JP2014034397A

JP2014034397A - 医療用包装材

Info

Publication number: JP2014034397A
Application number: JP2012174830A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Matsuzaki; 弘松嵜
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2012-08-07
Filing date: 2012-08-07
Publication date: 2014-02-24

Abstract

【課題】内容物の光劣化防止と、内容物の視認性確保とを両立させつつ、内容物の光劣化防止効果を簡便な構成で高めることができる医療用包装材を提供する。
【解決手段】医療用包装材１０は、基材層１と、紫外線吸収層２と、接着層３と、をこの順に有してなり、紫外線吸収層がベンゾフェノン系紫外線吸収剤および着色剤を含み、着色剤に黄色系着色剤および橙色系着色剤を含む構成とする。波長３８０ｎｍの光線透過率を２０％以下、波長５００ｎｍの光線透過率を２０％以下、波長６００ｎｍの光線透過率を６０％以上とすることができる。さらに、基材層と紫外線吸収層との間に、酸化ケイ素の蒸着膜を含むガスバリア層を有していてもよい。内容物の水分の蒸散を減らすことができる。
【選択図】図１

Description

本発明は、医療用包装材に関する。

医薬品や医療機器には、光劣化性のものがあることが知られている。このため、それらを保存するための包装材には、遮光性に優れたアルミニウム箔を樹脂フィルムに積層したアルミ箔積層フィルムなどが用いられてきた。
例えば、医薬品の包装には、プレス・スルー・パッケージ（ＰＴＰとも言う）が用いられているが、ＰＴＰは、さらにアルミ箔積層フィルムを用いた外装材で包装され、光劣化を防いでいる。

ただ、アルミ箔積層フィルムを用いた包装体は、包装体の外から内容物を判別することができない。そのため、包装体を開封して内容物を確認したり、誤った医薬品の包装体を開封したりしてしまうことがあり、内容物の保存性が損なわれる問題がある。

また、ジェネリック医薬品の普及もあり、薬局では、膨大な数の医薬品を管理しているため、包装体の内容物の判別ができないと、使い難いという問題もある。

このため、内容物の光劣化防止と、内容物の視認性確保とを両立できる医療用包装材が提案されている（特許文献１、特許文献２）。特許文献１の医療用包装材は、内容物の光劣化防止のために紫外線吸収層を設けるものであり、特許文献２の医療用包装材は、内容物の光劣化防止効果をさらに高めるために、紫外線吸収層に加えて透明黄色インキ層を設けるものである。

特開平１０−１２００３６号公報特開２００６−３４１８８７号公報

しかしながら、特許文献２の医療用包装材は、内容物の光劣化防止効果を高めるために、紫外線吸収層以外に追加の層が必要になるという問題がある。

そこで、本発明の課題は、内容物の光劣化防止と、内容物の視認性確保とを両立させつつ、内容物の光劣化防止効果を簡便な構成で高めることができる医療用包装材を提供することである。

本発明者は、上記課題を解決するために、鋭意研究した結果、基材層と、前記基材層上に紫外線吸収層と接着層とをこの順に有し、前記紫外線吸収層が特定の紫外線吸収剤と特定の着色剤を含む構成とすることにより、上記課題を解決できることを見出して、本発明に至ったものである。

すなわち、本発明による医療用包装材は、
基材層と、紫外線吸収層と、接着層と、をこの順に有し、
前記紫外線吸収層が、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤および着色剤を含み、
前記着色剤が、黄色系着色剤および橙色系着色剤を含む、医療用包装材である。

本発明による医療用包装材は、前記基材層と前記紫外線吸収層との間に、さらに、酸化ケイ素を含むガスバリア層を有することが好ましい。

本発明による医療用包装材は、前記ガスバリア層が、酸化ケイ素の蒸着膜と、前記酸化ケイ素の蒸着膜上に設けられたガスバリア性塗布膜とを有することが好ましい。

本発明の医療用包装材によれば、内容物の光劣化防止と、内容物の視認性確保とを両立させつつ、内容物の光劣化防止効果を簡便な構成で高めることができる。

本発明による医療用包装材の一実施形態を模式的に示す断面図。本発明による医療用包装材の別の実施形態を模式的に示す断面図。

以下、本発明の実施の形態について図面を参照しながら説明する。

〔概要〕
本発明による医療用包装材は、基材層と、前記基材層上に、紫外線吸収層と、接着層と、をこの順に有し、前記紫外線吸収層がベンゾフェノン系紫外線吸収剤および着色剤を含み、前記着色剤として黄色系着色剤および橙色系着色剤を含む構成の、医療用包装材である。

