 ]. This impurity may be uniformly dispersed in the n-
この場合、特に制限されるものではないが、例えば、サファイア基板上、またはAlN基板上においては、図6に示すように、n型下地層20Aのバンドギャップの方が、n型クラッド層20Bよりも大きくなる方が好ましい。そして、n型層20における最小のバンドギャップとなる層、すなわち、n型第一層は、n型クラッド層20Bであることが好ましい。また、例えば、GaN基板を基板として使用する場合においては、n型下地層20Aのバンドギャップの方が、n型クラッド層20Bよりも小さくなる方が好ましい。そして、n型層20における最小のバンドギャップとなる層、すなわち、n型第一層は、n型クラッド層20Aであることが好ましい。このような関係となることにより、n型下地層はn型クラッド層として機能するようになる。
In this case, although not particularly limited, for example, on a sapphire substrate or an AlN substrate, as shown in FIG. 6, the band gap of the n-
また、特に制限されるものではないが、n型下地層20Aのバンドギャップがn型クラッド層20Bよりも大きい場合においては、n型下地層20Aとn型クラッド層20Bとのバンドギャップの差は0.025eV以上2.00eV以下であることが好ましい。一方、n型下地層20Aのバンドギャップがn型クラッド層20Bよりも大きい場合においては、n型下地層20Aとn型クラッド層20Bとのバンドギャップの差は0.025eV以上2.00eV以下であることが好ましい。なお、n型下地層20Aのバンドギャップの絶対値は、3.4eV以上6.30eV以下であることが好ましく、n型クラッド層20Bのバンドギャップの絶対値は、4.15eV以上6.27eV以下であることが好ましい。このバンドギャップの絶対値は、他のn型層が形成される場合も、同じであることが好ましい。
Further, although not particularly limited, when the band gap of the n-
n型下地層20Aの厚みは、1nm以上50μm以下であることが好ましく、n型クラッド層20Bの厚みは、1nm以上50μm以下となることが好ましい。
The thickness of the n-
なお、図6は、p型第一層41、p型第二層42を有する場合の例を示したが、活性層30と電子ブロック層40との間に、さらに、p型第三層43が設けられたものでもよい。そして、n型層以外の層の厚み、および構成は、n型層20が単一層からなる場合で説明したものと同様のものであればよい。
FIG. 6 shows an example in which the p-type first layer 41 and the p-type second layer 42 are provided, but the p-type third layer 43 is further provided between the
(n型クラッド層20B、n型ホールブロック層20Cを形成した場合 図7、図8参照)
n型層20をn型クラッド層20B、n型ホールブロック層20Cの2層から構成した場合の深紫外発光素子の模式断面図を図7に示す。図7において、n型クラッド層20B上に、n型ホールブロック層20Cが積層された場合である。
(When the n-
FIG. 7 shows a schematic cross-sectional view of the deep ultraviolet light-emitting element when the n-
n型ホールブロック層20Cは、電界をかけたことにより、p型層から活性層へと注入されたホールの一部がn型層側に漏れることを抑制するために設けられる層である。また、前記の通り、n型クラッド層20Bは、n型層が単一層のものと同じ役割を果たすものであり、電子を活性層に供給するための層である。これらの層は、n型層とするため、前記の通り、例えば、Siをドーパントとして不純物濃度が1×1016〜1×1021[cm−3]となる範囲で含むことが好ましい。この不純物は、n型クラッド層20B、n型ホールブロック層20C中に均一に分散していてもよいし、不均一に分散していてもよい。
The n-type
この場合、特に制限されるものではないが、図8に示すように、n型クラッド層20Bのバンドギャップよりも、n型ホールブロック層20Cのバンドギャップが大きくなることが好ましい。そして、n型層20における最小のバンドギャップとなる層、すなわち、n型第一層は、n型クラッド層20Bであることが好ましい。特に制限されるものではないが、n型クラッド層20Bとn型ホールブロック層20Cとのバンドギャップの差は、0.025eV以上2.00eV以下となることが好ましい。なお、n型クラッド層20Bのバンドギャップの絶対値は、4.15eV以上6.27eV以下であることが好ましく、n型ホールブロック層20Cのバンドギャップの絶対値は、4.18eV以上6.29eV以下であることが好ましい。このバンドギャップの絶対値は、他のn型層が形成される場合も、同じであることが好ましい。
In this case, the band gap of the n-type
なお、図8は、p型第一層41、p型第二層42を有する場合の例を示したが、活性層30と電子ブロック層40との間に、さらに、p型第三層43が設けられたものでもよい。そして、n型層以外の層の厚み、および構成は、n型層20が単一層からなる場合で説明したものと同様のものであればよい。
FIG. 8 shows an example in which the p-type first layer 41 and the p-type second layer 42 are provided, but the p-type third layer 43 is further provided between the
n型クラッド層20Bの厚みは、1nm以上50μm以下であることが好ましく、n型ホールブロック層20Cの厚みは、1nm以上1μm以下となることが好ましい。
The thickness of the n-
(n型クラッド層20B、n型電流拡散層20Dを形成した場合 図7、図9参照)
n型層20をn型クラッド層20B、n型電流拡散層20Dの2層から構成した場合の深紫外発光素子の模式断面図を図7に示す。図7において、n型クラッド層20B上に、n型電流拡散層20Dが積層された場合である。
