JP2014058625A - 発泡樹脂成形体、発泡絶縁電線及びケーブル並びに発泡樹脂成形体の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】フッ素樹脂を化学発泡方式により発泡させて製造した発泡樹脂成形体、発泡絶縁電線及びケーブル並びに発泡樹脂成形体の製造方法を提供する。
【解決手段】1種以上のフッ素樹脂及び化学発泡剤を含有するペレットを押出成形により混練りし、発泡させて発泡樹脂成形体を得る。また、当該発泡樹脂成形体からなる絶縁層を有する発泡絶縁電線・ケーブルを得る。
【選択図】図1
【解決手段】1種以上のフッ素樹脂及び化学発泡剤を含有するペレットを押出成形により混練りし、発泡させて発泡樹脂成形体を得る。また、当該発泡樹脂成形体からなる絶縁層を有する発泡絶縁電線・ケーブルを得る。
【選択図】図1
Description
本発明は、発泡樹脂成形体、発泡絶縁電線及びケーブル並びに発泡樹脂成形体の製造方法に関する。
絶縁体にフッ素樹脂を用いた電線(いわゆるフッ素樹脂電線)は、融点が高く、ハンダ耐熱性に優れるため、ケーブルと端子・コネクタとのハンダ接続に用いられている。また、フッ素樹脂電線は、耐薬品性等の環境劣化に対する耐久性に優れるため、コンピュータ等の電子機器の内部配線、及び携帯電話や計測機器等の高周波機器の配線に用いられている。更に、フッ素樹脂電線は、耐熱性や耐寒性に優れるため、高温機器の配線や低温環境中での口出し線に用いられている。
従来のフッ素樹脂電線は、絶縁体の材料としてポリテトラフルオロエチレン(PTFE)やテトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)やテトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)が用いられている。これらは、耐熱性、耐寒性及び耐薬品性に優れており、比誘電率も2.0〜2.1と非常に低い。
しかし、最近の電子機器の高速化(伝送速度:10Gbps/秒以上)や通信機器の高周波化(GHz帯域)に伴い、更に誘電率を下げる必要性が生じている。そのため、発泡若しくは延伸によりフッ素樹脂組成物を繊維状化(フィブリル化)し、多孔質化を図ることで、低誘電率化が行われている。
多孔質化は主にPTFEで行われている。例えば、延伸により多孔質化したテープ状のPTFEを絶縁体として内部導体の外周に巻きつけることで、低誘電率化を図っている(特許文献1参照)。多孔質化したPTFEテープは、主に細径高速伝送ケーブルに用いられている。
しかし、内部導体との密着性が悪化すること等から、特性が悪化してしまう。また、PTFEテープを何層にも巻いて絶縁層厚を厚くするので、その分、生産速度が遅くなり、高コストである。
また、PTFEは溶融押出が出来ないため、PTFE粉末にソルベントナフサ等の溶剤を含浸させ、ペースト状にしてからペースト押出機を用いてこれを内部導体に被覆し、その後、焼成炉で溶剤分を気化及びPTFEを焼結することにより、絶縁電線を製造する方法がある。ペースト押出による発泡絶縁体は、主に高周波同軸ケーブルに用いられている。
ペースト押出機を用いる方法としては、例えば、PTFE粉末と一緒にジカルボン酸等の造孔剤を一緒に練りこみ、焼結時にこの造孔剤を気化させることで発泡絶縁電線を製造する方法がある(特許文献2参照)。
しかし、造孔剤による発泡では発泡度が低く、低損失ケーブルには使用できないという問題がある。
一方、溶融押出可能なPFAやFEPの場合は、押出を行っている最中に、押出機のシリンダ中に発泡剤としてフロンガス、窒素ガス、炭酸ガス等の不活性ガスを注入し、材料吐出時の圧力差を利用して発泡させる物理発泡方式が用いられている(特許文献3参照)。
しかし、物理発泡方式を用いた場合、発泡剤として使用するガス量のコントロールが難しく、その結果として、気泡の大きさをコントロールすることが出来ない。細径の発泡絶縁電線では気泡が大きくなりすぎると外径変動が大きくなり、静電容量や特性インピーダンスの悪化という問題を生じてしまう。また、太径の同軸ケーブルでは、外径異常と共に内部導体と発泡絶縁体の間に巨大な気泡(鬆)が発生し、ケーブルの長さ方向の指標となる電圧定在波比(VSWR)が悪化するという問題が生じる。
さらに、溶融押出時の加熱により発泡する化学発泡剤を樹脂コンパウンド中に添加して発泡させる化学発泡方式も用いられている。
化学発泡剤は、大別すると無機系と有機系の2種類がある。
無機系化学発泡剤の主なものとしては重炭酸ナトリウムなどがあり、これらは分解時にポリマーへの溶解度が大きい炭酸ガスを発生する。しかし、分解生成物として誘電率(ε)及び誘電正接(tanδ)の大きな金属塩が生成されるため、低誘電率化が求められる高速伝送ケーブルや高周波ケーブルに使用することは難しい。そのため、主に有機系の化学発泡剤が用いられている。
無機系化学発泡剤の主なものとしては重炭酸ナトリウムなどがあり、これらは分解時にポリマーへの溶解度が大きい炭酸ガスを発生する。しかし、分解生成物として誘電率(ε)及び誘電正接(tanδ)の大きな金属塩が生成されるため、低誘電率化が求められる高速伝送ケーブルや高周波ケーブルに使用することは難しい。そのため、主に有機系の化学発泡剤が用いられている。
有機系化学発泡剤としては、例えば、ビステトラゾール・ジアンモニウム、ビステトラゾール・ピペラジン、ビステトラゾール・ジアグアニジン等のビステトラゾール系の化合物がある。有機系化学発泡剤を用いて発泡絶縁体を製造する方法としては、マスターバッチ(MB)方式とフルコンパウンド(FC)方式がある。MB方式では、有機系化学発泡剤の分散性向上のため、樹脂に化学発泡剤を使用量の10倍程度の濃度に濃縮した発泡剤マスターバッチ(MB)を作製し、これをベース樹脂で使用量に薄めて樹脂発泡体を成形する。一方、FC方式では、化学発泡剤と樹脂全量とを一気に混練りし、発泡性コンパウンドを作製し、これを成形機へ供給して、樹脂発泡体を成形する。
しかし、前述した絶縁体の材料に用いられるフッ素樹脂のうち、FEPの融点は270℃であり、PFAの融点は310℃である。そのため、溶融押出時の押出温度は、FEPの場合が300℃であり、PFAの場合が330℃である。これに対し、化学発泡剤として最も一般的に用いられているアゾ化合物であるアゾジカルボンアミド(ADCA)の分解温度は200℃であり、最も分解温度の高いテトラゾール系化学発泡剤の分解開始温度が300℃以下である。ゆえに、フッ素樹脂との混練により化学発泡剤が分解してしまうため、MB方式及びFC方式のいずれもPFAやFEPの溶融押出に適用できないという問題があった。
そこで、本発明の目的は、フッ素樹脂を化学発泡方式により発泡させて製造した発泡樹脂成形体、発泡絶縁電線及びケーブル並びに発泡樹脂成形体の製造方法を提供することにある。
本発明は、上記目的を達成するために、下記[1]〜[14]の発泡樹脂成形体、発泡絶縁電線及びケーブル並びに発泡樹脂成形体の製造方法を提供する。
[1]1種以上のフッ素樹脂及び化学発泡剤を含有するペレットを押出成形により混練りし、発泡させて得られる発泡樹脂成形体。
[2]前記ペレットは、粉末状の前記1種以上のフッ素樹脂及び粉末状の前記化学発泡剤を加熱溶融することなく混合し、固めて成形したものであることを特徴とする前記[1]に記載の発泡樹脂成形体。
[3]前記ペレットは、マスターバッチであり、1種以上のフッ素樹脂を含むベースの樹脂とともに押出成形により混練りされることを特徴とする前記[1]又は前記[2]に記載の発泡樹脂成形体。
[4]前記フッ素樹脂が、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)又はテトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)であることを特徴とする前記[1]又は前記[2]に記載の発泡樹脂成形体。
[5]前記ペレットに含有されるフッ素樹脂及び/又は前記ベースの樹脂に含有されるフッ素樹脂が、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)又はテトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)であることを特徴とする前記[3]に記載の発泡樹脂成形体。
[6]前記ペレットは、前記化学発泡剤を前記発泡樹脂成形体の全量に対して0.1質量%以上3質量%以下含有していることを特徴とする前記[1],[2],[4]の何れか1つに記載の発泡樹脂成形体。
[7]前記マスターバッチは、前記化学発泡剤を前記マスターバッチの全量に対して1質量%以上30質量%以下含有していることを特徴とする前記[3]又は前記[5]に記載の発泡樹脂成形体。
[8]前記化学発泡剤が有機系化学発泡剤であり、前記有機系化学発泡剤がアゾ化合物、ヒドラジド化合物、ニトロソ化合物、セミカルバジド化合物、ヒドラゾ化合物、テトラゾール化合物、トリアジン化合物、エステル化合物、ヒドラゾン化合物、及びジアジノン化合物から選ばれる1種以上であることを特徴とする前記[1]乃至[7]の何れか1つに記載の発泡樹脂成形体。
[9]前記ペレットは、発泡核剤を含むことを特徴とする前記[1]乃至[8]の何れか1つに記載の発泡樹脂成形体。
[10]発泡度が30%以上であることを特徴とする前記[1]乃至[9]の何れか1つに記載の発泡樹脂成形体。
[11]平均気泡径(円相当径)が200μm以下であることを特徴とする前記[1]乃至[10]の何れか1つに記載の発泡樹脂成形体。
[12]前記[1]乃至[11]の何れか1つに記載の発泡樹脂成形体からなる絶縁層を有することを特徴とする発泡絶縁電線。