図１は、本発明による医療用包装材の一実施形態を模式的に示す断面図である。同図に例示する医療用包装材１０は、基材層１と、この基材層１上に順に、紫外線吸収層２、接着層３を有し、前記紫外線吸収層２が紫外線吸収剤としてベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含み、着色剤として黄色系着色剤および橙色系着色剤を含む構成である。

図２は、本発明による医療用包装材の別の一実施形態を模式的に示す断面図である。同図に例示する医療用包装材１０は、基材層１と、この基材層１上に順に、酸化ケイ素を含むガスバリア層４、紫外線吸収層２、接着層３を有し、前記紫外線吸収層２が紫外線吸収剤としてベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含み、着色剤として黄色系着色剤および橙色系着色剤を含む構成である。
このように、本発明においては、基材層１と紫外線吸収層２との間に、酸化ケイ素を含むガスバリア層４を有することができる。このガスバリア層４によって、内容物の保存性を、より高めることができる。

図１および図２からも判るように、本発明の医療用包装材１０においては、アルミニウム金属箔およびアルミニウム蒸着膜のいずれも有さないことが好ましい。内容物の視認性が悪くなるからである。
一方、図１および図２に示す本発明の医療用包装材１０は、内容物を目視可能な透明な包装材とすることができる。
ここで、本発明において「透明」とは、内容物を目視により判別できる程度の透明性があれば足り、半透明であってもよい。

本発明による医療用包装材１０は、波長３８０ｎｍの光線透過率を２０％以下、好ましくは７％以下、より好ましくは２％以下とすることができる。波長５００ｎｍの光線透過率は２０％以下、好ましくは７％以下、より好ましくは２％以下とすることができる。波長６００ｎｍの光線透過率は６０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは８０％以上とすることがである。
例えば、波長３８０ｎｍの光線透過率を２０％以下、波長５００ｎｍの光線透過率を２０％以下、波長６００ｎｍの光線透過率を６０％以上とすることができる。さらに、波長３８０ｎｍの光線透過率が７％以下であり、波長５００ｎｍの光線透過率が７％以下であり、波長６００ｎｍの光線透過率が６０％以上であることがより好ましい。

本発明による医療用包装材１０は、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、黄色系着色剤および橙色系着色剤を含ませた紫外線吸収層２を設けて、上記特定波長における上記光線透過率を満たすことで、医薬品や医療機器等の光劣化性の内容物に対して、内容物の光劣化防止と、内容物の視認性確保とを両立させつつ、簡便な構成で内容物の光劣化防止効果を高めることが可能となる。

以下、本発明による医療用包装材１０を構成する各層について、さらに詳述する。

〔基材層１〕
基材層１としては、特に限定されず、用途に応じて採用することができる。例えば、基材層１には、成形性および透明性を有する樹脂を用いることが好ましい。前記樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体樹脂、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテン樹脂、ポリブテン樹脂、酸変性ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、低結晶性の飽和ポリエステルまたは非晶性のポリエステル系樹脂等を用いて形成することができる。これらのうち、成形性や透明性が良好であることから、ポリエステル系樹脂、より具体的には、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂が好ましい。
基材層１の厚さは、通常、成形性や透明性の観点から、好ましくは４．５〜１００μｍの範囲であり、より好ましくは１２〜５０μｍの範囲である。厚さが上記範囲未満であると、成形性や機械的強度が不足することがあり、厚さが上記範囲を越えると、成形性や透明性が低下することがあるからである。

〔紫外線吸収層２〕
紫外線吸収層２は、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、並びに、着色剤として黄色系着色剤および橙色系着色剤を含む。紫外線吸収層２に、このような特定の紫外線吸収剤および特定の着色剤を組み合わせて含ませることで、医療用包装材の各波長における光線透過率を所望の範囲内に調節して、内容物の視認性を確保しつつ、内容物の光劣化防止効果を高めることができる。

