JP2013535990A - ポリアルキルエーテル系光開始剤由来の親水性ゲル - Google Patents
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Abstract
Description
a.一般式I、
R1(A1)r−(R2(A2)m−O)o−(R3(A3)n−O)p−R4(A4)s (I)
を有するポリマー光開始剤を1つ以上のゲル形成ポリマーおよび/またはゲル形成モノマーと組合せてマトリックス組成物を形成するステップと;
b.ステップa.で得たマトリックス組成物を紫外線に曝露することで硬化させるステップと;
c.膨潤媒体にマトリックス組成物を曝露するステップと;
d.親水性ゲル/マトリックス組成物をカテーテル内に取込むステップと;
を含み、ここで、ステップb.およびc.は任意の順序で行なわれてよいが、ステップd.が最初に行なわれる場合にはステップb.がステップc.の前に行なわれることを条件とする、製造方法に関する。
a.一般式I、
R1(A1)r−(R2(A2)m−O)o−(R3(A3)n−O)p−R4(A4)s I
(式中、
− R2およびR3は、各出現時点で独立して同一のまたは異なる、直鎖または分岐アルキレンまたはシクロアルキレン基であり;ここでR2およびR3は、CN;アジド、エステル;エーテル;アミド;ハロゲン原子;スルホン;スルホン誘導体;NH2またはNalk2から選択される1つ以上の置換基で置換されてよく、ここでalkは任意のC1−C8直鎖アルキル基、C3−C8分岐または環状アルキル基であり;
− R1およびR4は、各出現時点で独立して同一のまたは異なる、直鎖または分岐アルキルまたはシクロアルキル基またはアリール基であるか、あるいは各出現時点で独立してH、OH、CN、ハロゲン、アミン、アミド、アルコール、エーテル、チオエーテル、スルホンおよびその誘導体、スルホン酸およびその誘導体、スルホキシドおよびその誘導体、カルボネート、イソシアネート、ニトレート、アクリレート、ポリエチレン、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリスチレンおよびポリウレタンから選択され;R1およびR4がアルキルおよびアリール基である場合、それらはCN;OH;アジド;エステル;エーテル;アミド;ハロゲン原子;スルホン;スルホン誘導体;NH2またはNalk2から選択される1つ以上の置換基で置換されてよく、ここでalkは任意のC1−C8直鎖アルキル基、C3−C8分岐または環状アルキル基であり;
− oおよびpは各々、o+p>0であることを条件として0〜5000の実数であり;
− mおよびnは各々、m+n>0であることを条件として0〜10の実数であり;
− rおよびsは各々、0〜5の実数であり;
− A1、A2、A3およびA4は同一のまたは異なる光開始剤部分である)
を有するポリマー光開始剤を提供するステップと;
b.ステップa.由来の前記ポリマー光開始剤を紫外線に曝露するステップと;
c.膨潤媒体に対して前記ポリマー光開始剤を曝露するステップと;
を含み、ステップb.およびc.が任意の順序で行なわれてよい方法を提供する。
「任意に置換された」とは、C1−C25直鎖、分岐または環状アルキル、アリール、−OH、−CN、ハロゲン、アミン、アミド、アルコール、エーテル、チオエーテル、スルホンおよびその誘導体、スルホン酸およびその誘導体、スルホキシドおよびその誘導体、カルボネート、イソシアネート、ニトレート、アクリレートからなる群から選択される1つ以上の置換基で任意に置換されていることを意味する。好ましくは、1つ以上の置換基は、OH、−CN、ハロゲン、アミン、アミド、アルコール、エーテル、チオエーテル、スルホンおよびその誘導体、スルホン酸およびその誘導体、スルホキシドおよびその誘導体、カルボネート、イソシアネート、ニトレート、アクリレートからなる群から選択される。最も好ましくは、置換基は、−OH、−CN、ハロゲン、アミン、アミド、アルコール、エーテル、チオエーテル、スルホンおよびその誘導体、スルホン酸およびその誘導体、およびスルホキシドおよびその誘導体からなる群から選択される。
