JP2013541438A - シクロオレフィンコポリマーからのバリアーコーティング - Google Patents
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Abstract
a)1又は2個の環内C−C二重結合を有する一環式オレフィンモノマー及び1個の環内C−C二重結合を有する二環式オレフィンモノマーから選択される、オレフィンモノマー、及び
b)少なくとも2個のC−C二重結合を有する多環式オレフィンモノマー
の開環メタセシス重合によって製造可能なコポリマー、例えばシクロオクテン及びジシクロペンタジエンからのコポリマーから形成されている、バリアーコーティングが記載される。
Description
本発明は、支持体基材にポリマー層が設けられており、かつ、前記ポリマー層が、a)1又は2個の環内C−C二重結合を有する一環式オレフィンモノマー及び1個の環内C−C二重結合を有する二環式オレフィンモノマーから選択されるオレフィンモノマー、及びb)少なくとも2個のC−C二重結合を有する多環式オレフィンモノマー、の開環メタセシス重合(ROMP)によって製造可能であるコポリマーから形成されている、支持体基材のバリアーコーティング及びその製造に関する。
a)1又は2個の環内C−C二重結合を有する一環式オレフィンモノマー及び1個の環内C−C二重結合を有する二環式オレフィンモノマーからなる群から選択される、少なくとも1のオレフィンモノマー、及び
b)少なくとも2個のC−C二重結合を有する少なくとも1の多環式オレフィンモノマー
の開環メタセシス重合によって製造可能である少なくとも1のコポリマーから形成されており、かつ、オレフィンモノマーa)対多環式オレフィンモノマーb)のモル比が80:20〜15:85である、バリアーコーティングである。
少なくとも1μmの層厚を有する少なくとも1の前述の及び後述のコポリマーが前記支持体基材に設けられる方法でもある。
a)1又は2個の環内C−C二重結合を有する一環式オレフィンモノマー及び1個の環内C−C二重結合を有する二環式オレフィンモノマーからなる群から選択される、少なくとも1のオレフィンモノマー、及び
b)少なくとも2個のC−C二重結合を有する少なくとも1の多環式オレフィンモノマーから形成される。
以下のコポリマー分散液が使用された(モノマー割合は、モル割合に対する):
分散液D1:
ルテニウム−アルキリデン触媒の使用下で、ジシクロペンタジエン及びcis−シクロオクテン(50:50)からの開環メタセシス重合(ROMP)によって製造された、30%の、ポリ(ジシクロペンジエン−コ−オクテナマー(octenamer))水性分散液
数平均粒径:270nm。
ルテニウム−アルキリデン触媒の使用下で、ジシクロペンタジエン及びcis−シクロオクテン(60:40)からの開環メタセシス重合(ROMP)によって製造された、30%の、ポリ(ジシクロペンジエン−コ−オクテナマー)水性分散液。
ルテニウム−アルキリデン触媒の使用下で、ジシクロペンタジエン及びcis−シクロオクテン(70:30)からの開環メタセシス重合(ROMP)によって製造された、30%の、ポリ(ジシクロペンジエン−コ−オクテナマー)水性分散液。
ルテニウム−アルキリデン触媒の使用下で、cis−シクロオクテンからの開環メタセシス重合(ROMP)によって製造された、30%の、ポリオクテナマー水性分散液。
Acronal(R) S 504; 50%の、n−ブチルアクリラート/アクリルニトリル/スチレン−コポリマーの水性分散液。
シートの製造を、寸法15cm×10cm×0.5cm(長さ×幅×高さ)を有するシリコーン型へのポリアルケナマー分散液の注ぎ出しによって行った。注ぎ出しされた分散液フィルムを48時間25℃で乾燥させ、引き続き10分間65℃の温度で温度処理した。