［ベンゾフェノン系紫外線吸収剤］
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸およびその三水塩、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウムからなる群から選択される少なくとも１種が挙げられる。

紫外線吸収層中の紫外線吸収剤の含有量は、０．５〜０．８ｇ／ｍ²の範囲とすることが好ましく、０．５５〜０．８ｇ／ｍ²の範囲とすることがより好ましい。上記含有量が上記範囲未満であると、内容物の光劣化防止効果が充分に得られないことがあり、含有量が上記範囲を超えると、紫外線吸収層２の隣接層との密着性が充分に得られないことがあるからである。

［着色剤］
着色剤としては、黄色系着色剤および橙色系着色剤が含まれる。これらの着色剤は、顔料、染料いずれでもよい。黄色系着色剤および橙色系着色剤は、ともに顔料であってもよく、ともに染料であってもよく、一方が染料で他方が顔料であってもよい。ただし、耐光性の観点からは、染料よりは顔料の方が好ましい。着色剤の例としては、顔料であれば、黄色系着色剤では、イソインドリノン系、イソインドリン系、アントラキノン系、キノフタロン系などが挙げられ、橙色系着色剤では、イソインドリノン系、イソインドリン系、アントラキノン系、ペリレン系などが挙げられる。染料であれば、黄色系着色剤では、アントラキノン系、アゾ系、アザメチン系、ポリメチン系などが挙げられ、橙色系着色剤では、アントラキノン系、アゾ系、アザメチン系、ポリメチン系などが挙げられる。
黄色系着色剤および橙色系着色剤は、それぞれ２種以上を使用することができる。

着色剤として、黄色系着色剤のみならず、橙色系着色剤を含ませることによって、黄色系着色剤では遮蔽できない可視光領域の長波長よりの光線を遮蔽することが可能となり、黄色系着色剤では遮蔽できない可視光領域の長波長よりの光線によって光劣化する内容物に対しても内容物の光劣化防止効果を高めることができるようになる。
具体例を示せば、黄色系着色剤のみのときは、４５０ｎｍ以下の可視光線を９３％以上遮蔽するに止まるが、さらに橙色系着色剤も加えることで、５００ｎｍ以下の可視光線を９８％以上遮蔽することが可能となる。
逆に、黄色系着色剤を含ませないで、橙色系着色剤のみを含ませた場合には、可視光領域の短波長よりの光線を充分に遮蔽することができず、内容物の光劣化防止効果が低下することがある。

紫外線吸収層中の着色剤の含有量は、０．１〜１ｇ／ｍ²の範囲とすることが好ましく、０．２〜１ｇ／ｍ²の範囲とすることがより好ましい。含有量が上記範囲未満であると、内容物の光劣化防止効果が充分に得られないことがあり、含有量が上記範囲を超えると、内容物の視認性確保が充分に得られないことがあり、また、紫外線吸収層２の隣接層との密着性が充分に得られないことがあるからである。

［形成法］
紫外線吸収層２は、上記紫外線吸収剤および上記着色剤を接着剤等に分散させた塗布液を塗布して形成することができる。接着剤としては、従来公知のラミネート用接着剤、例えば、１液型または２液型の硬化タイプ、乃至は非硬化タイプの、ビニル系、（メタ）アクリル系、ポリアミド系、ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリウレタン系、エポキシ系、ゴム系、その他等の溶剤型、水性型、あるいは、エマルション型等のラミネート用接着剤を使用することができる。
上記塗布液のコーティング方法としては、例えば、ダイレクトグラビアロールコート法、グラビアロールコート法、キスコート法、リバースロールコート法、フォンテンコート法、トランスファーロールコート法、その他の方法で塗布することができる。
紫外線吸収層２の厚さは、通常、紫外線および可視光短波長よりの光線遮蔽による内容物の光劣化防止効果、および透明性の観点から、好ましくは１〜２０μｍの範囲であり、より好ましくは１〜１０μｍの範囲である。厚さが上記範囲未満であると、紫外線吸収層２の隣接層との密着性が充分に得られないことがある上、内容物の光劣化防止効果が充分に得られないことがあり、厚さが上記範囲を超えると、材料費が高くなることがあるからである。