[13]前記[12]に記載の発泡絶縁電線を有することを特徴とするケーブル。
[14]1種以上のフッ素樹脂及び化学発泡剤を含有するペレットを作製する工程と、前記ペレットを押出成形により混練し発泡させる工程とを有することを特徴とする発泡樹脂成形体の製造方法。
[2]前記ペレットは、粉末状の前記1種以上のフッ素樹脂及び粉末状の前記化学発泡剤を加熱溶融することなく混合し、固めて成形したものであることを特徴とする前記[1]に記載の発泡樹脂成形体。
[3]前記ペレットは、マスターバッチであり、1種以上のフッ素樹脂を含むベースの樹脂とともに押出成形により混練りされることを特徴とする前記[1]又は前記[2]に記載の発泡樹脂成形体。
[4]前記フッ素樹脂が、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)又はテトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)であることを特徴とする前記[1]又は前記[2]に記載の発泡樹脂成形体。
[5]前記ペレットに含有されるフッ素樹脂及び/又は前記ベースの樹脂に含有されるフッ素樹脂が、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)又はテトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)であることを特徴とする前記[3]に記載の発泡樹脂成形体。
[6]前記ペレットは、前記化学発泡剤を前記発泡樹脂成形体の全量に対して0.1質量%以上3質量%以下含有していることを特徴とする前記[1],[2],[4]の何れか1つに記載の発泡樹脂成形体。
[7]前記マスターバッチは、前記化学発泡剤を前記マスターバッチの全量に対して1質量%以上30質量%以下含有していることを特徴とする前記[3]又は前記[5]に記載の発泡樹脂成形体。
[8]前記化学発泡剤が有機系化学発泡剤であり、前記有機系化学発泡剤がアゾ化合物、ヒドラジド化合物、ニトロソ化合物、セミカルバジド化合物、ヒドラゾ化合物、テトラゾール化合物、トリアジン化合物、エステル化合物、ヒドラゾン化合物、及びジアジノン化合物から選ばれる1種以上であることを特徴とする前記[1]乃至[7]の何れか1つに記載の発泡樹脂成形体。
[9]前記ペレットは、発泡核剤を含むことを特徴とする前記[1]乃至[8]の何れか1つに記載の発泡樹脂成形体。
[10]発泡度が30%以上であることを特徴とする前記[1]乃至[9]の何れか1つに記載の発泡樹脂成形体。
[11]平均気泡径(円相当径)が200μm以下であることを特徴とする前記[1]乃至[10]の何れか1つに記載の発泡樹脂成形体。
[12]前記[1]乃至[11]の何れか1つに記載の発泡樹脂成形体からなる絶縁層を有することを特徴とする発泡絶縁電線。
[13]前記[12]に記載の発泡絶縁電線を有することを特徴とするケーブル。
[14]1種以上のフッ素樹脂及び化学発泡剤を含有するペレットを作製する工程と、前記ペレットを押出成形により混練し発泡させる工程とを有することを特徴とする発泡樹脂成形体の製造方法。
本発明によれば、フッ素樹脂を化学発泡方式により発泡させて製造した発泡樹脂成形体、発泡絶縁電線及びケーブル並びに発泡樹脂成形体の製造方法を提供することができる。
〔発泡樹脂成形体の構成〕
本発明の実施の形態に係る発泡樹脂成形体は、1種以上のフッ素樹脂及び化学発泡剤を含有するペレットを押出成形により混練りし、発泡させて得られる発泡成形体である。
本発明の実施の形態に係る発泡樹脂成形体は、1種以上のフッ素樹脂及び化学発泡剤を含有するペレットを押出成形により混練りし、発泡させて得られる発泡成形体である。
(ペレット)
本発明の実施形態で使用するペレットは、1種以上のフッ素樹脂及び化学発泡剤を含む。ここで、ペレットとは、所定形状に固めて成形したものをいう。形状は特に限定されるものではないが、円筒形状、球形状、多角柱形状、環形状等の種々の形状を採り得る。医薬品の錠剤のような形状が特に好ましい。
本発明の実施形態で使用するペレットは、1種以上のフッ素樹脂及び化学発泡剤を含む。ここで、ペレットとは、所定形状に固めて成形したものをいう。形状は特に限定されるものではないが、円筒形状、球形状、多角柱形状、環形状等の種々の形状を採り得る。医薬品の錠剤のような形状が特に好ましい。
ペレットは、粉末状の1種以上のフッ素樹脂及び粉末状の化学発泡剤を加熱溶融することなく混合し、固めて成形したものを好適に用いることができる。当該ペレットは、フッ素樹脂と化学発泡剤とがほぼ均一に分散され、かつ化学発泡剤が加熱分解されていないことから、これを押出成形に使用することで、優れた特性の発泡成形体が得られる。
ペレットの大きさは、押出機に投入できる大きさであれば特に限定されるものではないが、例えば、円筒形状の場合、直径4〜10mm程度、高さ(厚さ)4〜10mm程度の大きさとすることが好ましい。
ペレットの成形方法は、圧縮成形が好ましく、医薬品等の錠剤を成形するための打錠機等を用いて圧縮成形することができる。ペレットの成形に際しては、結合剤として、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)やワックス等を添加しても良い。
ペレット化することにより、ペレットが押出機内でスクリュに均一にフィードされることで、押出機内の樹脂圧力が化学発泡剤に均一に加わることよって、化学発泡剤の分解ガスが溶融フッ素樹脂内に均一に分散溶解できる。ペレット化せずに混合粉末をそのまま押出機に投入するとスクリュで均一にフィードされず、樹脂圧力にバラツキを生じる。押出発泡の場合は押出機のシリンダ内で溶融樹脂と発泡剤(分解ガス)とを高樹脂圧力下で溶解させる必要があるので、シリンダでの樹脂圧力のバラツキが生じると一度溶融樹脂に溶解したガスが過飽和により分離してしまう現象が発生し、均一な発泡電線の製造ができない。
(1種以上のフッ素樹脂)
1種以上のフッ素樹脂は、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)又はテトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)を用いることが好ましい。PFA及びFEPを併用してもよい。PFAの融点は、およそ300〜315℃であり、FEPの融点は、およそ260〜270℃である。
1種以上のフッ素樹脂は、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)又はテトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)を用いることが好ましい。PFA及びFEPを併用してもよい。PFAの融点は、およそ300〜315℃であり、FEPの融点は、およそ260〜270℃である。
PFAやFEPのほか、比較的低融点であるエチレン・テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体(EFEP)又はエチレン・テトラフルオロエチレン共重合体(ETFE)を用いることもできる。
ペレットの原料として使用するフッ素樹脂は、粉末状のものを使用することが最も好ましいが、顆粒状のものも使用できる。また、市販のペレット状フッ素樹脂も、粉末状や顆粒状に崩壊してから原料として用いることができる。
フッ素樹脂は、フルコンパウンド方式で押出成形を行なう場合、発泡樹脂成形体中に97〜99.9質量%含有されるように、ペレットに添加されることが好ましい。より好ましくは、97〜99.7質量%であり、さらに好ましくは、98〜99.5質量%である。
(化学発泡剤)
本発明の実施形態においては、加熱することなく、粉体同士の混合物を打錠機等により圧縮成形してペレット化するだけなので、分解温度の高低にかかわらずあらゆる化学発泡剤を使用できる。
本発明の実施形態においては、加熱することなく、粉体同士の混合物を打錠機等により圧縮成形してペレット化するだけなので、分解温度の高低にかかわらずあらゆる化学発泡剤を使用できる。
本発明の実施形態で使用する化学発泡剤は、有機系化学発泡剤であることが好ましい。有機系化学発泡剤は、アゾ化合物、ヒドラジド化合物、ニトロソ化合物、セミカルバジド化合物、ヒドラゾ化合物、テトラゾール化合物、トリアジン化合物、エステル化合物、ヒドラゾン化合物、及びジアジノン化合物から選ばれる1種以上であることが好ましい。アゾ化合物、ヒドラジド化合物及びテトラゾール化合物から選ばれる1種以上であることがより好ましい。
より具体的には、アゾ化合物としては、例えば、アゾジカルボンアミド(ADCA)、アゾビスイソブチロジニトリル(AIBN)、アゾジカルボン酸バリウム(Ba−ADC)が挙げられる。ヒドラジド化合物としては、例えば、4,4’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド(OBSH)、p−トルエンスルホニルヒドラジドが挙げられる。ニトロソ化合物としては、例えば、ジニトロソペンタメチレンテトラミン(DPT)が挙げられる。セミカルバジド化合物としては、例えば、p−トルエンスルホニルセミカルバジド(TSSC)が挙げられる。ヒドラゾ化合物としては、例えば、ヒドラゾジカルボンアミド(HDCA)が挙げられる。テトラゾール化合物としては、例えば、ビステトラゾール・ジアンモニウム、ビステトラゾール・ピペラジン、ビステトラゾール・ジアグアニジン、5−フェニールテトラゾール、アゾビステトラゾール・ブアニジン、アゾビステトラゾールジアミノグアニジンが挙げられる。トリアジン化合物としては、例えば、トリヒドラジノトリアジン(THT)が挙げられる。エステル化合物としては、例えば、ヒドラゾカルボン酸エステル(HDC−ESTER)、アゾジカルボン酸エステル(ADC−ESTER)、クエン酸エステルが挙げられる。ヒドラゾン化合物としては、例えば、スルホニルヒドラジドが挙げられる。ジアジノン化合物としては、例えば、5−フェニル−3,6−ジヒドロ−1,3,4−オキシジアジン−2オンが挙げられる。これらのうちの2種以上を併用してもよい。