材料は、それが水に対する天然の親和力を有する場合、親水性であるものとして記載される。親水性材料は、前進接触角測定を用いて測定された場合90°未満、好ましくは80°未満、より好ましくは75°未満そして最も好ましくは50°未満(ASTMD7334−08参照)の水との接触角を有するものとして定義される。要するに、表面上の水滴の前進接触角の測定方法は、皮下注射器を用いて0.1μL以内にサイズが制御された水滴(約5〜20μL)を被着させることによって行なわれる。このとき、ゴニオメータは、滴の2つの接点各々の内角を決定できるように調整される。供試体上の3つの滴の2回の角度測定(各滴縁部上で1回ずつ)が決定され、供試体についての接触角はこれら6回の角度測定の平均である。
ゲルは、マイクロメーター以下の寸法の細孔と平均長が1マイクロメーターより大きいポリマー鎖を伴う相互連結された剛性網状組織である。「ゲル」という用語は、Flory、P.J.Principles of Polymer Chemistry;Cornell University Press:Ithaca、NY、1953;Chapter IX中で詳述されている。
本発明は、親水性ゲルを含む新規カテーテルおよびそれらの製造方法を提供する。第1の態様において、本発明は、親水性ゲルを含むカテーテルの製造方法を提供する。この方法は、
a.一般式I、
R1(A1)r−(R2(A2)m−O)o−(R3(A3)n−O)p−R4(A4)s (I)
を有するポリマー光開始剤を1つ以上のゲル形成ポリマーおよび/またはゲル形成モノマーと組合せてマトリックス組成物を形成するステップと;
b.ステップa.で得たマトリックス組成物を紫外線に曝露することで硬化させるステップと;
c.膨潤媒体に前記マトリックス組成物を曝露するステップと;
d.前記親水性ゲル/マトリックス組成物をカテーテル内に取込むステップと;
を含み、ここで、ステップb.およびc.は任意の順序で行なわれてよいが、ステップd.が最初に行なわれる場合にはステップb.がステップc.の前に行なわれることを条件とする。親水性ゲルの表面へのUV活性物質の移動は、より低い分子量の光開始剤の場合と異なりポリマー光開始剤が使用される場合減少する。
上記式(I)において、A1、A2、A3およびA4は、同一のまたは異なる部分である。
ポリマー主鎖は、一般式、−(R2(A2)m−O)o−(R3(A3)n−O)p−を有するポリアルキルエーテルセグメントで構成され、ここでR2およびR3は、25個以下の炭素原子を有する任意のアルキレン基から選択され、分岐および直鎖の両方のアルキレン基およびシクロアルキレン基を含むことができる。例示的な非限定的アルキレン基としては、ノルマル、第2級、イソおよびネオ付着異性体中のメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレンが含まれる。例示的な非限定的シクロアルキレン基としては、シクロプロピレン、シクロブチレン、シクロペンチレンおよびシクロヘキシレンが含まれる。
ポリエチレンオキシド由来の光開始剤
ポリマー光開始剤は、重合反応によって合成され得るかまたはポリマー主鎖上でグラフトされ得る。エポキシ開環に基づく光開始剤懸垂部分とポリマー光開始剤の直接的合成についての一般的スキームは、スキーム2に示されており、ここにはポリマー光開始剤についての一般式からの記号が例示されている。
(3)の類似体への代替的経路は、スキーム4に例証されており、ここでヒドロキシアルキルフェノンは、米国特許第5744512号明細書中に記載のイソブツリルクロリドとのフリーデル−クラフツ反応において形成される。