(When the n-
FIG. 7 shows a schematic cross-sectional view of the deep ultraviolet light-emitting element when the n-
一般的に横方向に電流注入を必要とする発光素子においては、発光素子の縦方向のキャリアの移動距離に対して横方向へのキャリアの移動距離は十分以上に長い。そのためその駆動電圧はキャリアの横方向の移動距離にかかる抵抗に比例するようになる。したがって横方向の伝導度を高めるために2次元電子ガスを利用した構造が一般的に用いられており、このような構造を電流拡散層と呼ぶ。n型クラッド層20Bは、前記の通り、電子を活性層に供給する役割を果たすものである。これらの層は、n型層とするため、前記の通り、例えば、Siをドーパントとして不純物濃度が1×1016〜1×1021[cm−3]となる範囲で含むことが好ましい。この不純物は、n型クラッド層20B、n型電流拡散層20C中に均一に分散していてもよいし、不均一に分散していてもよい。
In general, in a light-emitting element that requires current injection in the horizontal direction, the carrier movement distance in the horizontal direction is longer than the vertical movement distance of carriers in the light-emitting element. Therefore, the drive voltage becomes proportional to the resistance applied to the lateral movement distance of the carrier. Therefore, a structure using a two-dimensional electron gas is generally used to increase the lateral conductivity, and such a structure is called a current diffusion layer. As described above, the n-
図9には、n型クラッド層20Bのバンドギャップよりも小さいバンドギャップのn型電流拡散層20Dである場合のバンドエネルギー図を示した。この場合、n型第一層は、n型電流拡散層20となる。
FIG. 9 shows a band energy diagram in the case of the n-type
ただし、n型電流拡散層20Dは、3角ポテンシャルを形成することによる2次元電子ガスを生成することができればよいため、n型クラッド層20Bよりも大きなバンドギャップを有してもよい。この場合、n型第一層は、n型クラッド層20Bとなる。
However, since the n-type
また、このn型電流拡散層上には、直接活性層30が積層されなくてもよく、n型クラッド層20Bの中にn型電流拡散層が形成されていてもよい。
Further, the
特に制限されるものではないが、n型クラッド層20Bとn型電流拡散層20Dとのバンドギャップの差は、0.03eV以上2.00eV以下であることが好ましい。なお、n型クラッド層20Bのバンドギャップの絶対値は、4.15eV以上6.27eV以下であることが好ましい。ただし、n型電流拡散層20Dのバンドギャップの絶対値がn型クラッド層20Bの絶対値より小さい場合においては、n型電流拡散層20Dのバンドギャップの絶対値が4.15eV以上6.27eV以下であり、n型クラッド層20Bのバンドギャップ4.18eV以上6.30eV以下であることが好ましい。また、n型電流拡散層20Dのバンドギャップの絶対値がn型クラッド層20Bの絶対値より大きい小さい場合においては、n型電流拡散層20Dのバンドギャップの絶対値が4.18eV以上6.30eV以下であり、n型クラッド層20Bのバンドギャップ4.15eV以上6.27eV以下であることが好ましい。
Although not particularly limited, the difference in band gap between the n-
n型クラッド層20Bの厚みは、1nm以上50μm以下であることが好ましく、n型電流拡散層層20Dの厚みは、1nm以上1μm以下であることが好ましい。
The thickness of the n-
なお、図9は、p型第一層41、p型第二層42を有する場合の例を示したが、活性層30と電子ブロック層40との間に、さらに、p型第三層43が設けられたものでもよい。そして、n型層以外の層の厚み、および構成は、n型層20が単一層からなる場合で説明したものと同様のものであることが好ましい。
Although FIG. 9 shows an example in which the p-type first layer 41 and the p-type second layer 42 are provided, a p-type third layer 43 is further provided between the
(その他のn型層の組み合わせ)
上記にはn型層が2層からなる組み合わせの場合を説明したが、n型層は、その他の組み合わせであってもよい。例えば、複数からなるn型層は、n型下地層、n型クラッド層、n型ホールブロック層、およびn型電流拡散層から得られる2層以上の層であってもよい。各層の厚みは、前記の説明の通りであり、p型層も、単一層、または複数層であってもよいく、さらに、p型第三層を有していてもよい。ただし、積層順は、基板/n型下地層/n型クラッド層の順で積層された上に、n型ホールブロック層、n型電流拡散層が積層されることが好ましい。ただし、n型ホールブロック層とn型電流拡散層の積層順は、特に制限されるものではない。また、このような構成とした場合にも、好ましい基板、n型層、活性層、電子ブロック層、p型層は、前記に説明した層と同様の態様となることが好ましい。
(Other n-type layer combinations)
