JP2014141674A - 新規なシリケート系黄色−緑色蛍光体 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】式A2SiO4:Eu2+Dで示される新規な蛍光体システム。[Aは、Sr、Ca、Ba、Mg、Zn及びCdからなる群より選択される二価金属の少なくとも一つであり、Dは、F、Cl、Br、I、S及びNからなる群より選択されるドーパント]一つの実施態様では、新規な蛍光体は、式(Sr1-x-yBaxMy)2SiO4:Eu2+Fで示される。[Mは、0<y<0.5の範囲の量の、Ca、Mg、Zn又はCdの一つ]
【選択図】なし
Description
本出願は、2004年9月22日出願の「Novel silicate-based yellow-green phosphors」と題する、発明者Ning Wang、Shifan Cheng及びYi-Qun Liによる米国特許出願第10/948,764号の一部継続出願である。米国特許出願第10/948,764号は、2004年8月4日出願の「Novel phosphor systems for a white light emitting diode (LED)」と題する、同じく発明者Ning Wang、Shifan Cheng及びYi-Qun Liによる米国特許出願第10/912,741号の一部継続出願である。これら両米国特許第10/948,764号及び第10/912,741号をすべて引用例として本明細書に取り込む。
本発明の実施態様は、一般に、白色光照明システム、たとえば白色発光ダイオード(LED)で使用するための新規なシリケート系黄色及び/又は緑色蛍光体(以下、黄色−緑色蛍光体と呼ぶ)に関する。特に、本発明の黄色−緑色蛍光体は、少なくとも一つの二価アルカリ土類元素及び少なくとも一つのアニオンドーパントを有するシリケート系化合物を含み、この新規な蛍光体の光学性能は、アニオンドーパントを含む利点を利用しない公知のYAG:Ce化合物又は公知のシリケート系化合物の光学性能に対して同等であるか、又は優れたものである。
白色LEDは当該技術で公知であり、比較的最近の技術革新である。電磁スペクトルの青/紫外線領域で発光するLEDが開発されてはじめて、LEDに基づく白色照明源を製造することが可能になった。経済的には、白色LEDは、特にその製造コストが下がり、技術がさらに進歩するにつれ、白熱光源(電球)に取って代わる潜在性を有している。特に、白色LEDの潜在性は、寿命、ロバスト性及び効率において白熱電球のそれよりも優れると考えられている。たとえば、LEDに基づく白色照明源は、100,000時間の作動寿命及び80〜90%の効率の工業規格に適合すると期待されている。高輝度LEDは、交通信号のような社会の分野に対してすでに実質的な影響を及ぼして白熱電球に取って代わっており、ほどなく、家庭及びビジネスならびに他の日常用途で一般化している照明要求に応じるということは驚くべきことではない。
本発明の実施態様は、白色光照明システム、たとえば白色発光ダイオード(LED)で使用するための新規なシリケート系黄色及び/又は緑色蛍光体(以下、黄色−緑色蛍光体と呼ぶ)に関する。特に、本発明の黄色−緑色蛍光体は、少なくとも一つの二価アルカリ土類元素及び少なくとも一つのアニオンドーパントを有するシリケート系化合物を含み、この新規な蛍光体の光学性能は、アニオンドーパントを含む利点を利用しない公知のYAG:Ce化合物又は公知のシリケート系化合物の光学性能に対して同等以上である。
0≦x≦1、
MがCaである場合、0≦y≦1、
MがMgである場合、0≦y≦1、及び
MがZn及びCdからなる群より選択される場合、0≦y≦1
である。
0≦x≦0.3、
MがCaである場合、0≦y≦0.5、
MがMgである場合、0≦y≦0.1、及び
MがZn及びCdからなる群より選択される場合、0≦y≦0.5
である。この蛍光体は、電磁スペクトルの黄色領域で光を発し、約540〜590nmの範囲のピーク発光波長を有する。