化学発泡剤は、発泡樹脂成形体の全量に対して0.1〜3質量%、ペレットに添加されることが好ましい。より好ましくは、0.3〜3質量%であり、さらに好ましくは、0.5〜2質量%である。化学発泡剤の添加量は、化学発泡剤の分解時のガス発生量と、押出機からの樹脂吐出量から、所望の発泡度を得るのに必要な量が導かれる。化学発泡剤の含有量が上記範囲内であれば、化学発泡剤の分解残渣の影響が小さいので、電線の電気特性が良い発泡樹脂成形体が得られる。また、気泡径のバラツキが小さい発泡樹脂成形体が得られる。
(マスターバッチ)
本発明の実施の形態に係る発泡樹脂成形体は、フルコンパウンド方式のみならず、マスターバッチ方式で押出成形により製造することもできる。この場合、前述のペレットをマスターバッチとして使用することが好ましい。マスターバッチとしてのペレット中の化学発泡剤の含有量は、マスターバッチの全量に対して1〜30質量%とすることが好ましく、5〜20質量%とすることがより好ましく、10質量%程度とすることが更に好ましい。マスターバッチとしてのペレットは、後述する1種以上のフッ素樹脂を含むベースの樹脂とともに押出成形により混練りされる。この場合、押出成形時にマスターバッチとしてのペレットとベースの樹脂としてのフッ素樹脂のペレットとをドライブレンドして押出ができる。
本発明の実施の形態に係る発泡樹脂成形体は、フルコンパウンド方式のみならず、マスターバッチ方式で押出成形により製造することもできる。この場合、前述のペレットをマスターバッチとして使用することが好ましい。マスターバッチとしてのペレット中の化学発泡剤の含有量は、マスターバッチの全量に対して1〜30質量%とすることが好ましく、5〜20質量%とすることがより好ましく、10質量%程度とすることが更に好ましい。マスターバッチとしてのペレットは、後述する1種以上のフッ素樹脂を含むベースの樹脂とともに押出成形により混練りされる。この場合、押出成形時にマスターバッチとしてのペレットとベースの樹脂としてのフッ素樹脂のペレットとをドライブレンドして押出ができる。
(ベースの樹脂)
本発明の実施形態において、マスターバッチ方式で押出成形する場合に使用するベースの樹脂としては、前述したペレット中に含有されるフッ素樹脂と同じものを使用できる。特に、PFA及び/又はFEPを使用することが好ましい。
本発明の実施形態において、マスターバッチ方式で押出成形する場合に使用するベースの樹脂としては、前述したペレット中に含有されるフッ素樹脂と同じものを使用できる。特に、PFA及び/又はFEPを使用することが好ましい。
ベースの樹脂も、ペレットの形態で押出成形に用いることが好ましい。ペレットの形状、大きさは、前述の化学発泡剤を含有するペレットの場合と同様である。市販のペレット状のPFA及び/又はFEPを好適に使用できる。
(その他の成分)
本発明の実施形態で使用するペレットは、さらに発泡核剤を含んでいてもよい。或いは、化学発泡剤を含有するペレットとは別に発泡核剤を含有するペレットを作製してもよい。発泡核剤を併用することにより、発生する気泡の径を微細にできる。発泡核剤としては、溶融フッ素樹脂中で分解せず、かつ分散性が良いものを使用することができる。例えば、窒化ホウ素、タルク、ゼオライト、シリカ、活性炭、シリカゲルなどを好適に使用できる。発泡核剤をベース樹脂に添加してもよい。
本発明の実施形態で使用するペレットは、さらに発泡核剤を含んでいてもよい。或いは、化学発泡剤を含有するペレットとは別に発泡核剤を含有するペレットを作製してもよい。発泡核剤を併用することにより、発生する気泡の径を微細にできる。発泡核剤としては、溶融フッ素樹脂中で分解せず、かつ分散性が良いものを使用することができる。例えば、窒化ホウ素、タルク、ゼオライト、シリカ、活性炭、シリカゲルなどを好適に使用できる。発泡核剤をベース樹脂に添加してもよい。
本発明の実施形態で使用するペレットは、絶縁電線の絶縁層に通常、配合される酸化防止剤、滑剤、銅害防止剤、難燃剤、難燃助剤、着色剤、充填剤、光安定剤、架橋剤などがさらに添加されていても良い。これらをベース樹脂に添加してもよい。
得られた発泡樹脂成形体は、化学発泡剤の分解残渣を含む。除去可能な分解残渣は除去することが好ましい。分解残渣の一例を挙げると、アゾ化合物の分解残渣としては、例えばシアヌル酸、ウラゾール、ビウレア、ヒドラジド化合物の分解残渣としては、例えばポリジチオフェニルエーテル、ポリチオフェニルベンゼンスルホニルエーテル、ニトロソ化合物の分解残渣としては、例えばヘキサメチレンテトラミン、ヒドラゾ化合物の分解残渣としては、例えばウラゾールがある。
〔発泡樹脂成形体の特性・形状・用途〕
本発明の好ましい実施形態において、発泡樹脂成形体は、200μm以下の平均気泡径(円相当径)を有する。発泡樹脂成形体を細径絶縁電線の絶縁体に用いる場合の平均気泡径(円相当径)は、100μm以下、好ましくは65μm以下にする。発泡樹脂成形体を太径絶縁電線の絶縁体に用いる場合の平均気泡径(円相当径)は、200μm以下、好ましくは160μm以下にする。
本発明の好ましい実施形態において、発泡樹脂成形体は、200μm以下の平均気泡径(円相当径)を有する。発泡樹脂成形体を細径絶縁電線の絶縁体に用いる場合の平均気泡径(円相当径)は、100μm以下、好ましくは65μm以下にする。発泡樹脂成形体を太径絶縁電線の絶縁体に用いる場合の平均気泡径(円相当径)は、200μm以下、好ましくは160μm以下にする。
本発明の好ましい実施形態において、発泡樹脂成形体は、30%以上の発泡度を有する。より好ましい実施形態における発泡度は35%以上であり、さらに好ましい実施形態における発泡度は40%以上である。
本発明の好ましい実施形態において、発泡樹脂成形体は、48〜52Ωの特性インピーダンスを有する。
本発明の好ましい実施形態において、発泡樹脂成形体は、ハンダ耐熱性、変形率、引き抜き力、電圧定在波比等の特性において優れている。
本発明の実施形態に係る発泡樹脂成形体は、種々の形状とすることが可能であり、例えば、ひも形状、板形状、フィルム形状、パイプ形状にすることができる。
本発明の実施形態に係る発泡樹脂成形体は、絶縁電線及びケーブルの絶縁層に好適に使用できる。例えば、10Gbpsクラス以上の高速伝送が可能な差動信号伝送用ケーブルの絶縁層にも好適に使用できる。
〔発泡樹脂成形体の製造方法〕
本発明の実施形態に係る発泡樹脂成形体の製造方法は、1種以上のフッ素樹脂及び化学発泡剤を含有するペレットを作製する工程と、前記ペレットを押出成形により混練し発泡させる工程とを有する。
本発明の実施形態に係る発泡樹脂成形体の製造方法は、1種以上のフッ素樹脂及び化学発泡剤を含有するペレットを作製する工程と、前記ペレットを押出成形により混練し発泡させる工程とを有する。
1種以上のフッ素樹脂及び化学発泡剤を含有するペレットを作製する工程を打錠機を使用して圧縮成形する方法を例に挙げて以下に説明する。図1は、本発明の実施の形態に係るペレットの作製工程を説明するための概略図である。図1(a)は、ペレットを成形するための打錠機を上から見た概略図であり、図1(b)は、図1(a)に示す(1)〜(5)の位置における打錠工程を説明するための図である。
先ず、打錠機90のホッパ91に投入するための原料90aを準備する。フッ素樹脂の粉末、化学発泡剤の粉末、及び必要に応じてその他の添加剤を秤量後、これらを混合装置を用いて良く混合することで原料90aを得る。混合装置への投入は一括でも良いし、フッ素樹脂の粉末及び化学発泡剤の粉末を先ず混合した後にその他の添加剤を追加で添加してさらに混合してもよい。混合装置としては、タンブラーミキサー、ヘンシェルミキサー、シェーカー、などの粉体用の混合ミキサー全般を用いることができる。
フルコンパウンド方式で押出成形を行なう場合には、フッ素樹脂の粉末、化学発泡剤の粉末、及びその他の添加剤の全量を混合し、打錠機によりペレット化する。一方、マスターバッチ方式で押出成形を行なう場合には、化学発泡剤濃度を高くしたマスターバッチとしてのペレット用のフッ素樹脂の粉末、化学発泡剤の粉末、及びその他の添加剤を混合し、打錠機によりペレット化するとともに、ベースの樹脂としてのフッ素樹脂の粉末及び必要に応じてその他の添加剤を混合し、打錠機によりペレット化する。
打錠方法には混合した粉体をそのまま打錠する直接打錠法と、混合した粉体を顆粒にしてから打錠する顆粒打錠法があるが、本発明の実施形態ではどちらの方法も用いることができる。
打錠工程は、(1)ホッパ91内の原料90aを臼93内に秤量する秤量工程、(2)上杵94と下杵95にて原料90aを低圧力で1次加圧する1次加圧工程、(3)上杵94と下杵95にて原料90aを数十MPaで2次加圧を行ない成形する2次加圧工程、(4)ペレット90bをスクレーパ96により臼93から抜き取り打錠機90の外へスライダー97に沿って排出する排出工程、(5)臼93内を清掃する清掃工程の5工程からなる。(1)〜(5)は、それぞれ図1に示す(1)〜(5)に対応している。これら5工程を一組にして、円周状に3組〜15組を並べて回転させることで連続して打錠作業を行なうことができる。これにより、ペレット数で100000粒/hr以上(重量換算で10kg/hr以上)のペレットを製造できる。