シートの製造は上記のように行った。水蒸気透過性の測定を85%の相対空気湿分でMOCON PERMATRAN- W(R) 3/33(その測定原理は同様にキャリアーガス方法に基づく)を用いて行った。前記装置はASTM F-1249に応じて稼働する。キャリアーガス法では、平面(この場合には5cm2)を有するマスクした試料フィルム(支持体材料なし)を、両側に中空室を有する空気密なセル中に取り付ける。この試料の一方の側でキャリアーガス(乾燥N2)を、もう一方の側で測定ガス(N2+水蒸気)を無圧で導く。前記試料を通じて拡散する測定ガスを、キャリアーガスによって取り込み、選択的センサーへと導通する。水蒸気測定装置ではIRセンサーを使用する。それによって、水蒸気濃度が時間の関数として算出できる。前記測定を23℃で実施した。前記装置のコンディショニングは約30分かかった。全ての測定のための機械運転時間は1〜4日間であった。前記試料の透過度速度を可能な限り正確に相対空気湿分を85%に調節して測定し、湿分の調節の際の小さな測定技術的誤りを引き続き計算により補正した。この場合に、透過度速度が測定領域中の相対空気湿分と線形で相関されることが前提とされた。測定方法に関しては、平均的なシート厚(5つの異なる場所で測定した)を有する前記試料の透過度速度(g/(m2*日))を標準化した。この標準化によって透過性速度が明らかになった(g*μm/(m2*日))。この結果を表2に記載している。このシート厚は320μmであった。
ポリアルケナマー分散液D1〜D4の粘度を2%のSTEROCOLL(R) BLの添加によって1000〜1500mPasの範囲に調節した。紙塗工機を用いて、片側が予備塗工された原紙(Magnostarタイプ、坪量70g/m2)を前記分散液でコーティングし、引き続き1分間110℃で乾燥させた。塗布量の制御のために、原紙から、そして、塗工紙から、そのつど2つの5cm×5cmの大きさの試料を打ち抜き、両者を秤量し、面積基準で塗布質量を決定した。
WDD = 104 * dm/A
[式中、dm=最後の一定秤量の質量差(gで)、
A=試料の試験面積(cm2で)]。
試験物質として、オレイン酸及び0.5%のスーダンブルーからの混合物を使用した。前記試験物質を大きさ10×10cmのコーティングされた紙に設けた。これを引き続き60℃の温度で貯蔵した。以下の表に挙げた期間後に、試験物質とは反対の紙表面で、青色に着色された脂肪箇所のパーセント割合を決定した。表4に挙げた値は、青色に着色された表面のおおよそのパーセンテージに相応し、かつ、コーティングされた紙を通じた試験物質の浸透の尺度である。
酸素バリアー作用を、そのつど挙げた相対湿度でのポリ(ジシクロペンタジエン−コ−オクテナマー)でコーティングされた二軸延伸したポリプロピレンシート(boPPシート)の酸素透過度又は酸素透過性の測定を介して測定した。この場合に、酸素通過性(透過度)を測定した。この測定を、電量センサーを用いてASTM-D 3985に応じて行う。
0% RH:約940cm3/(m2*d)
85% RH:約975cm3/(m2*d)。
boPPシート(40μm)、16μmの、分散液1(モーラーのモノマー比1:1、固形物含有量30%、粒径270nm)のポリ(ジシクロペンタジエン−コ−オクテナマー)でコーティング。
boPPシート(40μm)、16μmの、分散液1のポリ(ジシクロペンタジエン−コ−オクテナマー)でコーティング、引き続きコロナ処理(約2秒、0.5kWで)。
Claims (15)
- ポリマーシート、紙及び板紙から選択される支持体基材に、少なくとも1μmの厚さの少なくとも1のポリマー層を設けており、かつ、前記ポリマー層が、
a)1又は2個の環内C−C二重結合を有する一環式オレフィンモノマー及び1個の環内C−C二重結合を有する二環式オレフィンモノマーからなる群から選択される、少なくとも1のオレフィンモノマー、及び
b)少なくとも2個のC−C二重結合を有する少なくとも1の多環式オレフィンモノマー
