JP2014085309A - 架橋密度の試験方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】ゴム組成物の架橋密度を残留双極子結合定数から判定する架橋密度の試験方法に関する。
【選択図】なし
Description
(1)ハーンエコー法により、横磁化減衰曲線を得る。
(2)T1ρ(スピンロック時の緩和時間定数)を求める。
(3)T2=T1ρと仮定して、横磁化減衰曲線からDresを求める。
イソプレンゴム(IR):日本ゼオン(株)製のIR2200(cis−1,4−ポリイソプレン)
スチレンブタジエンゴム(SBR):ランクセス社製のVSL5025
カーボンブラック(CB):キャボットジャパン(株)製のN220
シリカ:Rhodia社製の115GR
シランカップリング剤:EVONIK−DEGUSSA社製のSi266(ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド)
硫黄:鶴見化学工業(株)製の粉末硫黄
加硫促進剤NS:大内新興化学工業(株)製のノクセラ−NS(N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
加硫促進剤CZ:大内新興化学工業(株)製のノクセラ−CZ(N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
加硫促進剤D:大内新興化学工業(株)製のノクセラ−D(1,3−ジフェニルグアニジン)
亜鉛華:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華2種
ステアリン酸:日油(株)製の椿
表1〜4の配合処方に従い、ゴム、フィラー(CB、シリカ/シランカップリング剤)、添加剤(硫黄、加硫促進剤、亜鉛華、ステアリン酸)を混練機で混合した後、150℃でプレスすることで加硫ゴムを得た。シリカ配合では、シランカップリング剤を添加しない試料も作製した。
ブルカー社製のBruker Minispec mq20(測定周波数:19.65 MHz)を用いて加硫ゴムの1H−NMR測定を行い、横磁化減衰曲線を得た。測定パルスはHahn echo法(90°−τ−180°−τ−echo)を用いた。T1ρ測定はspin−lock法を用い、spin−lock fieldは12kHzとした。
なお、特に記載が無い場合、測定は室温(307K)で行った。
トルエン溶媒を用いて、加硫ゴムの体積膨潤度を測定した。
ポリマーとしてIRを用いたゴム組成物の評価結果を下記表2に示す。なお、表2において、Dres変化率は、IR01のDresを100としてその比で示した。
次に、ポリマーとしてSBRを用いたゴム組成物の評価結果を下記表3に示す。なお、表3において、Dres変化率は、SBR01のDresを100としてその比で示した。
次に、SBR及びIRをブレンドして用いたゴム組成物の評価結果を下記表4に示す。なお、表4において、SBRのDres変化率はBlend01のA成分のDresを、IRのDres変化率はBlend05のB成分のDresを100としてその比で示した。
2 架橋剤
2’失活した架橋剤
3 シリカ
4 シランカップリング剤
Claims (10)
- ゴム組成物の架橋密度を残留双極子結合定数から判定する架橋密度の試験方法。
- 前記ゴム組成物がフィラーを含む請求項1記載の架橋密度の試験方法。
- 前記ゴム組成物のNMR測定を行い、得られた横磁化減衰曲線を解析して前記残留双極子結合定数を求める請求項1又は2記載の架橋密度の試験方法。
- 前記横磁化減衰曲線の解析において、前記残留双極子結合定数に分布関数を導入する請求項3記載の架橋密度の試験方法。
- 前記NMR測定において、ハーンエコー法を用いて前記横磁化減衰曲線を得る請求項3又は4記載の架橋密度の試験方法。
- 前記NMR測定において、プロトン共鳴周波数が50MHz以下のNMR装置を用いて前記横磁化減衰曲線を得る請求項3〜5のいずれかに記載の架橋密度の試験方法。
- 前記ゴム組成物がスチレンブタジエンゴムを含む請求項1〜6のいずれかに記載の架橋密度の試験方法。
- 前記ゴム組成物がイソプレンゴムを含む請求項1〜7のいずれかに記載の架橋密度の試験方法。
- 40〜150℃の測定温度でNMR測定を行う請求項7記載の架橋密度の試験方法。
- 請求項1〜9のいずれかに記載の試験方法で測定される残留双極子結合定数が50〜1500Hzであるゴム組成物。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017020906A (ja) * | 2015-07-10 | 2017-01-26 | 住友ゴム工業株式会社 | 硫黄含有高分子複合材料における架橋密度の測定方法 |
JP2017223586A (ja) * | 2016-06-16 | 2017-12-21 | 住友ゴム工業株式会社 | 加硫ゴム組成物の劣化評価方法 |
CN112834548A (zh) * | 2021-01-08 | 2021-05-25 | 上海纽迈电子科技有限公司 | 一种交联密度测量方法及装置 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5321358A (en) * | 1993-03-01 | 1994-06-14 | General Electric Company | Embedded NMR sensors for cure monitoring and control of composite structures |
JPH08122284A (ja) * | 1994-10-20 | 1996-05-17 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ゴムの架橋度の評価方法及びそれを利用したゴムの製造方法 |
JPH09328685A (ja) * | 1996-06-07 | 1997-12-22 | Nippon Steel Corp | 石炭の品質評価方法 |
JP2002071595A (ja) * | 2000-08-30 | 2002-03-08 | Mitsuboshi Belting Ltd | ゴムの架橋度評価方法 |