打錠工程では、打錠圧力及び打錠速度(打錠機回転数)の最適化を行なう必要がある。打錠圧力が高すぎる場合はペレットが割れてしまうことがあり、或いは、硬すぎて押出成形機の押出機モータへの負荷が大きくなりすぎ負荷異常で押出成形機が停止してしまうことがある。一方、打錠圧力が低すぎるとペレットの強度が弱く、押出成形機内に投入した時に崩れてしまい、スクリュでフィードできなくなることがある。例えば、フッ素樹脂の粉末と化学発泡剤の粉末とからなる原料90aを用いた場合、打錠圧力を30〜40kPa、打錠速度(回転数)を50〜60rpmとすることが好適である。
最適条件で打錠されたペレットは、押出機のスクリュの供給部でフィードが可能である。更に、スクリュの圧縮部で充分にフッ素樹脂が溶融し、化学発泡剤が分解することで発生するガスが溶融樹脂と充分に混練りされ、樹脂中にガスを溶解させることができる。
押出成形により混練し発泡させる工程では、例えば、絶縁電線の絶縁層としての発泡樹脂成形体を製造する場合、押出機は耐食仕様の押出機であれば良い。発泡絶縁電線の押出では押出機温度が重要であり、高融点フッ素樹脂としてFEPを用いる場合の押出機温度は、シリンダ温度230℃〜320℃、ヘッド温度320℃程度、口金温度320℃程度とすることが好ましい。また、高融点フッ素樹脂としてPFAを用いる場合の押出機温度は、シリンダ温度260℃〜350℃、ヘッド温度350℃程度、口金温度340℃程度とすることが好ましい。
〔発泡絶縁電線・ケーブルの構成〕
本発明の実施形態に係る発泡絶縁電線は、前述の本発明の実施形態に係る発泡樹脂成形体からなる絶縁層を有する。
また、本発明の実施形態に係るケーブルは、本発明の実施形態に係る発泡絶縁電線を有する。
本発明の実施形態に係る発泡絶縁電線は、前述の本発明の実施形態に係る発泡樹脂成形体からなる絶縁層を有する。
また、本発明の実施形態に係るケーブルは、本発明の実施形態に係る発泡絶縁電線を有する。
(本発明の第1の実施の形態)
図2は、本発明の第1の実施の形態に係る発泡絶縁電線の断面構造を示す断面図である。図3は、図2の変形例に係る発泡絶縁電線の断面構造を示す断面図である。また、図4は、本発明の第1の実施の形態に係る同軸ケーブルの長手方向の側面図である。
図2は、本発明の第1の実施の形態に係る発泡絶縁電線の断面構造を示す断面図である。図3は、図2の変形例に係る発泡絶縁電線の断面構造を示す断面図である。また、図4は、本発明の第1の実施の形態に係る同軸ケーブルの長手方向の側面図である。
発泡絶縁電線10は、内部導体(撚り線)1の外周に前述の本発明の実施形態に係る発泡樹脂成形体からなる発泡絶縁層2が被覆されて構成されている。図2に示されるように、必要に応じて発泡絶縁層2の外側に外部充実層3を設けることができる。また、図3に示される発泡絶縁電線20のように、必要に応じて発泡絶縁層2の内側に内部充実層4を設けることもできる。
内部導体1としては、銅線、銀メッキ線を用いることができる。図2に示されるような撚り線に限らず、単線を用いることもできる。
外部充実層3及び内部充実層4の材料としては、例えば、FEP、PFA、ETFEを用いることができる。
同軸ケーブル100は、発泡絶縁電線10の外部充実層3の外周に外部導体101を設け、さらにその外周にシース102を被覆した構成を有する。
外部導体101は、例えば、銅テープ、又はアルミ/ナイロンラミネートテープを縦添え巻き(いわゆるシガレット巻き)して設けることができる。縦添え巻きではなく、螺旋巻きとしてもよい。また、テープ状のもの以外に、銅コルゲート管、アルミストレート管、アルミコルゲート管、銅線編組、錫メッキ銅線編組、銀メッキ銅線編組等を用いることもできる。
シース102としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、難燃ポリエチレンを用いることができる。
図4では、発泡絶縁電線10を1本のみ用いてケーブルを構成しているが、発泡絶縁電線10複数本を集合したものに外部導体及びシースを被覆してケーブルを構成することもできる。
(本発明の第2の実施の形態)
図5は、本発明の第2の実施の形態に係る発泡絶縁電線の断面構造を示す断面図である。図6は、本発明の第2の実施の形態に係る同軸ケーブルの長手方向の側面図である。また、図7は、図6の変形例に係る同軸ケーブルの長手方向の側面図である。
図5は、本発明の第2の実施の形態に係る発泡絶縁電線の断面構造を示す断面図である。図6は、本発明の第2の実施の形態に係る同軸ケーブルの長手方向の側面図である。また、図7は、図6の変形例に係る同軸ケーブルの長手方向の側面図である。
図5に示される発泡絶縁電線30は、内部導体(撚り線)1に替えて内部導体(単線)11を使用している点においてのみ、第1の実施の形態に係る発泡絶縁電線と相違する。
図6に示される同軸ケーブル200は、発泡絶縁電線30の外部充実層3の外周に外部導体201を設け、さらにその外周にシース102を被覆した構成を有する。図6では、外部導体201は、銅コルゲート管を使用した形態を示したが、第1の実施の形態(図4)と同様に、図7に示す同軸ケーブル300のように、銅テープ等を縦添え巻きする形態としてもよい。
(本発明の第3の実施の形態)
図8は、本発明の第3の実施の形態に係るケーブルの断面構造を示す断面図である。図9は、図8の変形例に係るケーブルの断面構造を示す断面図である。
図8は、本発明の第3の実施の形態に係るケーブルの断面構造を示す断面図である。図9は、図8の変形例に係るケーブルの断面構造を示す断面図である。
図8に示されるケーブル400は、発泡絶縁電線10を2本、並列させ、その間にドレインワイヤ402をケーブル長手方向に沿わせて、これらの外周を一括してシールドテープ401で被覆した構成を有する。
図9に示されるケーブル500は、ドレインワイヤ402を設けない点において、ケーブル400と相違する。
シールドテープ401の材料としては、ケーブルに一般的に使用されるものを使用できる。
(本発明の第4の実施の形態)
図10は、本発明の第4の実施の形態に係る発泡絶縁電線の断面構造を示す断面図である。図11は、図10の変形例に係る発泡絶縁電線の断面構造を示す断面図である。
図10は、本発明の第4の実施の形態に係る発泡絶縁電線の断面構造を示す断面図である。図11は、図10の変形例に係る発泡絶縁電線の断面構造を示す断面図である。
図10に示される発泡絶縁電線40は、内部導体(撚り線)1を2本、並列させ、2本の内部導体1の並び方向に長い楕円形の断面形状を有する発泡絶縁層2で一括被覆している点において第1の実施の形態に係る発泡絶縁電線(図2)と相違する。
また、図11に示される発泡絶縁電線50は、楕円形の断面形状ではなく、2本の内部導体1の並び方向に対して平行な平坦部を有する扁平楕円形の断面形状を有する。
(本発明の第5の実施の形態)
図12は、本発明の第5の実施の形態に係る発泡絶縁電線の断面構造を示す断面図である。図13は、図12の変形例に係る発泡絶縁電線の断面構造を示す断面図である。
図12は、本発明の第5の実施の形態に係る発泡絶縁電線の断面構造を示す断面図である。図13は、図12の変形例に係る発泡絶縁電線の断面構造を示す断面図である。
図12に示される発泡絶縁電線60は、内部導体(単線)11を2本、並列させ、2本の内部導体11の並び方向に長い楕円形の断面形状を有する発泡絶縁層2で一括被覆している点において第2の実施の形態に係る発泡絶縁電線(図5)と相違する。
また、図13に示される発泡絶縁電線70は、楕円形の断面形状ではなく、2本の内部導体11の並び方向に対して平行な平坦部を有する扁平楕円形の断面形状を有する。
〔発泡絶縁電線・ケーブルの製造方法〕
本発明の実施の形態に係る発泡絶縁電線及びケーブルは、絶縁電線の絶縁層としての本発明の実施の形態に係る発泡樹脂成形体を用いる以外は、公知の発泡絶縁電線及びケーブルの製造方法により製造できる。この際、外部充実層の押出機は、シリンダ温度230℃〜350℃、ヘッド温度310℃〜350℃であることが好ましい。押出方式は、発泡絶縁層と外部充実層とを同時に押し出す2層同時押出方式で行なってもよいし、別々に押し出す2層コモン押出方式で行なってもよい。
本発明の実施の形態に係る発泡絶縁電線及びケーブルは、絶縁電線の絶縁層としての本発明の実施の形態に係る発泡樹脂成形体を用いる以外は、公知の発泡絶縁電線及びケーブルの製造方法により製造できる。この際、外部充実層の押出機は、シリンダ温度230℃〜350℃、ヘッド温度310℃〜350℃であることが好ましい。押出方式は、発泡絶縁層と外部充実層とを同時に押し出す2層同時押出方式で行なってもよいし、別々に押し出す2層コモン押出方式で行なってもよい。
(本発明の実施の形態の効果)
本実施の形態によれば、フッ素樹脂を化学発泡方式により発泡させて製造した発泡樹脂成形体、発泡絶縁電線及びケーブル並びに発泡樹脂成形体の製造方法を提供することができる。さらには、以下の効果を奏する。
本実施の形態によれば、フッ素樹脂を化学発泡方式により発泡させて製造した発泡樹脂成形体、発泡絶縁電線及びケーブル並びに発泡樹脂成形体の製造方法を提供することができる。さらには、以下の効果を奏する。
(1)本実施の形態に係る発泡樹脂成形体からなる絶縁層を有する発泡絶縁電線及びケーブルによれば、特性インピーダンス、ハンダ耐熱性、変形率、引き抜き力といった特性に優れる細径の発泡絶縁電線及びケーブルが得られる。