0.3≦x≦1、
MがCaである場合、0≦y≦0.5、
MがMgである場合、0≦y≦0.1、及び
MがZn及びCdからなる群より選択される場合、0≦y≦0.5
である。このシリケート系蛍光体は通常、電磁スペクトルの緑色領域で光を発し、約500〜530nmの範囲のピーク発光波長を有する。シリケート系蛍光体は通常、電磁スペクトルの緑色領域で光を発し、約500〜530nmの範囲のピーク発光波長を有する。
式中、
0.5≦x≦1.0、及び
0≦y≦0.5
である。アルミネート系青色蛍光体の組成は、式Sr1-xMgEuxAl10O17で示すことができ、
式中、
0.01<x≦1.0
である。
a)Mg、Ca、Sr及びBa含有硝酸塩からなる群より選択される所望の量のアルカリ土類硝酸塩を、Eu2O3及びBaF2又は他のアルカリ金属ハロゲン化物からなる群より選択される化合物とともに、酸に溶解して第一の溶液を調製することと、
b)対応する量のシリカゲルを脱イオン水に溶解して第二の溶液を調製することと、
c)a)及びb)で製造した溶液をいっしょに攪拌したのち、アンモニアを加えて混合溶液からゲルを生成することと、
d)c)で製造した溶液のpHを約9の値に調節したのち溶液を約60℃で約3時間、連続して攪拌することと、
e)d)のゲル化溶液を蒸発によって乾燥させたのち、得られた乾燥ゲルを500〜700℃で約60分間分解させて酸化生成物を得ることと、
f)e)のゲル化溶液を冷却し、a)でアルカリ土類金属ハロゲン化物が使用されない場合、NH4F又は他のアンモニアハロゲン化物と共に粉砕して粉末を製造することと、
g)f)の粉末を、還元雰囲気中、約1200〜1400℃の範囲の焼結温度で約6〜10時間焼成/焼結することと
を含むゾルゲル法を含む。
a)所望の量のアルカリ土類酸化物又は炭酸塩(Mg、Ca、Sr、Ba)と、Eu2O3及び/又はBaF2もしくは他のアルカリ土類金属ハロゲン化物、対応するSiO2及び/又はNH4Fもしくは他のアンモニアハロゲン化物のドーパントとをボールミルで湿式混合することと、
b)乾燥及び粉砕ののち、得られた粉末を、還元雰囲気中、約1200〜1400℃の範囲の焼成/焼結温度で約6〜10時間焼成及び焼結することと
を含む。
Aは、Sr、Ca、Ba、Mg、Zn及びCdからなる群より選択される二価金属の少なくとも一つであり、
Dは、F、Cl、Br、I、S及びNからなる群より選択されるドーパントであり、 0.001<x<0.10、0.01<y<0.2
である。
以下の順序で本発明の様々な実施態様を説明する。まず、新規なシリケート系蛍光体の概要を、特にドーパントアニオンの選択及びその包含の理由ならびに特に発光強度の増大に関する利点、蛍光体中に存在するアルカリ土類及びそれらの含有比がルミネセンス特性に及ぼす効果ならびに温度及び湿度が蛍光体に及ぼす効果に関して記載する。次に、蛍光体処理及び製造方法を論じる。最後に、まず青色LEDの一般特性を論じ、次いで新規な黄色−緑色蛍光体とともに使用することができる他の蛍光体、たとえば特に赤色蛍光体を論じることにより、新規な黄色−緑色蛍光体を使用して製造することができる白色光照明を開示する。
本発明の特定の実施態様によると、式A2SiO4:Eu2+D(式中、Aは、Sr、Ca、Ba、Mg、Zn及びCdからなる群より選択される二価金属の少なくとも一つであり、Dは、蛍光体中、約0.01〜20モル%の範囲の量で存在する負電荷を有するイオンである)で示される黄色蛍光体が開示される。一つの蛍光体の中に2種以上の二価金属Aが存在してもよい。好ましい実施態様では、Dは、F、Cl、Br及びIからなる群より選択されるドーパントイオンであるが、Dはまた、N、S、P、As及びSbのような元素であることもできる。もう一つの実施態様では、ドーパントは、F、Cl、Br、I、N、S、As及びSbからなる群より選択される。