の開環メタセシス重合によって製造可能である少なくとも1のコポリマーから形成されており、かつ、オレフィンモノマーa)対多環式オレフィンモノマーb)のモル比が80:20〜15:85である、バリアーコーティング。 - 前記オレフィンモノマーa)が、少なくとも2kcal/molの環ひずみを有すること、及び、前記多環式オレフィンモノマーb)が、少なくとも15kcal/molの環ひずみを有する二環式ジエンから選択されていること、を特徴とする請求項1記載のバリアーコーティング。
- 前記コポリマーが、cis−シクロオクテン及びジシクロペンタジエンの開環メタセシス重合によって製造可能であることを特徴とする請求項1又は2記載のバリアーコーティング。
- 前記支持体基材が、ポリエチレンテレフタラート、延伸ポリプロピレン、ポリエチレン又は生分解可能な脂肪族−芳香族コポリエステルから製造されているポリマーシートであることを特徴とする請求項1から3のいずれか1項記載のバリアーコーティング。
- 前記支持体基材が、包装であるか又は包装の一部であることを特徴とする請求項1から4のいずれか1項記載のバリアーコーティング。
- 前記支持体基材が可塑剤を含有していることを特徴とする請求項1から5のいずれか1項記載のバリアーコーティング。
- 前記支持体基材が、可塑剤を含有するPVCシートであることを特徴とする請求項1から6のいずれか1項記載のバリアーコーティング。
- 追加的に、直接的に又は間接的に接着剤層でコーティングされていることを特徴とする請求項1から7のいずれか1項記載のバリアーコーティング。
- ポリマーシート、紙及び板紙から選択される支持体基材上で、バリアー作用を生じさせるか又は増強するための方法であって、
少なくとも1μmの層厚を有する少なくとも1のコポリマーを前記支持体基材に設け、そして、前記コポリマーが、
a)1又は2個の環内C−C二重結合を有する一環式オレフィンモノマー及び1個の環内C−C二重結合を有する二環式オレフィンモノマーからなる群から選択される、少なくとも1のオレフィンモノマー、及び
b)少なくとも2個のC−C二重結合を有する少なくとも1の多環式オレフィンモノマー
の開環メタセシス重合によって製造可能であり、かつ、オレフィンモノマーa)対多環式オレフィンモノマーb)のモル比が80:20〜15:85である、方法。 - 前記コポリマーを、前記コポリマーの水性分散液の形で設け、前記支持体基材上での前記分散液の乾燥によってフィルムを形成することを特徴とする請求項1から9のいずれか1項記載の方法。
- 前記支持体基材がシート又は包装であり、かつ、前記包装又は前記シートの表面の少なくとも一部が前記コポリマーのフィルムでコーティングされていることを特徴とする請求項1から10のいずれか1項記載の方法。
- ポリマーシート、紙及び板紙から選択される支持体基材上で、バリアー作用を生じさせるか又は増強するためのコポリマーの使用であって、前記コポリマーが、
a)1又は2個の環内C−C二重結合を有する一環式オレフィンモノマー及び1個の環内C−C二重結合を有する二環式オレフィンモノマーからなる群から選択される、少なくとも1のオレフィンモノマー、及び
b)少なくとも2個のC−C二重結合を有する少なくとも1の多環式オレフィンモノマー
の開環メタセシス重合によって製造可能であり、かつ、オレフィンモノマーa)対多環式オレフィンモノマーb)のモル比が80:20〜15:85である、使用。 - 前記コポリマーが、前記コポリマーの水性分散液の形で、バリアーフィルムの製造のために使用されることを特徴とする請求項12記載の使用。
- 前記バリアー作用が、脂肪バリアー、酸素バリアー、水蒸気バリアー、可塑剤バリアー、アロマバリアー又はCO2バリアーであることを特徴とする請求項12又は13記載の使用。
- ポリマーシートに酸素バリアー又は水蒸気バリアーが付与されるか又は紙に脂肪バリアーが付与されることを特徴とする請求項12から14のいずれか1項記載の使用。
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