(2)本実施の形態に係る発泡樹脂成形体からなる絶縁層を有する発泡絶縁電線及びケーブルによれば、減衰量、VSWR、特性インピーダンス、ハンダ耐熱性、変形率、引き抜き力といった特性に優れる太径の発泡絶縁電線及びケーブルが得られる。
(ペレットの作製)
粉末状のフッ素樹脂、粉末状の化学発泡剤、及び粉末状の発泡核剤を含有したペレットを表1に記載の配合にしたがって作製した。使用した材料は下記の通りである。
粉末状のフッ素樹脂、粉末状の化学発泡剤、及び粉末状の発泡核剤を含有したペレットを表1に記載の配合にしたがって作製した。使用した材料は下記の通りである。
<フッ素樹脂>
FEP:商品名NP21、ダイキン工業株式会社製
PFA:商品名AP210)、ダイキン工業株式会社製
FEP:商品名NP21、ダイキン工業株式会社製
PFA:商品名AP210)、ダイキン工業株式会社製
<化学発泡剤>
アゾ化合物:アゾジカルボンアミド(ADCA):商品名ビニホールAC#3、永和化成工業株式会社製
ヒドラジド化合物:4,4′−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)(OBSH):商品名ネオセルボン#1000S、永和化成工業株式会社製
テトラゾール化合物:ビステトラゾール・ジアンモニウム(BHT−2NH3):商品名セルテトラ、永和化成工業株式会社製
アゾ化合物:アゾジカルボンアミド(ADCA):商品名ビニホールAC#3、永和化成工業株式会社製
ヒドラジド化合物:4,4′−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)(OBSH):商品名ネオセルボン#1000S、永和化成工業株式会社製
テトラゾール化合物:ビステトラゾール・ジアンモニウム(BHT−2NH3):商品名セルテトラ、永和化成工業株式会社製
<発泡核剤>
窒化ホウ素:商品名ボロンナイトライド(BN)グレード名(SP2)、電気化学工業株式会社製
タルク:商品名D1000、日本タルク株式会社製
窒化ホウ素:商品名ボロンナイトライド(BN)グレード名(SP2)、電気化学工業株式会社製
タルク:商品名D1000、日本タルク株式会社製
具体的には、FEP又はPFAの粉末に化学発泡剤を添加し、高速流動型混合機スーパーミキサー(商品名:ピッコロSMP−2、株式会社カワタ製)にてミキシングブレードの回転数50rpmで5分間混合した。
一部の実施例では、化学発泡剤と共に発泡核剤を添加して混合した。その後、混合した粉末を小型打錠機(HP−AR−SS型、畑鉄工所製)を用いて、打錠杵数15本、打錠径(ペレット径)5φmm、打錠圧力30MPa、打錠機回転数50rpmの条件でペレット化を行った。
一部の実施例では、化学発泡剤と共に発泡核剤を添加して混合した。その後、混合した粉末を小型打錠機(HP−AR−SS型、畑鉄工所製)を用いて、打錠杵数15本、打錠径(ペレット径)5φmm、打錠圧力30MPa、打錠機回転数50rpmの条件でペレット化を行った。
実施例7,14,21,28ではマスターバッチ(MB1及びMB2)としてのペレットを同様の手順で作製するとともに、ベースの樹脂としてのフッ素樹脂も同様の手順でペレット化した。
MB1:FEP90質量%+アゾ化合物(ADCA)10質量%
MB2:PFA90質量%+アゾ化合物(ADCA)10質量%
MB1:FEP90質量%+アゾ化合物(ADCA)10質量%
MB2:PFA90質量%+アゾ化合物(ADCA)10質量%
一方、比較例用としてFEP及びPFAに替えて高密度ポリエチレン(HDPE)(商品名ハイゼックス5305E(ハイゼックスは登録商標)、プライムポリマ製)を用いてペレットを実施例と同様にして作製した。
(細径の発泡絶縁電線・ケーブルの製造)
作製したペレット(実施例7,14ではマスターバッチとしてのペレット及びペレット化したベースの樹脂)を押出成形により混練し発泡させることで発泡絶縁層を内部導体に被覆し、実施例としての細径の高速伝送用発泡絶縁電線及びケーブルを製造した。
作製したペレット(実施例7,14ではマスターバッチとしてのペレット及びペレット化したベースの樹脂)を押出成形により混練し発泡させることで発泡絶縁層を内部導体に被覆し、実施例としての細径の高速伝送用発泡絶縁電線及びケーブルを製造した。
図14は、実施例における細径の発泡絶縁電線を製造する製造ラインの概略図である。内部導体を送り出し機21で送りだし、製造ラインに2つ設置されたアキュームレータ22を用いて心線加熱機23を通過させた後、押し出し機24にて発泡絶縁層を内部導体の外周に被覆させ、同時に外部充実層押し出し機25にて外部充実層を発泡絶縁層の外周に被覆させた(2層同時押出方式)。
内部導体は、径7/0.127φmmの撚り線(銅線)を使用した。また、外部充実層の材料としては、FEP(商品名:NP101、ダイキン工業株式会社製)を使用した。発泡絶縁層径は、1.0±0.04φmmにした。発泡絶縁層の発泡度は60±5%、特性インピーダンスは50±2Ω以内になるようにする。
FEPを用いた押出の場合、押し出し機24のシリンダ温度を230℃〜320℃、ヘッド温度を320℃、口金温度を320℃にして行なった。また、PFAを用いた押出の場合、シリンダ温度を260℃〜350℃、ヘッド温度を350℃、口金温度を340℃にして行なった。外部充実層押し出し機25は、シリンダ温度を230℃〜320℃、ヘッド温度を320℃にして行なった。使用した押出機は、押し出し機24として40mm押出機、外部充実層押し出し機25として28mm押出機を用いた。いずれの押し出し機においても、L/D=25でスクリュはフルフライトを使用した。また、押し出し機24のスクリュ回転数は20rpm、外部充実層押し出し機25のスクリュ回転数は8rpmで行なった。
外部充実層を被覆したものを冷却槽(水槽)26を通過させ、引き取り機28を介して、巻き取り機29にて巻き取り、発泡絶縁電線1000mを製造した。
FEPを用いた押出の場合、押し出し機24のシリンダ温度を230℃〜320℃、ヘッド温度を320℃、口金温度を320℃にして行なった。また、PFAを用いた押出の場合、シリンダ温度を260℃〜350℃、ヘッド温度を350℃、口金温度を340℃にして行なった。外部充実層押し出し機25は、シリンダ温度を230℃〜320℃、ヘッド温度を320℃にして行なった。使用した押出機は、押し出し機24として40mm押出機、外部充実層押し出し機25として28mm押出機を用いた。いずれの押し出し機においても、L/D=25でスクリュはフルフライトを使用した。また、押し出し機24のスクリュ回転数は20rpm、外部充実層押し出し機25のスクリュ回転数は8rpmで行なった。
外部充実層を被覆したものを冷却槽(水槽)26を通過させ、引き取り機28を介して、巻き取り機29にて巻き取り、発泡絶縁電線1000mを製造した。
製造した発泡絶縁電線にアルミ・ポリエステルラミネートフィルムを縦添えにてシールドした後、ポリ塩化ビニルシースをその外周に押出成形し、細径の高速伝送用ケーブルを製造した。
(細径の発泡絶縁電線・ケーブルの評価)
発泡絶縁電線製造時の発泡絶縁層の良否判断は、押出時のインライン計測値である外径及び静電容量(C)、並びに、外径と静電容量から求められる発泡度から判断した。測定方法は、以下に説明する通りであり、測定結果を表1に示す。
発泡絶縁電線製造時の発泡絶縁層の良否判断は、押出時のインライン計測値である外径及び静電容量(C)、並びに、外径と静電容量から求められる発泡度から判断した。測定方法は、以下に説明する通りであり、測定結果を表1に示す。
発泡絶縁層の外径は、押出機中のインライン外径測定器27(タキカワエンジニアリング株式会社製の2軸レーザー外径測定器)を用いて測定した。
発泡絶縁層の静電容量は、押出機中のインライン静電容量測定器26a(BETA LaserMike社製のキャパシタンスモニタ)を用いて測定した。
発泡絶縁層の発泡度は、押出機を制御するパソコン(PC)のインラインデータから計算され記録される。
外径、静電容量及び発泡度をデータロガーにて記録し、それぞれについて製造したケーブル1000mの最大値及び最小値を求めた。
また、平均気泡径の測定を、発泡絶縁電線1000mを100m毎に切断後、断面写真を電子顕微鏡により倍率50倍で撮影後、画像処理ソフト「winROOF」(三谷商事株式会社製)を用いて各断面の気泡を円相当径にして測定することにより行なった。測定結果を表1に示す。
発泡絶縁層の平均気泡径は100μm以下にする必要がある。本実施例の細径の発泡絶縁電線のように絶縁層厚が薄い場合、気泡径のバラツキが大きいと、外径変動を招くためであり、結果として、特性インピーダンスのバラツキが大きくなるからである。
製造したケーブルの合否の判断は、発泡絶縁電線について特性インピーダンス(50±2Ω)、ハンダ耐熱性、変形率、及び引き抜き力を測定し、その結果より判断した。測定方法は、以下に説明する通りであり、測定結果を表1に示す。
特性インピーダンスは、得られた細径のケーブルを用いて、アジレント社製インピーダンスアナライザE4991Aを使用してTDR法で測定した。50±2Ω以内を合格とした。
図16は、発泡絶縁電線のハンダ耐熱性の測定方法を説明するための図である。発泡絶縁電線の先端から12.7mm(図16(a)における長さA)のところまでの発泡絶縁層2を剥ぎ取り、内部導体1を露出させる。その後、先端から25.4mm(図16(a)における長さB)のところから発泡絶縁電線を90度に曲げて試料とした(試料数は5本)。予め270℃に加熱しておいたハンダ槽41に、先の試料の露出した内部導体1の末端から10mm(図16(b)における長さC)をハンダ槽(270℃)に10秒間浸漬する。10秒後に取り出し、発泡絶縁層2の収縮距離(図16(c)における長さD)を測定する。収縮量が5mm以内を合格とした。