シリケート系蛍光体は、約280nm〜約520nmの範囲の波長、特にその範囲の可視部分、たとえば約430〜約480nmの波長を有する励起放射線を吸収するように構成されている。たとえば、本シリケート系蛍光体は、約460nm〜590nmの範囲の波長を有する可視光を発するように構成されており、式(Sr1-x-yBaxCayEu0.02)2SiO4-zDz(式中、0<x≦1.0、0<y≦0.8、0<z≦0.2)で示される。代替式は(Sr1-x-yBaxMgyEu0.02)2SiO4-zDz(式中、0<x≦1.0、0<y≦0.2、0<z≦0.2)である。代替態様で、蛍光体は、式(Sr1-x-yBaxMy)2SiO4:Eu2+D(式中、0<x≦1であり、Mは、Ca、Mg、Zn、Cdの一つ以上である)によって表すこともできる。この実施態様では、MがCaである場合、条件0≦y≦0.5が当てはまり、MがMgである場合、条件0≦y≦0.1が当てはまり、MがZn又はCdである場合、条件0≦y≦0.5が当てはまる。好ましい実施態様では、成分Dは元素フッ素(F)である。
換言するならば、これらの典型的な組成におけるアルカリ土類成分(A1及びA2)がSr及びBaであり、それがEu2+活性化システムであり、これらの組成に選択されるDアニオンがF及びClであるということが当業者には理解されよう。本開示では一貫して「D」をアニオンとして参照するが、カチオンを構造に組み入れることも可能である。このような組成物の結果は、リンの包含を塩素及びフッ素の場合に得られた結果と比較する図5にも示されている。
蛍光体へのアニオンDの包含の効果が、フッ素含有量が異なる典型的な黄色蛍光体の発光スペクトルの集合を示す図3によって強調されている。実験で使用した励起放射線の波長は約450nmであった。一つの実施態様では、フッ素はNH4Fドーパントの形態で蛍光体組成物に加えられる。本発明者らは、NH4Fドーパントの量が非常に小さい(約1%)とき、ピーク発光は短めの波長に位置し、より多くNH4Fが加えられるにつれ、波長がドーパント量とともに増大するということを見いだした。Euドープされた蛍光体のルミネセンスは、4f65d1から4f7への電子遷移を経る、化合物中のEu2+の存在によるものである。発光バンドの波長位置は、ホストの材料又は結晶構造に多分に依存して、スペクトルの近UV領域から赤色領域まで変化する。この依存性は、5dレベルの結晶場分裂によるものと解釈されている。結晶場強度が増すにつれ、発光バンドはより長い波長にシフトする。5d−4f遷移のルミネセンスピークエネルギーは、電子間反発を規定する結晶パラメータ、換言するならば、Eu2+カチオンと包囲するアニオンとの間の距離ならびに遠いカチオン及びアニオンまでの平均距離によってもっとも影響を受ける。
先に論じた方法に加えて、蛍光体に含まれるアルカリ土類元素の比率を調節することにより、本発明の黄色蛍光体の光学的性質を制御することができる。本発明概念のこの実施態様を定位置に配する典型的なデータセットが図7に示されている。しかし、図7に転じる前に、考慮されるアルカリ土類がSr、Ba、Ca及びMgである場合に、それ自体が光学的性質に影響する蛍光体の結晶構造に対する典型的なアルカリ土類の一般的効果を論じることが有用であるかもしれない。
選択された蛍光体材料システムによるLED発光の他の波長の発光への部分的又は完全な転換に基づく白色LEDのような蛍光体系照明素子にとって、ルミネセンス特性に対する温度及び湿度の効果は非常に重要である。このような蛍光体系放射線素子の作動温度範囲は特定の要件に依存する。市販の電子用途の場合、85℃までの安定な温度が一般に求められる。しかし、高出力LED用途の場合には、180℃までの温度が望ましい。ほぼすべての市販の電子用途の場合、0〜100%の全湿度範囲にわたる安定性が求められる。