〔接着層３〕
接着層３としては、特に限定されないが、熱接着性を有する樹脂を用いて形成することができる。前記熱接着性を有する樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、メタロセン触媒を利用して重合したエチレン−αオレフィンとの共重合体樹脂、エチレン−ポリプロピレン共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体樹脂、エチレン−メタクリル酸共重合体樹脂、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体樹脂、エチレン−マレイン酸共重合体樹脂、アイオノマー樹脂、ポリオレフィン樹脂に不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物、エステル単量体をグラフト重合、または、共重合した樹脂、無水マレイン酸をポリオレフィン樹脂にグラフト変性した樹脂等を使用することができる。これらの材料は、１種ないし２種以上を組み合わせて使用することができる。
接着層３の厚さは、通常、成形性や透明性の観点から、１〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、１〜２０μｍの範囲内であることがより好ましい。厚さが上記範囲未満であると接着性が不足することがあり、厚さが上記範囲を越えると成形性、透明性が低下することがあるからである。

〔ガスバリア層４〕
本発明による医療用包装材１０は、水蒸気透過度が、好ましくは０．５ｇ／（ｍ²・ｄａｙ）以下であり、より好ましくは０．２ｇ／（ｍ²・ｄａｙ）以下であり、さらに好ましくは０．１ｇ／（ｍ²・ｄａｙ）以下である。医療用包装材１０が、上記範囲の水蒸気透過度を満たすことで、内容物の保存性を高めることができるからである。例えば、液状製剤の長期保存時においても液状製剤中の水分が蒸散して溶液中の医薬品濃度が一定の基準以上に上昇するのを防ぐことができるからである。また、水蒸気に対するガスバリア性を高めることで、酸素に対するガスバリア性も高めることができるので、酸素により分解する内容物に対しても、保存性を高めることができるからである。

上記水蒸気透過度の性能を、基材層１、紫外線吸収層２および接着層３で確保できない場合は、ガスバリア層４を、さらに設けるのが好ましい。
本発明においては、ガスバリア層４は、酸化ケイ素を含む層である。

［酸化ケイ素の蒸着膜］
ガスバリア層４を構成する、酸化ケイ素を含む層は、好ましくは酸化ケイ素の蒸着膜を含む層として形成することができる。蒸着膜の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、およびイオンプレーティング法等の物理的気相成長法（ＰｈｙｓｉｃａｌＶａｐｏｒＤｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）、あるいは、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、および光化学気相成長法等の化学的気相成長法（ＣｈｅｍｉｃａｌＶａｐｏｒＤｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）等を挙げることができる。

酸化ケイ素の蒸着膜は、一般式：ＳｉＯ_x（式中、ｘは、０〜２の数を表す）で表され、ｘの値は１．３〜１．９が好ましい。
酸化ケイ素の蒸着膜は、酸化ケイ素を主体とし、さらに、炭素、水素、ケイ素および酸素のうちの、１種類または２種類以上の元素からなる化合物の少なくとも１種類を化学結合等により含有してもよい。上記の化合物は、例えば、Ｃ−Ｈ結合を有する化合物、Ｓｉ−Ｈ結合を有する化合物、あるいは、炭素単位がグラファイト状、ダイヤモンド状、フラーレン状等になっている化合物、原料の有機ケイ素化合物やそれらの誘導体を化学結合等によって含有する化合物などである。上記の化合物としては、より具体的には、例えば、ＣＨ₃部位を持つハイドロカーボン、ＳｉＨ₃シリル、ＳｉＨ₂シリレン等のハイドロシリカ、ＳｉＨ₂ＯＨシラノール等のヒドロキシル基誘導体等を挙げることができる。上記の化合物が酸化ケイ素の蒸着膜中に含有する含有量としては、０．１〜５０質量％、好ましくは５〜２０質量％である。酸化ケイ素の蒸着膜が上記化合物を含有する場合、化合物の含有量が酸化ケイ素の蒸着膜の表面から深さ方向に向かって減少していることが好ましい。これにより、酸化ケイ素の蒸着膜の表面では上記化合物等により耐衝撃性等が高められ、他方、基材層１との界面では、上記化合物の含有量が少ないために基材層１と酸化ケイ素の蒸着膜との密着性が強固なものとなる。
酸化ケイ素の蒸着膜の膜厚は、ガスバリア性や透明性の観点から、薄膜として、例えば、１０〜３０００Å程度、特に、６０〜１０００Å程度の範囲内で任意に選択して形成することが好ましい。