Irgacure2959の合成については、以前に別のところで記載されている(独国出願公開第3,512,179号明細書)。Irgacure2959と類似の構造を有する光開始剤のポリアルキルエーテル上への付着は、本発明の主たる焦点である。スキーム4中の合成経路にしたがって、当該技術分野において一般に公知の方法によって、ベンゼン環上に特定の置換基を置くことが可能である。
スキーム3−5に記されているのは、ポリアルキルエーテル主鎖に付着されたI型光開始剤の例であり、II型ポリマー光開始剤の調製例は、キサントン、チオキサントンおよびアクリドンを光開始剤部分自体としてスキーム6に示されている。
スキーム6中に示されたポリマー光開始剤の調製は、スキーム3〜5中に示されたものと同じ原則にしたがっており、ここで光開始剤上に存在するヒドロキシ官能基がエピクロロヒドリンと反応させられている。結果として得られた化合物は次に置換エポキシドと共重合され、結果としてポリマー光開始剤がもたらされる。さまざまな置換キサントン、チオキサントンおよびアクリドン分子の調製については、J.Zhao、R.C.Larock J.Org.Chem.72(2007)、583−588中で詳述されている。R’’1、およびR’’2は、R’1、R’2、R’3およびR’4と同じ官能基セットから選択されてよい。
エポキシド誘導体化ベンゾフェノンの合成については、米国特許第4376788号明細書中に純粋ベンゾフェノン以外の類似体について記述されている。スキーム7における中間体については、いかなる詳細も示されていない。エポキシドはその後、ポリエチレンオキシド置換ベンゾフェノンへと重合され得る。
ペルオキシエステルのグラフトは、J.March:「Advanced Organic Chemistry.Reaction、Mechanisms、and Structure」、3.ed.、p.636−7、Wiley−Interscience、New York、1985)中に記載の通り、銅(I)により触媒される。スキーム8中に示された具体例は同様に国際公開第2008/071796号パンフレット中でも開示されている。
ポリアルキルオキシド由来の光開始剤の調製のための一般的スキームが、スキーム9に示されており、ここでポリマーは、非環状ジエン重合(ADMET)反応を通して合成されている。
一実施形態において、式(I)のポリマー光開始剤は、1つ以上のゲル形成ポリマーおよび/またはゲル形成モノマーと組合わされて、マトリックス組成物を形成する。ゲル形成ポリマーは、(その親水性に起因して)ポリマー構造内部に水などの膨潤媒体を保持し、マトリックス組成物がひとたび硬化された時点で親水性ゲルが形成され得るようにするポリマーである。
一般式Iのポリマー光開始剤が本発明の方法においてひとたび1つ以上のゲル形成ポリマーおよび/またはゲル形成モノマーと組合わされてマトリックス組成物を形成した時点で、マトリックス組成物は、紫外線に対する曝露によって硬化させられる。
本発明のゲルを提供するために、マトリックス組成物は膨潤媒体例えば水、C1−C5アルコール、グリセロールおよびポリエチレングリコール(PEG)、好ましくはPEG−2000などに曝露される。こうして組成物は膨潤してゲルを提供する。膨潤媒体との接触は、マトリックス組成物の硬化の前または後に行なわれてよい。膨潤媒体は、清浄な状態にあってもよいし、あるいは例えば食塩溶液または体液中など、他の物質と組合わせた形で存在してよい。液体形態で存在する有意な部分と平衡して気体状態で存在する種も同様に、膨潤媒体を構成する。こうして、本発明は、前記ステップa.およびb.を含む親水性ゲルの製造のための方法を提供している。
a.一般式I、
R1(A1)r−(R2(A2)m−O)o−(R3(A3)n−O)p−R4(A4)s I
(式中、
− R2およびR3は、各出現時点で独立して同一のまたは異なる、直鎖または分岐アルキレンまたはシクロアルキレン基であり;ここでR2およびR3は、CN;アジド、エステル;エーテル;アミド;ハロゲン原子;スルホン;スルホン誘導体;NH2またはNalk2から選択される1つ以上の置換基で置換されてよく、ここでalkは任意のC1−C8直鎖アルキル基、C3−C8分岐または環状アルキル基であり;