本実施態様の新規なシリケート系蛍光体を製造する方法は、一つの製造方法に限定されず、たとえば、1)出発原料のブレンド、2)出発原料ミックスの焼成、及び3)焼成材料に対して実施される、微粉砕及び乾燥をはじめとする種々の処理を含む3工程法で製造することができる。出発原料は、種々の粉末、たとえばアルカリ土類金属化合物、ケイ素化合物及びユーロピウム化合物の粉末を含むことができる。アルカリ土類金属化合物の例は、アルカリ土類金属の炭酸塩、硝酸塩、水酸化物、酸化物、シュウ酸塩及びハロゲン化物を含む。ケイ素化合物の例は、酸化物、たとえば酸化ケイ素及び二酸化ケイ素を含む。ユーロピウム化合物の例は、酸化ユーロピウム、フッ化ユーロピウム及び塩化ユーロピウムを含む。ゲルマニウムを含有する本発明の新規な黄色−緑色蛍光体のゲルマニウム材料としては、酸化ゲルマニウムのようなゲルマニウム化合物を使用することができる。
b)対応する量のシリカゲルを脱イオン水に溶解して第二の溶液を調製する工程。
法に使用される典型的な処理の工程は以下を含むことができる。
本開示のこの最終部分で、本発明の新規な黄色−緑色蛍光体を使用して製造することができる白色光照明を論じる。この最終部分の最初のセクションは、本発明の黄色−緑色蛍光体を励起するために使用することができる例示的な青色LEDの記載で始まる。本黄色−緑色蛍光体が、可視部分の青色部分を含む大きな範囲の波長の光を吸収することができ、そのような光によって励起されることができるということが、図6の励起(吸収)スペクトルによって実証されている。次に、CIE図の一般的説明を、図14に示すようなその図中での本発明の黄色−緑色蛍光体の位置とともに提供する。図1の略図にしたがって、本発明の黄色−緑色蛍光体からの光を青色LEDからの光と組み合わせて白色照明を作ることができる。そのような実験の結果が図15でこのシステムの発光強度対波長のプロットに示されている。白色光の演色性は、図16のスペクトルによって例示されるように、他の蛍光体をシステムに含めることによって調節することができる。あるいはまた、本発明の蛍光体は、緑色をより多く発するように調節し、赤色蛍光体と組み合わせて蛍光体システムを構成させることもでき、その蛍光体システムが青色LEDからの青色光と合わさって図17のスペクトルを生じさせる。最後に、得られた白色光のCIE図が図18に示されている。
特定の実施態様では、青色LEDは、約400nm以上かつ約520nm以下の波長範囲で主発光ピークを有する光を発する。この光は二つの目的に役立つ。1)励起放射線を蛍光体システムに提供し、2)青色光を提供し、その光が、蛍光体システムから発される光と合わさって、白色光照明の白色光を構成する。
白色光照明は、電磁スペクトルの、およそ400〜700nmを占める可視部分からの異なる又はいくつかの単色を混合することによって構成される。人の眼は、約475〜650nmの領域に非常に敏感である。LEDのシステム又は短波長LEDによってポンピングされる蛍光体のシステムから白色光を生成するためには、少なくとも二つの相補的光源からの光を適切な強度比で混合することが必要である。色混合の結果は一般にCIE「色度図」に表示され、図中、単色が図の周辺部に位置し、白が中心に位置する。したがって、目的は、得られる光を図の中心の座標にマッピングすることができるように色をブレンドすることである。
(Sr0.7Ba0.3Eu0.02)1.95Si1.02O3.9F0.1
で示される黄色蛍光体と混合した結果を示す。
本発明の一つの実施態様では、約430nm〜480nmの範囲の発光ピーク波長を有するGaN系青色LEDを約540nm〜580nmの範囲の発光ピーク波長を有する本発明の黄色蛍光体と組み合わせて使用して白色照明素子を構築することができる。図15は、青色LED及び本発明の黄色蛍光体層からなる白色照明素子から測定した組み合わせスペクトルである。転換効率及び素子に使用される蛍光体の量がCIE図中の白色光照明素子の色座標を決定する。この場合、青色LEDからの光を本発明の黄色蛍光体からの光と組み合わせることにより、Xが0.25〜0.40の範囲であり、Yが0.25〜0.40の範囲である色座標で約5,000〜10,000Kの色温度を達成することができる。