図17は、発泡絶縁電線の変形率の測定方法を説明するための図である。加熱変形試験機(変形試験機アンビル(押冶具)51)を用い、発泡絶縁電線10に5Nの変形荷重を掛け、10分後の発泡絶縁電線の変形量を測定し、下記式より変形率を求めた。変形率20%以下を合格とした。
変形率(%)=[(E−F)/(E−X)]×100
E:初期の発泡絶縁電線の径(図17(a)における長さE)
F:変形後の発泡絶縁電線の径(図17(b)における長さF)
X:内部導体の径
変形率(%)=[(E−F)/(E−X)]×100
E:初期の発泡絶縁電線の径(図17(a)における長さE)
F:変形後の発泡絶縁電線の径(図17(b)における長さF)
X:内部導体の径
図18は、発泡絶縁電線の引き抜き力の測定方法を説明するための図である。
発泡絶縁電線を長さ100mm(図18(a)における長さG)に切断し、発泡絶縁層25mm(図18(a)における長さH)を残して、内部導体を露出させる。鉄板上に開けた内部導体径プラス0.2mmの孔に露出させた内部導体を通し、引っ張り試験機(引き抜き冶具61)にセットし、200mm/分の速度で引っ張った時の引き抜き荷重を測定し、最大値を引き抜き力とした。引き抜き力が10N以上を合格とした。
発泡絶縁電線を長さ100mm(図18(a)における長さG)に切断し、発泡絶縁層25mm(図18(a)における長さH)を残して、内部導体を露出させる。鉄板上に開けた内部導体径プラス0.2mmの孔に露出させた内部導体を通し、引っ張り試験機(引き抜き冶具61)にセットし、200mm/分の速度で引っ張った時の引き抜き荷重を測定し、最大値を引き抜き力とした。引き抜き力が10N以上を合格とした。
表1中の実施例1〜7は、ベース樹脂にFEPを用いた場合である。
実施例1は、化学発泡剤としてアゾ化合物であるADCAを1.0質量%添加した場合である。分解ガスの発生量も多く、気泡発生時の基点となる発泡核剤としての効果の高いADCAを用いたことにより、気泡径も小さく、外径も安定しており特性インピーダンスは合格範囲であった。また、ハンダ耐熱性、変形率、引き抜き力についても合格であった。
実施例2は、化学発泡剤としてヒドラジド化合物であるOBSHを1.0質量%添加した場合である。分解ガスの発生量は多いが、発泡核剤効果が低いOBSHを使用したため、気泡径が大きくなった。そのため、外径のバラツキは大きくなったが、特性インピーダンスは合格範囲であり、ハンダ耐熱性、変形率、引き抜き力共に合格であった。
実施例3は、化学発泡剤としてテトラゾール化合物であるビステトラゾール・ジアンモニウムを1.0質量%添加した場合である。分解ガス量は多いが、発泡核剤効果がADCAに比べ低いため、気泡径は大きめであった、外径のバラツキも大きめであるが、特性インピーダンス共に規格内であり、ハンダ耐熱性、変形率、引き抜き力共に合格であった。
実施例4は、ADCAとOBSHを1/1で混合して用いた場合である。ADCAの発泡核剤的な効果が高いことにより、気泡径も小さくなり、外径のバラツキも小さくなった。そのため、発泡度、特性インピーダンス共に規格内であり、ハンダ耐熱性、変形率、引き抜き力も全て合格であった。
実施例5は、化学発泡剤にADCAを使用し、発泡核剤としてBNを0.5質量%添加した場合である。気泡径が発泡核剤の効果により、更に小さくなり、その結果、外径のバラツキも小さく、発泡度、特性インピーダンス共に規格内であり、ハンダ耐熱、変形率、引き抜き力共に合格であった。
実施例6は、核剤をタルクにした場合である。BNと同様に発泡核剤の効果により、気泡径も小さく、発泡度、特性インピーダンス共に規格内であり、ハンダ耐熱性、変形率、引き抜き力共に合格であった。
実施例7は、化学発泡剤としてADCAを10質量%添加したマスターバッチと、FEPペレットとを一緒に押出機内に投入し、分散混合して発泡剤濃度を1.0質量%として用いた場合である。樹脂粉末と化学発泡剤粉末とを混合しペレット化したものを用いた時と、マスターバッチとして樹脂ペレットと混合した場合では押し出される発泡絶縁体に違いは無く、気泡径も小さく、外径のバラツキも小さかった。その結果、発泡度、特性インピーダンス共に規格内であり、ハンダ耐熱性、変形率、引き抜き力共に合格であった。
表1中の実施例8〜14は、ベース樹脂としてPFAを用いた場合である。
実施例8は、化学発泡剤としてADCAを1.0質量%添加して用いた場合である。分解ガスも多く、発泡核剤としても効果も高いため気泡径も小さく、外径のバラツキも小さかった。その結果、発泡度、特性インピーダンス共に規格内であり、ハンダ耐熱性は融点が310℃と高いPFAを用いたため、殆ど収縮せず、変形率、引き抜き力共に合格だった。
実施例9は、発泡剤としてOBSHを用いた場合である。OBSHの発泡核剤となる効果が小さいため、気泡径は大きくなり、その結果、外径のバラツキが大きかった。しかし、発泡度、特性インピーダンスは規格内であり、ハンダ耐熱性は融点以下であり、変形率、引き抜き力は気泡が大きいため、悪化するものの値は規定内であり合格であった。
実施例10は、化学発泡剤としてビステトラゾール・ジアンモニウムを用いた場合である。分解ガス量は多いが、発泡核剤効果が低いため気泡径は大きかった。そのため外径のバラツキが大きくなったが、発泡度、特性インピーダンス共に規格内であり、ハンダ耐熱性、変形率、引き抜き力共に合格であった。
実施例11は、ADCAとOBSHとを1/1で混合して用いた場合である。
ADCAは発泡核剤的な効果が高いため、気泡径は小さくなり、外径のバラツキも小さく、発泡度、特性インピーダンス共に規格内であり、ハンダ耐熱性、変形率、引き抜き力も合格であった。
ADCAは発泡核剤的な効果が高いため、気泡径は小さくなり、外径のバラツキも小さく、発泡度、特性インピーダンス共に規格内であり、ハンダ耐熱性、変形率、引き抜き力も合格であった。
実施例12は、化学発泡剤であるADCAの他に核剤であるBNを0.5質量%添加した場合である。発泡核剤であるBNの効果により気泡径は非常に小さくなった。その結果、外径のバラツキも小さく、発泡度、特性インピーダンスも規格内であり、ハンダ耐熱性、変形率、引き抜き力も全て合格であった。
実施例13は、発泡核剤としてタルクを用いた場合である。BNと同様に発泡核剤の効果が高く、気泡径は小さく、外径のバラツキも小さいため、発泡度、特性インピーダンス共に規格内であり、ハンダ耐熱性、変形率、引き抜き力共に合格であった。
実施例14は、化学発泡剤としてADCAを10質量%添加したマスターバッチと、PFAペレットとを一緒に押出機内に投入し、分散混合して発泡剤濃度を1.0質量%として用いた場合である。樹脂粉末と化学発泡剤粉末とを混合しペレット化したものを用いた時と、マスターバッチとして樹脂ペレットと混合した場合では押し出される発泡絶縁体に違いは無く、気泡径も小さく、外径のバラツキも小さかった。その結果、発泡度、特性インピーダンス共に規格内であり、ハンダ耐熱性、変形率、引き抜き力共に合格であった。
(細径の発泡絶縁電線・ケーブルの比較例)
比較例1は、加熱溶融しないペレット化ではなく、加熱溶融によりフッ素樹脂としてFEP(商品名NP21)を使用し、化学発泡剤としてアゾ化合物であるアゾジカルボンアミド(ADCA)(商品名ビニホールAC#3、永和化成工業株式会社製)を使用した例である。FEP(99質量%)と化学発泡剤であるADCA(1質量%)とを溶融混練した際、化学発泡剤が分解してしまい、発泡押出成形ができなかった。
比較例1は、加熱溶融しないペレット化ではなく、加熱溶融によりフッ素樹脂としてFEP(商品名NP21)を使用し、化学発泡剤としてアゾ化合物であるアゾジカルボンアミド(ADCA)(商品名ビニホールAC#3、永和化成工業株式会社製)を使用した例である。FEP(99質量%)と化学発泡剤であるADCA(1質量%)とを溶融混練した際、化学発泡剤が分解してしまい、発泡押出成形ができなかった。
比較例2は、比較例用にHDPE(99質量%)とADCA(1質量%)とを用いて作製したペレットを用いて、押出成形により混練し発泡させることで発泡絶縁層を内部導体に被覆し、比較例としての細径の発泡絶縁電線及びケーブルを実施例と同様にして製造した。HDPEの融点が135℃と低いため、ハンダ耐熱性の収縮量が10mmと非常に大きく不合格であった。
比較例3は、FEP(99.5質量%)に発泡核剤である窒化ホウ素(0.5質量%)を混合し、発泡剤として注入圧45MPaの窒素ガスを用いた物理発泡方式の例である。フルコンパウンド方式で行なった。気泡径のコントロールができず、気泡径が150μmと大きくなった。その結果、特性インピーダンスは合格範囲であるが、変形率が25%、引き抜き力が7Nと小さく、不合格であった。なお、比較例3及び比較例4〜6では、東洋精機製20mm異方向2軸押出機を用いて、シリンダ温度270〜350℃、ヘッド温度320〜350℃にて行なった。
比較例4〜6は、ベース樹脂としてのエンジニアプラスチック(99.5質量%)に発泡核剤である窒化ホウ素(0.5質量%)を混合し、発泡剤として注入圧44〜46MPa(比較例4:44MPa、比較例5:44MPa、比較例6:46MPa)の窒素ガスを用いた物理発泡方式の例である。フルコンパウンド方式で行なった。いずれも融点は高いが発泡後の誘電率が3.3〜3.6と大きい。そのため、特性インピーダンスが不合格であった。
使用したエンジニアプラスチックは以下の通りである。
比較例4:ポリアミドナイロン66(商品名マラニールA125J、ユニチカ製)