JP2003344322A (ja) * | 2002-05-29 | 2003-12-03 | Inoac Corp | 発泡体における架橋密度の測定方法 |
JP2007240359A (ja) * | 2006-03-09 | 2007-09-20 | Mitsui Chemical Analysis & Consulting Service Inc | 架橋ポリマーの架橋密度の測定方法 |
US20100191517A1 (en) * | 2007-09-14 | 2010-07-29 | Conformetrix Limited | Method for determining three-dimensional structures of dynamic molecules |
JP2010210439A (ja) * | 2009-03-10 | 2010-09-24 | Univ Of Tokyo | 残余双極子相互作用の解析方法及び残余双極子相互作用解析用試薬 |
-
2012
- 2012-10-26 JP JP2012236747A patent/JP6135971B2/ja active Active
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5321358A (en) * | 1993-03-01 | 1994-06-14 | General Electric Company | Embedded NMR sensors for cure monitoring and control of composite structures |
JPH08122284A (ja) * | 1994-10-20 | 1996-05-17 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ゴムの架橋度の評価方法及びそれを利用したゴムの製造方法 |
JPH09328685A (ja) * | 1996-06-07 | 1997-12-22 | Nippon Steel Corp | 石炭の品質評価方法 |
JP2002071595A (ja) * | 2000-08-30 | 2002-03-08 | Mitsuboshi Belting Ltd | ゴムの架橋度評価方法 |
JP2003344322A (ja) * | 2002-05-29 | 2003-12-03 | Inoac Corp | 発泡体における架橋密度の測定方法 |
JP2007240359A (ja) * | 2006-03-09 | 2007-09-20 | Mitsui Chemical Analysis & Consulting Service Inc | 架橋ポリマーの架橋密度の測定方法 |
US20100191517A1 (en) * | 2007-09-14 | 2010-07-29 | Conformetrix Limited | Method for determining three-dimensional structures of dynamic molecules |
JP2010539580A (ja) * | 2007-09-14 | 2010-12-16 | コンフォーメトリックス リミテッド | 動的分子の3次元構造の決定方法 |
JP2010210439A (ja) * | 2009-03-10 | 2010-09-24 | Univ Of Tokyo | 残余双極子相互作用の解析方法及び残余双極子相互作用解析用試薬 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
HAYASHI S,外: "Determination of residual dipolar interaction from tranverse 1H NMR relaxation in elastomers", SOLID STATE NUCLEAR MAGNETIC RESONANCE, vol. 36, no. 4, JPN6016034946, December 2009 (2009-12-01), pages 167 - 171, XP026878413, ISSN: 0003398381 * |
MUJTABA A,外: "Mechanical Properties and Cross-Link Density of Styrene-Butadiene Model Composites Containig Fillers", MACROMOLECULES, vol. 45, no. 16, JPN6016034944, 28 August 2012 (2012-08-28), pages 6504 - 6515, ISSN: 0003398380 * |
小森佳彦,外: "NMR横緩和時間測定による加硫イソプレンゴムの評価", 日本ゴム協会研究発表講演会講演要旨, JPN6016034949, 20 May 2010 (2010-05-20), pages 56, ISSN: 0003398383 * |
小森佳彦,外: "シリカを配合したイソプレンゴムの1H広幅NMR測定", 日本ゴム協会研究発表講演会講演要旨, JPN6016034948, 24 May 2012 (2012-05-24), pages 100, ISSN: 0003398382 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017020906A (ja) * | 2015-07-10 | 2017-01-26 | 住友ゴム工業株式会社 | 硫黄含有高分子複合材料における架橋密度の測定方法 |
JP2017223586A (ja) * | 2016-06-16 | 2017-12-21 | 住友ゴム工業株式会社 | 加硫ゴム組成物の劣化評価方法 |
CN112834548A (zh) * | 2021-01-08 | 2021-05-25 | 上海纽迈电子科技有限公司 | 一种交联密度测量方法及装置 |
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