JP2014065804A - マット固定用粘着テープ - Google Patents

Abstract

【課題】充分なタック性及び高い粘着力を有し、且つ糊残りの少ないマット固定用粘着テープを提供すること。
【解決手段】基材と前記基材の少なくとも片面に形成された粘着剤層とからなる粘着テープであって、前記粘着剤層は、（Ａ）（メタ）アクリル系共重合体１００重量部、（Ｂ）粘着付与樹脂Ｉとして離型剤１〜２０重量部、粘着付与樹脂ＩＩとして重合ロジン系樹脂０．５〜１５重量部、並びに、（Ｃ）硬化剤としてカルボジイミド系化合物０．０５〜４．０重量部を含有する粘着剤組成物を塗工してなるマット固定用粘着テープ。
【選択図】なし

Description

本発明は、充分なタック性及び高い粘着力を有し、且つ糊残りの少ないマット固定用粘着テープに関する。

マット固定用粘着テープは、病院や電子部品製造工場、半導体製造工場等の無塵の環境が望まれる場所、また公共施設及びスーパー等の大型施設においては、出入りする者の靴に付着した塵、埃を除去するまた水等を吸収し滑り止め目的で日常的に用いられている防塵用マット等を固定する目的で使用されている。マット固定用粘着テープには一般に高い粘着力が求められるが、粘着テープの粘着力を向上させる方法として、粘着付与剤を添加することが行われる(特許文献１)。しかしながら、粘着力を共に向上させようとして大量の粘着付与剤を添加すると、タック性が著しく低下して、粘着テープとしての役割を果たせなくなるという問題があった。また、新規マット交換時に一旦張り付けたテープを剥がす場合、粘着力が高いだけでなく、テープを剥がしたあとが残らないことが重要である。しかし、粘着力を高めると、テープの貼付対象物に糊が残ってしまうという問題があった。

特開２００７−２２１２号公報

本発明は、充分なタック性及び高い粘着力を有し、且つ糊残りの少ないマット固定用粘着テープを提供することを目的とする。

上記のような状況の下、本発明者らは、前記粘着剤層に、（Ａ）（メタ）アクリル系共重合体、（Ｂ）離型剤、(Ｃ)重合ロジン系樹脂、並びに、（Ｄ）カルボジイミド系化合物を一定量含有する粘着剤組成物を用いることにより、充分なタック性及び高い粘着力を両立したマット固定用粘着テープが得られることを見出した。本発明者らはさらに、基材のタテ糸及びヨコ糸の糸密度、基材のラミネートの厚み等を検討し、本発明を完成させるに至った。

従って、本発明は以下の項を提供する：
項１．基材と前記基材の少なくとも片面に形成された粘着剤層とからなる粘着テープであって、
前記粘着剤層は、（Ａ）（メタ）アクリル系共重合体１００重量部、（Ｂ）粘着付与樹脂Ｉとして離型剤１〜２０重量部、(Ｃ)粘着付与樹脂ＩＩとして重合ロジン系樹脂０．５〜１５重量部、並びに、（Ｄ）硬化剤としてカルボジイミド系化合物０．０５〜３．０重量部を含有する粘着剤組成物を塗工してなるマット固定用粘着テープ。

項２．上記硬化剤カルボジイミド系化合物が下記一般式(３)
Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−（Ｒ^４−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ）_ｎ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ （３）
（式中、Ｒ^４は、炭素数１〜４のアルキル基を示す）
で表され、かつ数平均分子量１０００〜４０００である項１記載の粘着テープ。

項３．重合ロジン系樹脂の軟化点は、１２０〜１３０℃である項１又は２記載の粘着テープ。

項４．基材が、ポリエステル糸をタテ糸、ヨコ糸に使用した基布の少なくとも片方の面をポリエチレンでラミネートした基材である項１〜３のいずれか１項に記載の粘着テープ。

本発明によれば、充分なタック性及び高い粘着性を有し、糊残りが少ない粘着テープを提供することができる。従って、本発明の粘着テープは、一旦張り付けたテープを剥がすような用途、すなわち、マット敷く際の固定用テープ、塗装作業の際の養生テープ、荷物運搬作業時に壁等にビニールシートを固定するためのテープ等として用いる場合に有用である。

以下に本発明を詳述する。

本発明のマット固定用粘着テープは、基材と該基材の少なくとも片面に形成された粘着剤層とからなる。

上記粘着剤層は（Ａ）（メタ）アクリル系共重合体、（Ｂ）粘着付与樹脂Ｉ、(Ｃ)粘着付与樹脂ＩＩ、及び（Ｄ）硬化剤を含有する粘着剤組成物を上記基材に塗工してなるものである。