用して白色照明素子を構築することができる。得られる白色光の演色性は、緑色蛍光体と黄色蛍光体とを混合するこの解決方法によって改善された。図16は、青色LEDからの光ならびに本発明の黄色及び緑色蛍光体の混合物からの光を含む白色照明素子から測定した組み合わせスペクトルである。転換効率及び素子に使用される蛍光体の量がCIE図中の白色光照明素子の色座標を直接決定する。この場合、青色LEDからの光を本発明の黄色及び緑色蛍光体の混合物からの光と組み合わせることにより、80を超える演色性で5,000〜7,000Kの色温度を達成した。
Claims (26)
- 式A2SiO4:Eu2+Dで示され、式中、
Aは、Sr、Ca、Ba、Mg、Zn及びCdからなる群より選択される二価金属の少なくとも一つであり、
Dは、F、Cl、Br、I、P、S及びNからなる群より選択されるドーパントであり、蛍光体中、約0.01〜20モル%の範囲の量で存在する、
シリケート系黄色−緑色蛍光体。 - 前記蛍光体が、約280nm〜490nmの範囲の波長の放射線を吸収するように構成されている、請求項1記載のシリケート系蛍光体。
- 前記蛍光体が、約460nm〜590nmの範囲の波長を有する可視光を発する、請求項1記載のシリケート系蛍光体。
- 前記蛍光体が、式(Sr1-x-yBaxMy)2SiO4:Eu2+Dで示され、式中、Mは、Ca、Mg、Zn及びCdからなる群より選択される元素の少なくとも一つであり、
0≦x≦1、
MがCaである場合、0≦y≦1、
MがMgである場合、0≦y≦1、及び
MがZn及びCdからなる群より選択される場合、0≦y≦1である、
請求項1記載のシリケート系蛍光体。 - DがFである、請求項1記載のシリケート系蛍光体。
- 前記蛍光体が、式(Sr1-x-yBaxMy)2SiO4:Eu2+Fで示され、式中、
Mは、Ca、Mg、Zn、Cdからなる群より選択される元素の少なくとも一つであり、
0≦x≦0.3、
MがCaである場合、0≦y≦0.5、
MがMgである場合、0≦y≦0.1、及び
MがZn及びCdからなる群より選択される場合、0≦y≦0.5である、請求項1記載のシリケート系蛍光体。 - 前記蛍光体が、電磁スペクトルの黄色領域で光を発し、約540〜590nmの範囲のピーク発光波長を有する、請求項6記載のシリケート系蛍光体。
- 前記蛍光体が、式(Sr1-x-yBaxMy)2SiO4:Eu2+Fで示され、式中、
Mは、Ca、Mg、Zn及びCdからなる群より選択される元素の少なくとも一つであり、
0.3≦x≦1、
MがCaである場合、0≦y≦0.5、
MがMgである場合、0≦y≦0.1、及び
MがZn及びCdからなる群より選択される場合、0≦y≦0.5である、請求項1記載のシリケート系蛍光体。 - 前記蛍光体が、電磁スペクトルの緑色領域で光を発し、約500〜530nmの範囲のピーク発光波長を有する、請求項8記載のシリケート系蛍光体。
- 約410nm〜500nmの範囲の波長を有する放射線を発するように構成された放射線源と、
前記放射線源からの前記放射線の少なくとも一部を吸収し、約530〜590nmの範囲の波長でピーク強度を有する光を発するように構成された、請求項7記載の黄色蛍光体とを含む白色LED。 - 約410〜約500nmの範囲の波長を有する放射線を発するように構成された放射線源と、
前記放射線源からの前記放射線の少なくとも一部を吸収し、約530〜590nmの範囲の波長でピーク強度を有する光を発するように構成された、請求項7記載の黄色蛍光体と、
前記放射線源からの前記放射線の少なくとも一部を吸収し、約500〜540nmの範囲の波長でピーク強度を有する光を発するように構成された、請求項9記載の緑色蛍光体と、を含む白色LED。 - 約410nm〜500nmの範囲の波長を有する放射線を発するように構成された放射線源と、