− R1およびR4は、各出現時点で独立して同一のまたは異なる、直鎖または分岐アルキルまたはシクロアルキル基またはアリール基であるか、あるいは各出現時点で独立してH、OH、CN、ハロゲン、アミン、アミド、アルコール、エーテル、チオエーテル、スルホンおよびその誘導体、スルホン酸およびその誘導体、スルホキシドおよびその誘導体、カルボネート、イソシアネート、ニトレート、アクリレート、ポリエチレン、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリスチレンおよびポリウレタンから選択され;R1およびR4がアルキルおよびアリール基である場合、それらはCN;OH;アジド;エステル;エーテル;アミド;ハロゲン原子;スルホン;スルホン誘導体;NH2またはNalk2から選択される1つ以上の置換基で置換されてよく、ここでalkは任意のC1−C8直鎖アルキル基、C3−C8分岐または環状アルキル基であり;
− oおよびpは各々、o+p>0であることを条件として0〜5000の実数であり;
− mおよびnは各々、m+n>0であることを条件として0〜10の実数であり;
− rおよびsは各々、0〜5の実数であり;
− A1、A2、A3およびA4は同一のまたは異なる光開始剤部分である)
を有するポリマー光開始剤を提供するステップと;
b.ステップa.由来の前記ポリマー光開始剤を紫外線に曝露するステップと;
を含む前記方法を提供する。
c.膨潤媒体に対してポリマー光開始剤を曝露するステップ、
という追加ステップと合せて実施される。
本発明の一態様は、上述の「自己硬化」法の結果として得られるゲル前駆体または親水性ゲルを含む医療装置を提供する。「医療装置」という用語は、かなり広義で解釈されるべきである。医療装置の適切な例(機器を含む)としては、カテーテル(例えば導尿カテーテル)、内視鏡、喉頭鏡、栄養補給用チューブ、排液用チューブ、気管内チューブ、ガイドワイヤー、縫合糸、カニューレ、針、体温計、コンドーム、シース型収尿器、例えば手袋、ステントおよび他のインプラント用のバリヤコーティング、コンタクトレンズ、体外血液導管、透析用などの膜、血液フィルター、循環補助用装置、創傷ケア用包帯、および人工肛門/膀胱用バッグがある。最も該当するのは、カテーテル、内視鏡、喉頭鏡、栄養補給用チューブ、排液用チューブ、ガイドワイヤー、縫合糸、およびステントそして他のインプラントである。本発明に関連して特に有利な医療装置は、カテーテル、例えば導尿カテーテルである。
(4−(オキシラン−2−イルメトキシ)フェニル)(フェニル)メタノンの合成
エタノール(75mL)中に4−ヒドロキシ−ベンゾフェノン(15.02g、75.78mmol)の溶液を溶解させ、メタノール(75mL)中のNaOMe(4.11g、76.09mmol)を添加した。反応混合物を室温で20分間撹拌し、次に、rotavapor上での蒸発により濃縮した。残渣をジメチルホルムアミド(150mL)中に溶解させ、エピクロロヒドリン(10.73g、116mmol)を添加した。110℃で4時間撹拌した後、活性炭を添加し、濾過し、溶媒を除去することで粗製生成物を得た。粗製生成物をエタノールから再結晶させると、62%の収量で白色化合物(12g)が残った。1H−NMR(CDCl3,RT,300MHz):7.81(d,2H,J=9Hz)、7.74(d,2H,J=7Hz)、7.55(t,1H,J=8Hz)、7.45(t,2H,J=7Hz)、6.97(d,2H,J=9Hz)、4.32(dd,1H,J1=11Hz,J2=3Hz)、3.99(dd,1H、J1=11Hz,J2=6Hz)、3.37(m,1H)、2.91(t,1H,J=5Hz)、2.76(dd,1H,J1=5Hz、J2=3Hz);13C−NMR(CDCl3,RT,75MHz):195.4、161.9、138.0、132.4、131.9、130.5、129.6、128.1、114.1、68.8、49.8、44.5。