［ガスバリア性塗布膜］
ガスバリア層４は、酸化ケイ素の蒸着膜上に、さらに、ガスバリア性塗布膜を設けてなることが好ましい。ガスバリア性を高めることができるからである。ガスバリア性塗布膜は、少なくともヒドロキシル基を有する水溶性高分子とアルコキシシランとを含む溶液をコーティングすることにより形成することができる。

少なくともヒドロキシル基を有する水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、またはエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）などが挙げられ、特に、エチレン−ビニルアルコール共重合体やポリビニルアルコールが好ましい。これら樹脂は市販のものを使用してもよく、例えばエチレン−ビニルアルコール共重合体として、株式会社クラレ製、エバール（登録商標）ＥＰ−Ｆ１０１（エチレン含量；３２モル％）、日本合成化学工業株式会社製、ソアノール（登録商標）Ｄ２９０８（エチレン含量；２９モル％）等を使用することができる。また、ポリビニルアルコールとして、株式会社クラレ製のＲＳポリマーであるＲＳ−１１０（ケン化度＝９９％、重合度＝１，０００）、同社製のクラレポバールＬＭ−２０ＳＯ（ケン化度＝４０％、重合度＝２，０００）、日本合成化学工業株式会社製のゴーセノール（登録商標）ＮＭ−１４（ケン化度＝９９％、重合度＝１，４００）等を使用することができる。

アルコキシシランとしては、一般式：
Ｒ_1nＳｉ（ＯＲ₂）_m
（式中、Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ独立して炭素数１〜８の有機基を表し、ｎは０以上の整数を表し、ｍは１以上の整数を表すが、ｎ＋ｍはＳｉの原子価を表す。）
で表されるものが好適に使用できる。
上記一般式において、Ｒ₁で表される有機基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、その他等のアルキル基を挙げることができる。アルコキシシランの具体例としては、例えば、テトラメトキシシラン：Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₄、テトラエトキシシラン：Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₄、テトラプロポキシシラン：Ｓｉ（ＯＣ₃Ｈ₇）₄、テトラブトキシシラン：Ｓｉ（ＯＣ₄Ｈ₉）₄等を挙げることができる。

ガスバリア性塗布膜は、上記水溶性高分子と上記アルコキシシランとを混合し、さらに所望によりゾル−ゲル法触媒、水、および、有機溶剤を添加した溶液をガスバリア性塗布膜形成用塗布液として、この塗布液を、酸化ケイ素の蒸着膜の表面に塗布し、重縮合することにより形成することができる。この際、酸化ケイ素の蒸着膜の面上に、上記ガスバリア性塗布膜を２層以上重層した複合ポリマー層を形成することもできる。

上記のガスバリア性塗布膜形成用塗布液に、シランカップリング剤を添加することができ、これにより得られるガスバリア性塗布膜は特に好ましい。上記のシランカップリング剤としては、既知の有機反応性基含有オルガノアルコキシシランを用いることができるが、特に、エポキシ基を有するオルガノアルコキシシランが好適であり、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、あるいは、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等を使用することができる。上記のようなシランカップリング剤は、１種ないし２種以上を混合して用いてもよい。
シランカップリング剤の使用量は、上記アルコキシシラン１００質量部に対して１〜２０質量部程度の範囲内で使用することができる。

塗布液と重縮合させる際のゾル−ゲル法触媒としては、水に実質的に不溶であり、かつ有機溶媒に可溶な第三級アミンを用いることができる。具体的には、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン等を使用することができる。特に、Ｎ，Ｎ−ジメチルべンジルアミンが好適であり、アルコキシシラン、およびシランカップリング剤の合計量１００質量部当り、０．０１〜１．０質量部、特に約０．０３質量部程度を使用することが好ましい。

また、ゾル−ゲル法触媒として、酸を使用することもでき、例えば、硫酸、塩酸、硝酸などの鉱酸、ならびに、酢酸、酒石酸などの有機酸、その他を使用することができる。酸の使用量としては、アルコキシシランおよびシランカップリング剤のアルコキシシラン分（例えばシリケート部分）の総モル量に対し０．００１〜０．０５モル程度、特に約０．０１モル程度が好ましい。