前記放射線源からの前記放射線の少なくとも一部を吸収し、約500〜540nmの範囲の波長でピーク強度を有する光を発するように構成された、請求項9記載の緑色蛍光体と、
前記放射線源からの前記放射線の少なくとも一部を吸収し、約590〜690nmの範囲の波長でピーク強度を有する光を発するように構成された、CaS:Eu2+、SrS:Eu2+、MgO*MgF*GeO:Mn4+及びMxSiyNz:Eu+2からなる群より選択され、式中、Mは、Ca、Sr、Ba及びZnからなる群より選択され、z=2/3x+4/3yである赤色蛍光体と、
を含む白色LED。 - 約410nm〜500nmの範囲の波長を有する放射線を発するように構成された放射線源と、
前記放射線源からの前記放射線の少なくとも一部を吸収し、約540〜590nmの範囲の波長でピーク強度を有する光を発するように構成された、請求項7記載の黄色蛍光体と、
前記放射線源からの前記放射線の少なくとも一部を吸収し、約590〜690nmの範囲の波長でピーク強度を有する光を発するように構成された、CaS:Eu2+、SrS:Eu2+、MgO*MgF*GeO:Mn4+及びMxSiyNz:Eu+2からなる群より選択され、式中、Mは、Ca、Sr、Ba及びZnからなる群より選択され、z=2/3x+4/3yである赤色蛍光体と、
を含む白色LED。 - 式A2SiO4:Eu2+Dで示され、式中、Aは、Sr、Ca、Ba、Mg、Zn及びCdからなる群より選択される少なくとも一つの二価金属であり、Dは、黄色蛍光体中、約0.01〜20モル%の範囲の量で存在するイオンである、シリケート系黄色蛍光体と、
青色蛍光体と、
を含み、前記黄色蛍光体が、約540nm〜590nmの範囲の波長でピーク強度を有する可視光を発するように構成されており、前記青色蛍光体が、約440〜510nmの範囲の波長でピーク強度を有する可視光を発するように構成されている組成物。 - 前記青色蛍光体が、シリケート系蛍光体及びアルミネート系蛍光体からなる群より選択される、請求項14記載の組成物。
- 前記シリケート系青色蛍光体が、式Sr1-x-yMgxBaySiO4:Eu2+Fで示され、
式中、
0.5≦x≦1.0、及び
0≦y≦0.5である、
請求項15記載の組成物。 - 前記アルミネート系青色蛍光体が、式(SrxBa1-x)1-yMgEuyAl10O17で示され、式中、
0.01<x<0.99、0.01<y≦1.0である、
請求項15記載の組成物。 - 式A2SiO4:Eu2+Hで示され、式中、Aは、Sr、Ca、Ba、Mg、Zn及びCdからなる群より選択される二価金属の少なくとも一つであり、Hは、黄色蛍光体中、約0.01〜20モル%の範囲の量で存在する負電荷を有するハロゲンイオンである、シリケート系緑色蛍光体と、
青色蛍光体と、
赤色蛍光体と
を含み、前記緑色蛍光体が、約500nm〜540nmの範囲の波長でピーク強度を有する可視光を発するように構成されており、前記青色蛍光体が、約480〜510nmの範囲の波長でピーク強度を有する可視光を発するように構成されており、前記赤色蛍光体が、約775〜620nmの範囲の波長でピーク強度を有する可視光を発するように構成されている組成物。 - 式A2SiO4:Eu2+Dで示され、式中、
Aは、Sr、Ca、Ba、Mg、Zn及びCdからなる群より選択される二価金属の少なくとも一つであり、
Dは、F、Cl、Br、I、P、S及びNからなる群より選択されるドーパントであり、蛍光体中、約0.01〜20モル%の範囲の量で存在する、
シリケート系黄色蛍光体を調製する方法であって、ゾルゲル法及び固相反応法からなる群より選択される方法。 - 前記ゾルゲル法が、
a)Mg、Ca、Sr及びBa含有硝酸塩からなる群より選択される所望の量のアルカリ土類硝酸塩を、Eu2O3及びBaF2又は他のアルカリ金属ハロゲン化物からなる群より選択される化合物とともに、酸に溶解して第一の溶液を調製する工程と、
b)対応する量のシリカゲルを脱イオン水に溶解して第二の溶液を調製する工程と、