上記（メタ）アクリル系共重合体としては、好ましくは、（ａ）アルキル基の炭素数が５〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（ｂ）カルボキシル基含有単量体、及び（ｃ）下記一般式（１）
Ｒ^１−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ^２ （１）
［式中、Ｒ^１及びＲ^２の一方は、一般式（２）

（式中、Ｒ^３は、水素又はメチル基を示す。）
で表わされる置換基を示す。
Ｒ^１及びＲ^２のもう一方は、炭素数１〜３のアルキル基を示す。］
で表わされるエステル化合物を含有する単量体混合物を重合することにより得られるものが挙げられる。

上記アルキル基の炭素数が５〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルは特に限定されず、例えば、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。なかでも、２−エチルヘキシルアクリレート等が好適である。これらのアルキル基の炭素数が５〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

本明細書において、（メタ）アクリル酸はアクリル酸又はメタクリル酸を示し、（メタ）アクリレートはアクリレート又はメタクリレートを示す。

上記単量体混合物における上記炭素数が５〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの配合量の下限は、好ましくは、６５重量％、上限は９９．８重量％である。上記炭素数が５〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの配合量が６５重量％未満であると、凝集力が過剰に大きくなるためタックが低下し、９９．８重量％を超えると、凝集力が過剰に低下するため粘着力が低下する。上記炭素数が５〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの配合量の、より好ましい下限は７０重量％、好ましい上限は９８重量％であり、さらに好ましい下限は７５重量％、さらに好ましい上限は９５重量％である。

上記カルボキシル基含有単量体は特に限定されず、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。これらのカルボキシル基含有単量体は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

上記単量体混合物における上記カルボキシル基含有単量体の配合量の下限は、好ましくは、０．１重量％、上限は２７重量％である。上記カルボキシル基含有単量体の配合量が０．１重量％未満であると、硬化剤との反応点が消失し粘着力が著しく低下し、２７重量％を超えると、ガラス転移点が過剰に高温になり、タックが低下する。上記カルボキシル基含有単量体の配合量のより好ましい下限は０．３重量％、好ましい上限は２５重量％であり、さらに好ましい下限は０．５重量％、さらに好ましい上限は２２重量％である。

下記一般式（１）
Ｒ^１−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ^２ （１）
［式中、Ｒ^１及びＲ^２の一方は、一般式（２）

（式中、Ｒ^３は、水素又はメチル基を示す。）
で表わされる置換基を示す。
Ｒ^１及びＲ^２のもう一方は、炭素数１〜４のアルキル基を示す。］
で表わされるエステル化合物は特に限定されず、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、吉草酸ビニル、酢酸イソプロペニル、プロピオン酸イソプロペニル、酪酸イソプロペニル、及び吉草酸イソプロペニルが挙げられる。これらのエステル化合物は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、メチル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル等が好ましい。

上記単量体混合物における一般式（１）で表わされるエステル化合物の配合量の下限は２重量％、上限は２０重量％である。上記一般式（１）で表わされるエステル化合物の配合量が２重量％未満であると、粘着剤組成物の保持力が低下し、２０重量％を超えると、ガラス転移点が過剰に高温になり、タックが低下する。上記一般式（１）で表わされるエステル化合物の好ましい上限は１５重量％であり、より好ましい上限は１０重量％である。

本発明においては、その他重合可能な単量体（ｄ）、すなわち上記成分（ａ）〜（ｃ）以外の重合可能な単量体を含んでいてもよい。

上記その他重合可能な単量体（ｄ）は特に限定されず、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等や、アクリルアミド、２−メチルアクリルアミド、２−エチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のアミド基含有単量体等が挙げられる。これらのその他重合可能な単量体は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、アミド基含有単量体が好適である。

上記単量体混合物における上記その他重合可能な単量体（ｄ）を配合する場合、配合量の上限は８重量％である。上記その他重合可能な単量体（ｄ）の配合量が８重量％を超えると、ガラス転移点が過剰に高温になり、タックが低下する。上記その他重合可能な単量体を配合する場合、その配合量の好ましい下限は０．５重量％、好ましい上限は７重量％であり、より好ましい下限は１重量％、より好ましい上限は６重量％である。

本発明は、上記単量体混合物における上記一般式（１）で表わされるエステル化合物の配合割合が、上記アルキル基の炭素数が５〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル１重量部に対して、０．１５重量部未満、好ましくは０．１２未満であることが好ましい。一般式（１）で表わされるエステル化合物と上記アルキル基の炭素数が５〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの配合割合を上記範囲とすることにより、高い粘着力を有しつつ、充分なタック性を有しかつ糊残りが抑制されるという、背反する特徴を併せ持つ粘着テープを得ることができる。