塗布液に含まれる水は、溶液アルコキシドの合計モル量１モルに対して０．１〜１００モル、好ましくは０．８〜２モルの割合で添加される。また、ガスバリア性塗布膜形成用塗布液に含まれるポリビニルアルコールやエチレン−ビニルアルコール共重合体は、上記のアルコキシシランやシランカップリング剤などを含む塗布液中で溶解した状態であることが好ましく、そのために有機溶媒を適宜選択して添加してもよい。例えば、有機溶媒としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール等を用いることができる。

ガスバリア性塗布膜形成用塗布液の塗布方法としては、通常用いられる、グラビアロールコーターなどのロールコート、スプレーコート、スピンコート、ディプコート、刷毛塗り、バーコート、アプリケータコート等の従来公知の手段を採用することができる。
塗布膜の厚さは塗布液の種類によって異なるが、乾燥後の厚さで、０．０１〜５０μｍの範囲とすることができる。厚さが上記範囲未満であるとガスバリア効果が充分に得られないことがあり、厚さが上記範囲を越えると、塗布膜にクラックが生じやすくなるからである。

〔用途〕
本発明による医療用包装材の用途は、医療用であれば特に制限はない。好ましくは、内容物の光劣化防止と内容物の視認性確保とが求められる用途が好適である。こうした、内容物の光劣化防止と内容物の視認性確保の両立が求められる用途としては、光劣化性の内容物、例えば医薬品や医療機器に対する包装材が挙げられる。特に、医薬品用ＰＴＰに対する外装材として、また、輸液バッグやプレフィルドシリンジ等の液体製剤に対する外装材として好適に用いられ得る。

以下、実施例および比較例によって、本発明をさらに詳述する。

〔実施例１〕
図２に例示した構成の医療用包装材１０を次のようにして作製した。
基材層１として、無色透明で厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用意した。この基材層１の一方の面上に酸化ケイ素を蒸着して、酸化ケイ素の蒸着膜を形成した。

次に、下記に示す組成に従って、組成（ａ）のエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）をイソプロピルアルコールおよびイオン交換水の混合溶媒にて溶解したＥＶＯＨ溶液に、予め調製した組成（ｂ）のエチルシリケート４０（コルコート株式会社製）、イソプロピルアルコール、アセチルアセトンアルミニウムおよびイオン交換水からなる加水分解液を加えて攪拌し、さらに予め調製した組成（ｃ）のポリビニルアルコール水溶液、酢酸、イソプロピルアルコールおよびイオン交換水からなる混合液を加えて攪拌し、無色透明のガスバリア性塗布膜形成用塗布液を得た。

＜ガスバリア性塗布膜形成用塗布液＞
組成（ａ）ＥＶＯＨ（エチレン共重合率２９％）０．１２２質量％
組成（ｂ）エチルシリケート４０（コルコート株式会社製）９．１４６質量％
組成（ｃ）ポリビニルアルコール１．２２０質量％

続いて、前記酸化ケイ素の蒸着膜上に、上記ガスバリア性塗布膜形成用塗布液を塗布してガスバリア性塗布膜を設け、透明なガスバリア層４を形成した。

一方、接着層３として、無色透明で厚さ４０μｍのポリエチレンフィルムを用意した。この接着層３の一方の面上に、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（大日精化工業株式会社製：Ｌ−０２）と、顔料系の黄色系着色剤を含むインキ（ＤＩＣグラフィックス株式会社製：４２２黄）と、顔料系の橙色系着色剤を含むインキ（ＤＩＣグラフィックス株式会社製：耐光橙）とを、ポリエーテルポリウレタン系接着剤（大日精化工業株式会社製：主剤がセイカボンド（登録商標）Ａ−１８８、硬化剤がセイカボンド（登録商標）Ｃ−８９による２液硬化タイプ）に添加した塗布液を塗布して、紫外線吸収層２を形成した。紫外線吸収層２は、グラビアロールコータにより厚さ３μｍに形成した。紫外線吸収層中の紫外線吸収剤の含有量は０．５５ｇ／ｍ²、着色剤の総含有量は０．２ｇ／ｍ²とした。
そして、接着層３となるポリエチレンフィルムを、フィルム面に形成された紫外線吸収層２の面で、ドライラミネート法により、上記のガスバリア層４の面に貼り合わせて、医療用包装材１０を作製した。