c)工程a)及びb)で製造した溶液をいっしょに攪拌したのち、アンモニアを加えて混合溶液からゲルを生成する工程と、
d)工程c)で製造した溶液のpHを約9の値に調節したのち、溶液を約60℃で約3時間、連続して攪拌する工程と、
e)工程d)のゲル化溶液を蒸発によって乾燥させたのち、得られた乾燥ゲルを500〜700℃で約60分間分解させて酸化生成物を得る工程と、
f)工程e)のゲル化溶液を冷却し、工程a)でアルカリ土類ハロゲン化物が使用されない場合、NH4F又は他のアンモニアハロゲン化物と共に粉砕して粉末を製造する工程と、
g)工程f)の粉末を、還元雰囲気中、約1200〜1400℃の範囲の焼結温度で約6〜10時間焼成/焼結する工程と、
を含む、請求項19記載の方法。 - 前記固相反応法が、
a)所望の量のアルカリ土類酸化物又は炭酸塩(Mg、Ca、Sr、Ba)と、Eu2O3及び/又はBaF2もしくは他のアルカリ土類金属ハロゲン化物、対応するSiO2及び/又はNH4Fもしくは他のアンモニアハロゲン化物のドーパントとをボールミルで湿式混合する工程と、
b)乾燥及び粉砕ののち、得られた粉末を、還元雰囲気中、約1200〜1400℃の範囲の焼成/焼結温度で約6〜10時間焼成及び/又は焼結する工程と
を含む、請求項19記載の方法。 - 式A2SiO4:Eu2+Dで示され、式中、
Aは、Sr、Ca、Ba、Mg、Zn及びCdからなる群より選択される二価金属の少なくとも一つであり、
Dは、F、Cl、Br、I、S及びNからなる群より選択されるドーパントであり、蛍光体中、約0.01〜20モル%の範囲の量で存在する、
シリケート系黄色−緑色蛍光体。 - 式A2SiO4:Eu2+Dで示され、式中、
Aは、Sr、Ca、Ba、Mg、Zn及びCdからなる群より選択される二価金属の少なくとも一つであり、
Dは、F、Cl、Br、I、S及びNからなる群より選択されるドーパントであり、蛍光体中、約0.01〜20モル%の範囲の量で存在する、
シリケート系黄色蛍光体を調製する方法であって、ゾルゲル法及び固相反応法からなる群より選択される方法。 - 式A2SiO4:Eu2+Dで示され、式中、
Aは、Sr、Ca、Ba、Mg、Zn及びCdからなる群より選択される二価金属の少なくとも一つであり、
Dは、F、Cl、Br、I、S及びNからなる群より選択されるドーパントであり、蛍光体中、約0.01〜20モル%の範囲の量で存在し、
ただし、
式(2−x−y)SrO・x(Bau、Cav)O・(1−a−b−c−d)SiO2・aP2O5bAl2O3cB2O3dGeO2:yEu2+であり、式中、0≦x<1.6、0.005<y<0.5、x+y≦1.6、0≦a、b、c、d<0.5、u+v=1である組成物が特別に除外される、
シリケート系黄色−緑色蛍光体。 - 式A2SiO4:Eu2+Dで示され、式中、
Aは、Sr、Ca、Ba、Mg、Zn及びCdからなる群より選択される二価金属の少なくとも一つであり、
Dは、F、Cl、Br、I、S及びNからなる群より選択されるドーパントであり、蛍光体中、約0.01〜20モル%の範囲の量で存在し、
ただし、
式(2−x−y)BaO・x(Sru、Cav)O・(1−a−b−c−d)SiO2・aP2O5bAl2O3cB2O3dGeO2:yEu2+であり、式中、0.1≦x<1.6、0.005<y<0.5、0≦a、b、c、d<0.5、u+v=1、u・v≧0.4である組成物が特別に除外される、
シリケート系黄色−緑色蛍光体。 - 式(A1-xEux)2Si(O1-yDy)4で示され、式中、
Aは、Sr、Ca、Ba、Mg、Zn及びCdからなる群より選択される二価金属の少なくとも一つであり、
Dは、F、Cl、Br、I、S及びNからなる群より選択されるドーパントであり、
0.001<x<0.10、0.01<y<0.2である、
シリケート系黄色−緑色蛍光体。
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