また、粘着テープの貼り付け面に対し水平方向への荷重に対する応力を高める観点から、本発明においては、上記単量体混合物における（ｂ）カルボキシル基含有単量体の配合割合は、前記（ａ）アルキル基の炭素数が５〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル６５〜９９．８重量％に対して、下限は０．１重量％、上限は８重量％が好ましい。より好ましい下限は０．３未満、好ましい上限は６である。

本発明においては、上記粘着付与樹脂Ｉとして、離型剤を用いる。離型剤としては、例えば長鎖アルキル基の結合したアクリル酸系、ポリエステル系、ポリアミド系、マレイミド系の高分子化合物とポリオルガノシロキサン系化合物等が挙げられる。市販品としては、ピーロイル１０５０(一方社油脂工業社製、マレイミド系高分子化合物：アルキル部分の炭素数が８〜４０であるＮ−アルキルマレイミドの重合体)、ピーロイル１０７０(一方社油脂工業社製、マレイミド系高分子化合物：アルキル部分の炭素数が８〜４０であるＮ−アルキルマレイミドの重合体)等が挙げられる。

上記粘着剤組成物において上記（メタ）アクリル系共重合体１００重量部に対する上記（Ｂ）粘着付与樹脂Ｉの配合量の下限は１．０重量部、上限は２０重量部である。上記粘着付与樹脂の配合量が１．０重量部未満であると、再剥離性が低下し、床面に糊残りしやすく２０重量部を超えると、粘着力が弱くマット固定できず、剥がれる。上記粘着付与樹脂Ｉの配合量の好ましい下限は３.０重量部、好ましい上限は１５重量部であり、より好ましい下限は５．０重量部、より好ましい上限は１２重量部である。

本発明においては、上記粘着付与樹脂ＩＩとして、重合ロジン系樹脂を用いる。重合ロジン系樹脂としては、例えば、天然樹脂のロジンやロジンを重合、変性した重合ロジン、ロジンエステル、水添ロジン等が挙げられる。かかる重合ロジン系樹脂の市販品としては、ペンセルＤ−１２５(荒川化学工業社製)、ペンセルＤ−１６０(荒川化学工業社製)等が挙げられる。また、重合ロジン系樹脂としては、軟化点が１２０〜１７０℃であるものが好ましく、１２０〜１３０℃であるものがより好ましい。

上記粘着剤組成物において上記（メタ）アクリル系共重合体１００重量部に対する上記粘着付与樹脂ＩＩの配合量の下限は０．５重量部、上限は１５重量部である。上記粘着付与樹脂の配合量が０．５重量部未満であると、粘着力が低下し、１５重量部を超えると、経時での変色等の問題が発生する。上記粘着付与樹脂の配合量の好ましい下限は０．８重量部、好ましい上限は１２重量部であり、より好ましい下限は１．０重量部、より好ましい上限は１０重量部である。

上記粘着剤組成物は、硬化剤としてカルボジイミド系化合物を含有する。カルボジイミド系化合物としては、例えば、下記一般式(３)
Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−（Ｒ^４−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ）_ｎ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ （３）
（式中、Ｒ^４は、炭素数１〜４のアルキル基を示す）
で表され、かつ数平均分子量１０００〜４０００である化合物等が挙げられる。かかるカルボジイミド系化合物の市販品としては、日清紡ケミカル社製のカルボジライトＶ−０５（分子量１２００）、カルボジライトＶ−０７（分子量３０００）等を挙げることができる。

上記粘着剤組成物において上記（メタ）アクリル系共重合体１００重量部に対する上記硬化剤の配合量の下限は０．０５重量部、上限は４重量部である。上記硬化剤の配合量が０．０５重量部未満であると、再剥離性が低下し、４重量部を超えると、ガラス転移点が過剰に高温になり、タックが低下する。上記硬化剤の配合量の好ましい下限は０．３重量部、好ましい上限は３．５重量部であり、より好ましい下限は０．５重量部、より好ましい上限は３．０重量部である。

上記粘着剤組成物は、必要に応じて、帯電防止剤、可塑剤、樹脂、界面活性剤、ワックス、微粒子充填剤、熱安定剤、酸化防止剤等の公知の添加剤を含有してもよい。

本発明においては、ジッピング抑制の観点から、上記粘着剤組成物に炭化水素系オイル、ポリブテン、又は可塑剤を配合してもよい。炭化水素系オイル、ポリブテン、及び可塑剤を配合する場合、その配合量は特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル系共重合体（Ａ）１００重量部に対して、炭化水素系オイル、ポリブテン又は可塑剤を０．５〜１０重量部、より好ましくは、１．５〜７重量部配合するのが好ましい。