〔比較例１〕
紫外線吸収層２に添加する着色剤を黄色系着色剤のみとし、橙色系着色剤を添加しなかった以外は、実施例１と同様にして、医療用包装材を作製した。

〔比較例２〕
紫外線吸収層２に添加する着色剤を橙色系着色剤のみとし、黄色系着色剤を添加しなかった以外は、実施例１と同様にして、医療用包装材を作製した。

〔比較例３〕
紫外線吸収層２にベンゾフェノン系紫外線吸収剤および着色剤を添加しなかった以外は、実施例１と同様にして、医療用包装材を作製した。

〔比較例４〕
ガスバリア層４において、酸化ケイ素の蒸着膜の代わりに、アルミニウム蒸着膜を設けた以外は、実施例１と同様にして、医療用包装材を作製した。この医療用包装材は不透明である。

〔性能評価〕
上記実施例および比較例の医療用包装材について、以下の（１）光線透過率、（２）水蒸気透過度、（３）保存試験後の色差、および（４）視認性の評価を行った。

（１）光線透過率
上記各医療用包装材について、３８０ｎｍ、５００ｎｍ、および６００ｎｍの各波長における光線透過率を測定した。光線透過率の測定は、ＪＩＳＫ７１０５に準拠して、分光光度計ＵＶ−２４００ＰＣ（株式会社島津製作所製）を用いて行った。

（２）水蒸気透過度
上記各医療用包装材について、水蒸気透過度を測定した。水蒸気透過度の測定は、ＪＩＳＺ０２０８またはＺ０２２２の「透湿度試験方法」（条件：４０℃、９０％ＲＨ）に準拠して、ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｗ（登録商標）（米国モコン社製）を用いて行った。

（３）保存試験前後の色差
上記各医療用包装材を用いて作製した薬液容器について、薬液を入れ、ケミカルランプ直下２０ｃｍで１４日間保存した。その後、薬液容器中の薬液を取り出し、分光色彩計ＣＬＲ−７１００Ｆ（株式会社島津製作所製）を用いて可視光線領域における全波長での吸光度の差（保存後の値−保存直前の値）を算出して、色差を測定した。測定条件は透過光、Ｄ６５光源／１０度視野とした。また、標準校正には生理食塩液を用いた。

（４）視認性
上記で作製した医療用包装材を用いて医薬品を包装した。包装後の医薬品について、内容物の視認性を目視により判断した。評価基準は下記の通りである。
＜評価基準＞
Ａ：内容物を判別することができた。
Ｂ：内容物を判別することができなかった。

上記評価の結果を表１に示す。表１のとおり、本発明による医療用包装材１０は、紫外線を十分に遮蔽するとともに可視光線域の低波長側から５００ｎｍまでの領域の光線も遮蔽することで、内容物の光劣化防止効果を高めることができる上、可視光の透過性に優れ内容物の視認性も確保でき、かつ水蒸気の遮蔽性に優れるものであった。また、内容物の光劣化防止と、内容物の視認性確保とを両立させつつ、紫外線吸収剤と、黄色系着色剤および橙色系着色剤とを、別々の層にではなく、同一の層である紫外線吸収層２に含有させた簡便な構成によって、内容物の光劣化防止効果を高められるものであった。

１基材層
２紫外線吸収層
３接着層
４ガスバリア層
１０医療用包装材

Claims

基材層と、紫外線吸収層と、接着層と、をこの順に有し、
前記紫外線吸収層が、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤および着色剤を含み、
前記着色剤が、黄色系着色剤および橙色系着色剤を含む、医療用包装材。
前記基材層と前記紫外線吸収層との間に、さらに、酸化ケイ素を含むガスバリア層を有する、請求項１に記載の医療用包装材。
前記ガスバリア層が、酸化ケイ素の蒸着膜と、前記酸化ケイ素の蒸着膜上に設けられたガスバリア性塗布膜とを有する、請求項２に記載の医療用包装材。