比較例5:ポリエーテルエーテルケトン(商品名381G、vitrex製)
比較例6:ポリブチレンテレフタレート(商品名トレコン1401-X06、東レ製)
使用したエンジニアプラスチックは以下の通りである。
比較例4:ポリアミドナイロン66(商品名マラニールA125J、ユニチカ製)
比較例5:ポリエーテルエーテルケトン(商品名381G、vitrex製)
比較例6:ポリブチレンテレフタレート(商品名トレコン1401-X06、東レ製)
(太径の発泡絶縁電線・ケーブルの製造)
次に、作製したペレット(実施例21,28ではマスターバッチとしてのペレット及びペレット化したベースの樹脂)を、押出成形により混練し発泡させることで発泡絶縁層を内部導体に被覆し、実施例としての太径の高周波用発泡絶縁電線及びケーブルを製造した。
次に、作製したペレット(実施例21,28ではマスターバッチとしてのペレット及びペレット化したベースの樹脂)を、押出成形により混練し発泡させることで発泡絶縁層を内部導体に被覆し、実施例としての太径の高周波用発泡絶縁電線及びケーブルを製造した。
図15は、実施例における太径の発泡絶縁電線を製造する製造ラインの概略図である。内部導体を送り出し機(舞輪)31で送りだし、伸線機32及び心線加熱機23を通過させた後、押し出し機24にて発泡絶縁層を内部導体の外周に被覆させ、同時に外部充実層押し出し機25にて外部充実層を発泡絶縁層の外周に被覆させた(2層同時押出方式)。
内部導体は、径0.96φmmの単線(銅線)を使用した。発泡絶縁層の径は、2.65±0.1φmmにした。発泡絶縁層の発泡度は45±2%、特性インピーダンスは50±1Ω以内になるようにする。
FEPを用いた押出の場合、押し出し機24のシリンダ温度を230℃〜320℃、ヘッド温度を320℃、口金温度を320℃にして行なった。また、PFAを用いた押出の場合、シリンダ温度を260℃〜350℃、ヘッド温度を350℃、口金温度を340℃にして行なった。外部充実層押し出し機25は、シリンダ温度を230℃〜320℃、ヘッド温度を320℃にして行なった。使用した押出機は、押し出し機24として50mm押出機、外部充実層押し出し機25として28mm押出機を用いた。いずれの押し出し機においても、L/D=25でスクリュはフルフライトを使用した。また、押し出し機24のスクリュ回転数は25rpm、外部充実層押し出し機25のスクリュ回転数は12rpmで行なった。
外部充実層を被覆したものを冷却槽(水槽)26を通過させ、引き取り機28を介して、巻き取り機29にて巻き取り、発泡絶縁電線1000mを製造した。
FEPを用いた押出の場合、押し出し機24のシリンダ温度を230℃〜320℃、ヘッド温度を320℃、口金温度を320℃にして行なった。また、PFAを用いた押出の場合、シリンダ温度を260℃〜350℃、ヘッド温度を350℃、口金温度を340℃にして行なった。外部充実層押し出し機25は、シリンダ温度を230℃〜320℃、ヘッド温度を320℃にして行なった。使用した押出機は、押し出し機24として50mm押出機、外部充実層押し出し機25として28mm押出機を用いた。いずれの押し出し機においても、L/D=25でスクリュはフルフライトを使用した。また、押し出し機24のスクリュ回転数は25rpm、外部充実層押し出し機25のスクリュ回転数は12rpmで行なった。
外部充実層を被覆したものを冷却槽(水槽)26を通過させ、引き取り機28を介して、巻き取り機29にて巻き取り、発泡絶縁電線1000mを製造した。
製造した発泡絶縁電線に銅テープをコルゲート状に被覆し、外部導体とし、更にポリエチレンシースその外周に押出成形し、太径の3D同軸ケーブル100mを製造した。
(太径の発泡絶縁電線・ケーブルの評価)
発泡絶縁電線製造時の発泡絶縁層の良否判断は、細径の発泡絶縁電線と同様に押出時のインライン計測値である外径及び静電容量(C)、並びに、外径と静電容量から求められる発泡度から判断した。測定方法及び計算方法は、前述の通りであり、測定結果を表2に示す。
発泡絶縁電線製造時の発泡絶縁層の良否判断は、細径の発泡絶縁電線と同様に押出時のインライン計測値である外径及び静電容量(C)、並びに、外径と静電容量から求められる発泡度から判断した。測定方法及び計算方法は、前述の通りであり、測定結果を表2に示す。
また、平均気泡径の測定は、100mのケーブルを10m毎に切断し、細径の発泡絶縁電線と同様に画像処理ソフトを用いて行った。
細径の発泡絶縁電線と同様に、気泡径のバラツキが大きいと、外径変動となり、結果として特性インピーダンスのバラツキが1Ωを越えて不合格になる。1Ω以内に納めるには平均気泡径を200μm以下にする必要がある。
製造したケーブルの合否の判断は、発泡絶縁電線について特性インピーダンス(50±1Ω)、ハンダ耐熱性、変形率、引き抜き力、減衰量、及び電圧定在波比(VSWR)を測定し、その結果より判断した。特に、特性インピーダンス、減衰量、及びVSWRが規格を満足することが合否の判断基準である。
特性インピーダンス(50±1Ω)、ハンダ耐熱性、変形率、及び引き抜き力の測定方法は、前述の通りである。但し、特性インピーダンスの測定は、細径の発泡絶縁電線ではTDR法で行ない、太径の発泡絶縁電線ではスミスチャート法で行ない、50±1Ω以内を合格とした。また、絶縁層厚が細径電線に比較して厚いため、変形率試験では荷重を20Nとした。測定結果を表2に示す。
図19は、発泡同軸ケーブルの減衰量の測定方法を説明するための図である。
減衰量の測定には、スカラネットワークアナライザ72(アジレント社製、8753ES)を使用する。スカラネットワークアナライザ72は、被測定ケーブル71の両端に接続ケーブル73及びコネクタ74を介して接続される。2GHzの減衰量が48.9dB/100m以下を合格とした。
減衰量の測定には、スカラネットワークアナライザ72(アジレント社製、8753ES)を使用する。スカラネットワークアナライザ72は、被測定ケーブル71の両端に接続ケーブル73及びコネクタ74を介して接続される。2GHzの減衰量が48.9dB/100m以下を合格とした。
図20は、発泡同軸ケーブルの電圧定在波比(VSWR)の測定方法を説明するための図である。ケーブルの長さ方向の安定性の指標となるVSWRの測定は、減衰量の測定と同じ測定器(スカラネットワークアナライザ72)を用いて行なった。被測定ケーブル71の一端にスカラネットワークアナライザ72を接続ケーブル73及びコネクタ74を介して接続し、被測定ケーブル71の他端に50Ωの抵抗器(50Ωダミー75)を取り付ける。スカラネットワークアナライザ72を接続した末端より50Ωの信号を入射し、反射された信号の比率を測定する。被測定ケーブル71内の気泡等にバラツキが有ると反射波(定在波)が発生し、反射波が発生する。その結果、VSWRは1より大きくなる。1に近いほど安定しており、規格である1.1以下を合格とした。
表2中の実施例15〜21は、ベース樹脂としてFEPを用いた場合である。
実施例15は、化学発泡剤としてADCAを0.5%添加した場合である。分解ガスの発生量も多く、発泡核剤としての効果もあるADCAを用いたことにより、気泡径も小さく、外径のバラツキも小さかった。その結果、発泡度、特性インピーダンス、減衰量、VSWR共に規格内であり、ハンダ耐熱性、変形率、引き抜き力共に合格であった。
実施例16は、化学発泡剤としてOBSHを0.5%添加した場合である。分解ガスの発生量は多いが、発泡核剤効果が低いOBSHのため、気泡は大きくなり、外径のバラツキも大きくなった。しかし、発泡度、特性インピーダンスは規格内であり、その結果、減衰量、VSWRも規格内であった。また、ハンダ耐熱性は問題ないが、気泡径が大きいことから変形率、引き抜き力が悪化したものの合格範囲であった。
実施例17は、化学発泡剤としてビステトラゾール・ジアンモニウムを用いた場合である。分解時のガス発生量は多いが、ADCAに比べて発泡核剤効果が小さいため気泡径はやや大きかったが、外径のバラツキも小さいことから、発泡度、特性インピーダンス、減衰量、VSWR共に規格内であり、また、ハンダ耐熱性、変形率、引き抜き力共に合格であった。
実施例18は、化学発泡剤としてADCAとOBSHとを1/1で混合して用いた場合である。ADCAの発泡核剤効果が高いため、気泡径は小さく、外径のバラツキも小さかった。その結果、発泡度、特性インピーダンス、減衰量、VSWR共に規格内であり、ハンダ耐熱性、変形率、引き抜き力共に合格であった。
実施例19は、化学発泡剤としてADCAの他に核剤としてBNを0.5%添加した場合である。BNの発泡核剤効果により、気泡は非常に小さくなり、外径のバラツキも小さかった。その結果、発泡度、特性インピーダンス、減衰量、VSWR共に規格内であり、またハンダ耐熱性、変形率、引き抜き力共に合格であった。
実施例20は、核剤としてタルクを用いた場合である。BNと同様に発泡核剤効果が高いため、気泡径は小さかった。そのため外径のバラツキも小さく、発泡度、特性インピーダンス、減衰量、VSWR共に規格内であった。また、ハンダ耐熱性、変形率、引き抜き力についても合格であった。
実施例21は、ADCAの濃度を5%にしてマスターバッチとしてFEPペレットと一緒に押出した場合である。フルコンパウンド方式によりペレットを押出成形した結果と同様に、気泡径は小さく、外径のバラツキも小さい。そのため、発泡度、特性インピーダンス、減衰量、VSWR共に規格内であり、また、ハンダ耐熱性、変形率、引き抜き力共に合格であった。
表2中の実施例22〜28は、ベース樹脂としてPFAを用いた場合である。PFAの融点は310℃と高く、融点以下の270℃でのハンダ耐熱性に関しては全て合格であった。