炭化水素系オイル、ポリブテン又は可塑剤としては、通常、ゴム、塩化ビニル樹脂等に配合されるものを適宜用いることができ、例えば、以下のものが挙げられる：
炭化水素系オイルとしては、例えば、プロセスオイル、ひまし油、トール油等が挙げられる。より具体的には、ハートールＦＡ−１(ハリマ化成)、ＪＣＴ ｏｉｌＢ等の商品名で販売されているものを用いることができる。

ポリブテンとしては、例えば、重量平均分子量が３００〜２０００、好ましくは５００〜１０００のものを用いることができる。より具体的には、ＬＶ−５０、ＬＶ−１００(日石)等の商品名で販売されているものを用いることができる。

可塑剤としては、例えば、ポリエステル系可塑剤、フタル酸系可塑剤等が挙げられる。より具体的には、アデカサイザーＲＳ−１０７、アデカサイザーＤ−３２、アデカサイザーＤ−５５等の商品名で販売されているものを用いることができる。

これらの炭化水素系オイル、ポリブテン及び可塑剤は、１種単独で、又は２種以上を組合わせて用いることができる。

上記基材は特に限定されず、二軸延伸ポリプロピレン等の従来公知の基材を用いることができる。なかでも、手切れ性等に優れることから、ポリエステル糸をタテ糸、ヨコ糸に使用した基布の少なくとも片方の面をポリエチレンでラミネートした基材、又は、ポリエステル糸をタテ糸、フラットヤーンをヨコ糸に使用した基布の少なくとも片方の面をポリエチレンでラミネートした基材が好適である。

また、本発明においては、粘着テープを剥がす際の基材の切れを抑制すること、及び基布からラミネートしたポリエチレンが剥がれ床材等に残る、いわゆるラミ抜けを抑制する観点から、当該基材がポリエステル糸をタテ糸及びヨコ糸に使用した基布の両面をポリエチレンでラミネートした基材であり、両面のポリエチレンの密度が０．９１〜０．９５ｇ／ｃｍ^３で且つメルトマスフローレイトが０．５〜１０．０ｇ／１０分であり、粘着剤層に接しない面のポリエチレン厚み(ａ)と粘着剤層に接する面のポリエチレン厚み(ｂ)が(ａ)＞(ｂ)であり(ａ)−(ｂ)が５〜２５μｍであることが好ましい。

さらに、剥離時の基材の切れ抑制の観点から、前記基材におけるタテ糸の糸密度が、４０〜６０本／インチであることが好ましく、４５〜５５本／インチであることがより好ましい。同様に、前記基材におけるヨコ糸の糸密度が、１０〜３０本／インチであることが好ましく、１５〜２０本／インチであることがより好ましい。さらに、剥離時の基材の切れ抑制の観点から、前記基材における端裂抵抗強度が、１００Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。

本発明の粘着テープは、上記基材の片面にのみ上記粘着剤層を有する片面粘着テープであってもよく、上記基材の両面に上記粘着剤層を有する両面粘着テープであってもよいが、マット固定用粘着テープとして用いる場合、基材の片面にのみ粘着剤層を有する片面粘着テープが好ましい。本発明の粘着テープは、上記基材の少なくとも片面に上記粘着剤組成物を塗工して粘着剤層を形成することにより製造することができる。上記塗工の方法は特に限定されず、例えば、ドクターナイフやスピンコーター等を用いた従来公知の塗工方法を用いることができる。

以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。

（実施例１）
（１）（メタ）アクリル系共重合体の調製
２−エチルヘキシルアクリレート（２−ＥＨＡ）８７．５重量部、アクリル酸２．０重量部、メチルアクリレート１０重量部、アクリルアミド２重量部、及び重合開始剤としてＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）０．２重量部を添加し、フラスコ中で６０℃、６時間溶液重合することにより（メタ）アクリル系共重合体を得た。

（２）粘着テープの製造
上記（１）で得られた（メタ）アクリル系共重合体１００重量部に対して、離型剤としてマレイミド系離型剤(一方社油脂社製、ピーロイル１０５０、軟化点７０℃)、重合ロジン系樹脂として重合ロジンエステルＡ（荒川化学工業社製、ペンセルＤ−１２５、軟化点１２５℃）１０重量部と、硬化剤としてカルボジイミド系Ａ硬化剤（日清紡ケミカル社製、カルボジライトＶ−０５、数平均分子量1200）２．０重量部を加え、スパチュラを用いて常温で攪拌することにより混合して粘着剤組成物を調製した。一方、基材として厚さ１００μｍであるＰＥＴクロス基材（糸密度、タテ糸：５４本／インチ、ヨコ糸： １５本／インチ）をポリエチレンでラミネートしたものを準備した。