Although the case where the n-type layer is composed of two layers has been described above, the n-type layer may be other combinations. For example, the plurality of n-type layers may be two or more layers obtained from an n-type underlayer, an n-type cladding layer, an n-type hole blocking layer, and an n-type current diffusion layer. The thickness of each layer is as described above, and the p-type layer may be a single layer or a plurality of layers, and may further have a p-type third layer. However, the stacking order is preferably that the substrate / n-type underlayer / n-type cladding layer are stacked in this order, and then the n-type hole blocking layer and the n-type current diffusion layer are stacked. However, the stacking order of the n-type hole blocking layer and the n-type current diffusion layer is not particularly limited. Even in such a configuration, the preferred substrate, n-type layer, active layer, electron blocking layer, and p-type layer are preferably in the same manner as the layers described above.
このような組み合わせとした場合には、n型下地層、n型クラッド層、n型ホールブロック層、およびn型電流拡散層の中で最も小さいバンドギャップとなる層を、n型第一層とする。 In such a combination, the layer having the smallest band gap among the n-type underlayer, the n-type cladding layer, the n-type hole blocking layer, and the n-type current diffusion layer is defined as the n-type first layer. To do.
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to a following example.
比較例1
図1に示した構造の窒化物半導体発光素子を製造した()。
Comparative Example 1
A nitride semiconductor light emitting device having the structure shown in FIG. 1 was manufactured ().
先ず、MOCVD法により、一辺7mm角、厚さ500μmのC面AlN基板上10上に、n型層20として、SiをドープしたAl0.75Ga0.25N層(n型第一層:バンドギャップ5.23eV、Si濃度1×1019[cm−3])を層厚み1.0μmで形成した。
First, an Al 0.75 Ga 0.25 N layer doped with Si (n-type first layer: n-type layer 20) is formed on a C-
n型層20上に、活性層30を量子井戸構造として、井戸層(組成Al0.5Ga0.5N、バンドギャップ4.55eV)を層厚み2nm、障壁層(組成Al0.75Ga0.25N、バンドギャップ5.23eV)を層厚み7nmで形成した。図2に示す通り、井戸層を4層、障壁層を5層形成した。
On the n-
活性層30上に、電子ブロック層40として、MgをドープしたAlN層(バンドギャップ6.00eV、Mg濃度5×1019[cm−3])を層厚み30nmで形成した。
On the
電子ブロック層40上に、p型第一層51として、MgをドープしたAl0.75Ga0.25N層(バンドギャップ5.23eV、Mg濃度5×1019[cm−3])を層厚み50nmで形成した。その後、p型第二層52として、MgをドープしたGaN層(バンドギャップ3.40eV、Mg濃度2×1019[cm−3])を層厚み100nmで形成した。
On the
次いで、窒素雰囲気中、20分間、900℃の条件で熱処理を行った。その後、p型第二層52の表面にフォトリソグラフィーにより所定のレジストパターンを形成し、レジストパターンの形成されていない窓部を反応性イオンエッチングによりn型層20の表面が露出するまでエッチングした。その後、n型層20の表面に真空蒸着法によりTi(20nm)/Al(200nm)/Au(5nm)電極(負電極)を形成し、窒素雰囲気中、1分間、810℃の条件で熱処理を行った。次いで、p型第二層52の表面に、真空蒸着法によりNi(20nm)/Au(50nm)電極(正電極)を形成した後、酸素雰囲気中、3分間、550℃の条件で熱処理を行い、窒化物半導体発光素子を作製した。
Next, heat treatment was performed at 900 ° C. for 20 minutes in a nitrogen atmosphere. Thereafter, a predetermined resist pattern was formed on the surface of the p-type
得られた窒化物半導体素子は、電流注入10mA時において267nmに発光波長があり、外部量子効率1.7%という出力であった。 The obtained nitride semiconductor device had an emission wavelength of 267 nm at a current injection of 10 mA, and an output of an external quantum efficiency of 1.7%.