実施例22は、化学発泡剤として、ADCAを用いた場合である。分解ガスの発生も多いが、発泡核剤としての効果も高いADCAを使用したため、気泡径は小さかった。そのため、外径のバラツキも小さく、発泡度、特性インピーダンス、VSWR共に規格内であった。また、変形率、引き抜き力共に合格であった。
実施例23は、化学発泡剤としてOBSHを用いた場合である。分解ガスの発生量は多いが、発泡核剤効果の低いOBSHを使用したため、気泡径は大きく、外径のバラツキも大きかったが、発泡度、特性インピーダンス、VSWR共に規格内であった。また、気泡径が大きいことから、変形率、引き抜き力共に悪化したものの規定以内であり、合格であった。
実施例24は、化学発泡剤としてビステトラゾール・ジアンモニウムを用いた場合である。分解時のガス量は多いが、発泡核剤としての効果はADCAに劣るため気泡径は大きめであった。そのため、外径のバラツキは大きめであったが、発泡度、特性インピーダンス、減衰量、VSWRは規格内であり、また、変形率、引き抜き力も合格であった。
実施例25は、ADCAとOBSHとを1/1の比率で混合して用いた場合である。ADCAの発泡核剤効果が高いため、気泡径は小さくなった。そのため、外径のバラツキは小さく、発泡度、特性インピーダンス、減衰量、VSWR共に規格内であった。
実施例26は、化学発泡剤であるADCAの他に核剤であるBNを0.5%混合した場合である。BNの発泡核剤効果が高く、気泡径は更に小さくなった。そのため、外径のバラツキも小さく、発泡度、特性インピーダンス、減衰量、VSWR共に規格内であり、また、変形率、引き抜き力共に合格であった。
実施例27は、核剤としてタルクを用いた場合である。BNと同様に発泡核剤としての効果が高く、気泡径も小さかった。そのため、外径のバラツキも小さく、発泡度、特性インピーダンス、減衰量、VSWR共に規格内であった。また、変形率、引き抜き力についても合格であった。
実施例28は、ADCAをマスターバッチにして、PFAのペレットと一緒に押出した場合である。フルコンパウンド方式によりペレットを押出成形した結果と同様に、気泡径は小さかった。そのため、外径のバラツキは小さく、発泡度、特性インピーダンス、減衰量、VSWR共に規格内であり、変形率、引き抜き力共に合格であった。
(太径の発泡絶縁電線・ケーブルの比較例)
比較例7は、比較例用にHDPE(99質量%)とADCA(1質量%)とを用いて作製したペレットを用いて、押出成形により混練し発泡させることで発泡絶縁層を内部導体に被覆し、比較例としての太径の発泡絶縁電線及びケーブルを実施例と同様にして製造した。HDPEの融点が135℃と低いためハンダ耐熱性が不合格であった。
比較例7は、比較例用にHDPE(99質量%)とADCA(1質量%)とを用いて作製したペレットを用いて、押出成形により混練し発泡させることで発泡絶縁層を内部導体に被覆し、比較例としての太径の発泡絶縁電線及びケーブルを実施例と同様にして製造した。HDPEの融点が135℃と低いためハンダ耐熱性が不合格であった。
比較例8は、FEP(99.5質量%)に発泡核剤である窒化ホウ素(0.5質量%)を混合し、発泡剤として注入圧38MPaの窒素ガスを用いた物理発泡方式の例である。フルコンパウンド方式で行なった。気泡径のコントロールができず、気泡径が250μmと大きくなった。その結果、変形率及び引き抜き力が不合格であった。
比較例9〜11は、ベース樹脂としてのエンジニアプラスチック(99.5質量%)に発泡核剤である窒化ホウ素(0.5質量%)を混合し、発泡剤として注入圧34〜36MPa(比較例9:34MPa、比較例10:35MPa、比較例11:36MPa)の窒素ガスを用いた物理発泡方式の例である。フルコンパウンド方式で行なった。いずれも発泡後の誘電率が3.3〜3.6と大きい。そのため、電気特性のVSWR、減衰量、特性インピーダンスが不合格であった。使用したエンジニアプラスチックは以下の通りである。
比較例9:ポリアミドナイロン66(商品名マラニールA125J、ユニチカ製)
比較例10:ポリエーテルエーテルケトン(商品名381G、vitrex製)
比較例11:ポリブチレンテレフタレート(商品名トレコン1401-X06、東レ製)
比較例9:ポリアミドナイロン66(商品名マラニールA125J、ユニチカ製)
比較例10:ポリエーテルエーテルケトン(商品名381G、vitrex製)
比較例11:ポリブチレンテレフタレート(商品名トレコン1401-X06、東レ製)
90:打錠機、91:ホッパ、92:ホッパ架台、93:臼
94:上杵、95:下杵、96:スクレーパ、97:スライダー
90a:原料、90b:ペレット
10,20,30,40,50,60,70:発泡絶縁電線
1,11:内部導体、2:発泡絶縁層
3:外部充実層、4:内部充実層
100,200,300:同軸ケーブル
101,201:外部導体、102:シース
400,500:同軸ケーブル
401:シールドテープ、402:ドレインワイヤ
21:送り出し機、22:アキュームレータ、23:心線加熱機
24:押し出し機、25:外部充実層押し出し機
26:冷却槽(水槽)、26a:静電容量測定器
27:外径測定器、28:引き取り機、29:巻き取り機
31:送り出し機(舞輪)、32:伸線機、41:ハンダ槽
51:変形試験機アンビル(押冶具)、61:引き抜き冶具
71:被測定ケーブル、72:スカラネットワークアナライザ
73:接続ケーブル、74:コネクタ、75:50Ωダミー
94:上杵、95:下杵、96:スクレーパ、97:スライダー
90a:原料、90b:ペレット
10,20,30,40,50,60,70:発泡絶縁電線
1,11:内部導体、2:発泡絶縁層
3:外部充実層、4:内部充実層
100,200,300:同軸ケーブル
101,201:外部導体、102:シース
400,500:同軸ケーブル
401:シールドテープ、402:ドレインワイヤ
21:送り出し機、22:アキュームレータ、23:心線加熱機
24:押し出し機、25:外部充実層押し出し機
26:冷却槽(水槽)、26a:静電容量測定器
27:外径測定器、28:引き取り機、29:巻き取り機
31:送り出し機(舞輪)、32:伸線機、41:ハンダ槽
51:変形試験機アンビル(押冶具)、61:引き抜き冶具
71:被測定ケーブル、72:スカラネットワークアナライザ
73:接続ケーブル、74:コネクタ、75:50Ωダミー
Claims (14)
- 1種以上のフッ素樹脂及び化学発泡剤を含有するペレットを押出成形により混練りし、発泡させて得られる発泡樹脂成形体。
- 前記ペレットは、粉末状の前記1種以上のフッ素樹脂及び粉末状の前記化学発泡剤を加熱溶融することなく混合し、固めて成形したものであることを特徴とする請求項1に記載の発泡樹脂成形体。
- 前記ペレットは、マスターバッチであり、1種以上のフッ素樹脂を含むベースの樹脂とともに押出成形により混練りされることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の発泡樹脂成形体。
- 前記フッ素樹脂が、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)又はテトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の発泡樹脂成形体。
- 前記ペレットに含有されるフッ素樹脂及び/又は前記ベースの樹脂に含有されるフッ素樹脂が、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)又はテトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)であることを特徴とする請求項3に記載の発泡樹脂成形体。
- 前記ペレットは、前記化学発泡剤を前記発泡樹脂成形体の全量に対して0.1質量%以上3質量%以下含有していることを特徴とする前記請求項1,請求項2,請求項4の何れか1項に記載の発泡樹脂成形体。
- 前記マスターバッチは、前記化学発泡剤を前記マスターバッチの全量に対して1質量%以上30質量%以下含有していることを特徴とする請求項3又は請求項5に記載の発泡樹脂成形体。
- 前記化学発泡剤が有機系化学発泡剤であり、前記有機系化学発泡剤がアゾ化合物、ヒドラジド化合物、ニトロソ化合物、セミカルバジド化合物、ヒドラゾ化合物、テトラゾール化合物、トリアジン化合物、エステル化合物、ヒドラゾン化合物、及びジアジノン化合物から選ばれる1種以上であることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の発泡樹脂成形体。
- 前記ペレットは、発泡核剤を含むことを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載の発泡樹脂成形体。
- 発泡度が30%以上であることを特徴とする請求項1〜9のいずれか1項に記載の発泡樹脂成形体。
- 平均気泡径(円相当径)が200μm以下であることを特徴とする請求項1〜10のいずれか1項に記載の発泡樹脂成形体。
- 請求項1〜11のいずれか1項に記載の発泡樹脂成形体からなる絶縁層を有することを特徴とする発泡絶縁電線。
- 請求項12に記載の発泡絶縁電線を有することを特徴とするケーブル。
- 1種以上のフッ素樹脂及び化学発泡剤を含有するペレットを作製する工程と、前記ペレットを押出成形により混練し発泡させる工程とを有することを特徴とする発泡樹脂成形体の製造方法。
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