基材の一方の面上に粘着剤組成物を、アプリケーターを用いて粘着剤層の厚さが４５μｍとなるように塗工した。塗工後、１００℃で３分間乾燥後、４０℃で３日間養生して粘着テープを得た。

（実施例２〜８、比較例１〜５）
成分（Ａ）〜（Ｃ）の組成を表１のようにした以外は実施例１と同様にして実施例２〜６、及び比較例１〜５の粘着テープを得た。

尚、表１における（Ｂ）粘着付与樹脂Ｉ、（Ｃ））粘着付与樹脂Ｂ及び(Ｄ)硬化剤の表示は以下の通り：
離型剤Ａ：ピーロイル１０５０(一方社油脂社製、マレイミド系離型剤、軟化点７０℃)
離型剤Ｂ：ピーロイル１０７０(一方社油脂社製、マレイミド系離型剤、軟化点８０℃)
重合ロシ゛ンエステルＡ：ペンセルＤ−１２５(荒川化学工業社製、軟化点１２５℃)
重合ロシ゛ンエステルＢ：ペンセルＤ−１６０(荒川化学工業社製、軟化点１６０℃)
テルヘ゜ンフェノール：ＹＳポリスターT１６０（ヤスハラケミカル社製、軟化点１６０℃）
カルホ゛シ゛イミト゛系Ａ：カルボジライトＶ−０５（日清紡ケミカル社製、数平均分子量1200）
カルホ゛シ゛イミト゛系Ｂ：カルボジライトＶ−０７（日清紡ケミカル社製、数平均分子量3000）
アシ゛リシ゛ン系：ＨＤＵ（相互薬工社製、数平均分子量254）。

評価方法
（１）対硬質塩ビ粘着力
商業施設の床等で多く使用されているＰタイル(硬質塩ビ)板を８０×１５０ｍｍにカットし、表面に２５ｍｍ幅のテープサンプルを貼り付け１８０°剥離強度を測定した。

（２）対硬質塩ビ糊残り評価
上記と同様なＰタイル(硬質塩ビ)板を８０×１５０ｍｍにカットし、表面に２５ｍｍ幅のテープサンプルを２５×１００ｍｍにカットし貼り付け７０℃で１００ｈｒ放置後の、糊残りの有無を５点満点で評価した。
５点：糊残りなし
４点：点状糊残りあり
３点：２〜３割糊残りあり
２点：３〜７割糊残りあり
１点：８割〜全面糊残りあり。

（３）対硬質塩ビ定荷重９０°保持力
上記と同様なＰタイル(硬質塩ビ)板を８０×１５０ｍｍにカットし、表面に２５ｍｍ幅のテープサンプルを貼り付け４０℃条件下で２時間後の対サッシ定荷重９０°保持力を測定した。

（４）タック性の評価
ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じる方法により、傾斜式ボールタックの値を測定した。
結果を下記表１に示す。

Claims (4)

1. 基材と前記基材の少なくとも片面に形成された粘着剤層とからなる粘着テープであって、
   前記粘着剤層は、（Ａ）（メタ）アクリル系共重合体１００重量部、（Ｂ）粘着付与樹脂Ｉとして長鎖アルキル基の結合した高分子化合物を主成分とする離型剤１〜２０重量部、(Ｃ) 粘着付与樹脂ＩＩとして重合ロジン系樹脂０．５〜１５重量部、並びに、（Ｄ）硬化剤としてカルボジイミド系化合物０．０５〜４．０重量部を含有する粘着剤組成物を塗工してなるマット固定用粘着テープ。
2. 上記硬化剤カルボジイミド系化合物が下記一般式(３)
   Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−（Ｒ^４−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ）_ｎ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ （３）
   （式中、Ｒ^４は、炭素数１〜４のアルキル基を示す）
   で表され、かつ数平均分子量１０００〜４０００である請求項１記載の粘着テープ。
3. 重合ロジン系樹脂の軟化点は、１２０〜１３０℃である請求項１又は２記載の粘着テープ。
4. 基材が、ポリエステル糸をタテ糸、ヨコ糸に使用した基布の少なくとも片方の面をポリエチレンでラミネートした基材である請求項１〜３のいずれか１項に記載の粘着テープ。