比較例2
比較例1において、p型第一層51を組成Al0.7Ga0.3N、バンドギャップ5.09eVに変更した以外は、比較例1と同様の操作を行い、窒化物半導体発光素子を得た。得られた窒化物半導体発光素子の発光波長は電流注入10mA時において267nmに発光波長があり、外部量子効率1.3%という出力であった
その結果、p型第一層のバンドギャップがn型第一層のバンドギャップよりも小さい場合には、比較例1の発光素子と比較して、発光効率が0.75倍であることが分かった。
Comparative Example 2
In Comparative Example 1, the same operation as in Comparative Example 1 was performed except that the p-type
実施例1
比較例1において、p型第一層51を組成Al0.8Ga0.2N、バンドギャップ5.38eVに変更した以外は、比較例1と同様の操作を行い、窒化物半導体発光素子を得た。得られた窒化物半導体発光素子の発光波長は電流注入10mA時において267nmに発光波長があり、外部量子効率2.2%という出力であった
その結果、p型第一層のバンドギャップがn型第一層のバンドギャップよりも大きい場合には、比較例1の発光素子と比較して、発光効率が1.30倍であることが分かった。
Example 1
In Comparative Example 1, the same operation as in Comparative Example 1 was performed except that the p-type
1 窒化物半導体発光素子(深紫外半導体発光素子)
10 基板
20 n型層
20A n型下地層
20B n型クラッド層
20C n型ホールブロック層
20D n型電流拡散層
30 活性層(活性層領域)
30a 活性層の第1の井戸層
31a 活性層の第2の井戸層
32a 活性層の第3の井戸層
33a 活性層の第4の井戸層
30b 活性層の第1の障壁層
31b 活性層の第2の障壁層
32b 活性層の第3の障壁層
33b 活性層の第4の障壁層
34b 活性層の第5の障壁層
40 電子ブロック層
50 p型層
51 p型第一層
52 p型第二層
53 p型第三層
60 n型用電極層
70 p型用電極層
1 Nitride semiconductor light emitting device (deep ultraviolet semiconductor light emitting device)
10 substrate 20 n-
30a active layer
50 p-type layer 51 p-type first layer 52 p-type second layer 53 p-type third layer 60 n-type electrode layer 70 p-type electrode layer
Claims (2)
前記n型層、および前記p型層は、単一層、またはバンドギャップの異なる2層以上の複数層からなり、
前記p型層は、n型層内の最小バンドギャップとなるn型第一層のバンドギャップよりも大きいバンドギャップを有するp型第一層を備え、かつ
前記活性層、および前記p型層を形成する層のバンドギャップよりも大きいバンドギャップを有する電子ブロック層を、活性層とp型第一層との間に設けたことを特徴とする窒化物半導体発光素子。 A nitride semiconductor light emitting device having an active layer between an n-type layer and a p-type layer and having an emission wavelength of 200 to 300 nm,
The n-type layer and the p-type layer are composed of a single layer or a plurality of layers of two or more layers having different band gaps,
The p-type layer includes a p-type first layer having a band gap larger than a band gap of the n-type first layer serving as a minimum band gap in the n-type layer, and the active layer and the p-type layer A nitride semiconductor light emitting device comprising an electron blocking layer having a band gap larger than a band gap of a layer to be formed between an active layer and a p-type first layer.
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