重合に先立ち、(4−(オキシラン−2イルメトキシ)フェニル)(フェニル)メタノンを真空下で入念に乾燥させ、次に窒素下で乾燥した丸底フラスコ内に移した。重合用開始剤は、ドライTHFを丸底フラスコ内に凝縮させることによって調製した。アルゴン雰囲気下でナフタレンとカリウムを溶解させ、溶液を一日撹拌して暗緑色の溶液を得た。ビフェニルメタンを添加し、結果として得た溶液を3日間撹拌して、深紅の開始剤溶液を得た。
触媒系としてトリ−イソブチルアルミニウムおよびカリウムt−ブトキシドを用いることによって250ml入りガラス反応装置内でベンチスケールの重合を実施した(下表中の使用された標準重合条件を参照のこと)。
・ 250ml入りガラス反応装置を使用した。
・ 作業は、すべてのステップにおいて、窒素雰囲気下の不活性条件で行なった。最終的ポリマーも同様に窒素下で貯蔵する(空気/水と接触しなかった)。
・ (加圧下の)液体エチレンオキシドを使用することにより、100ml入りサイトグラスを用いてエチレンオキシドの添加を行なった。
・ 最終的ポリマーをヘキサンで洗浄し、濾過し、減圧下で室温で乾燥させた。
清浄なポリ−コ−エチレンオキシド−(4−(オキシラン−2−イルメトキシ)フェニル)(フェニル)メタノン(1)のオブラートを、レオメータ(平行なプレート形態、底面は石英ガラスプレート)内の2枚のプレートの間に設置した。プレート間の距離は、0.3mmに、温度は120℃にセットした。1%の固定ひずみ、1Hzの一定周波数で測定を行なった。損失弾性率および貯蔵弾性率が安定した時点で、UVランプをオンに切換え、こうしてランプからのファイバーを介してレオメーター上の底板を通して試料を照射した。次に、UVランプが試料を照射している間に、時間の関数として、損失弾性率と貯蔵弾性率を追跡した。このような測定の例証的結果が、図4に示されている。
清浄なポリ−コ−エチレンオキシド−(4−(オキシラン−2−イルメトキシ)フェニル)(フェニル)メタノン(2)のオブラートを、レオメータ(平行なプレート形態、底面は石英ガラスプレート)内の2枚のプレートの間に設置した。プレート間の距離は、0.3mmに、温度は120℃にセットした。1%の固定ひずみ、1Hzの一定周波数で測定を行なった。損失弾性率および貯蔵弾性率が安定した時点で、UVランプをオンに切換え、こうしてランプからのファイバーを介してレオメーター上の底板を通して試料を照射した。次に、UVランプが試料を照射している間に、時間の関数として、損失弾性率と貯蔵弾性率を追跡した。このような測定の例証的結果が図5に示されている。
Claims (37)
- 親水性ゲルを含むカテーテルの製造方法において、
a.一般式I、
R1(A1)r−(R2(A2)m−O)o−(R3(A3)n−O)p−R4(A4)s (I)
(式中、
− R2およびR3は、各出現時点で独立して同一のまたは異なる、直鎖または分岐アルキレンまたはシクロアルキレン基であり;ここでR2およびR3は、CN;アジド、エステル;エーテル;アミド;ハロゲン原子;スルホン;スルホン誘導体;NH2またはNalk2から選択される1つ以上の置換基で置換されてよく、ここでalkは任意のC1−C8直鎖アルキル基、C3−C8分岐または環状アルキル基であり;
− R1およびR4は、各出現時点で独立して同一のまたは異なる、直鎖または分岐アルキルまたはシクロアルキル基またはアリール基であるか、あるいは各出現時点で独立してH、OH、CN、ハロゲン、アミン、アミド、アルコール、エーテル、チオエーテル、スルホンおよびその誘導体、スルホン酸およびその誘導体、スルホキシドおよびその誘導体、カルボネート、イソシアネート、ニトレート、アクリレート、ポリエチレン、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリスチレンおよびポリウレタンから選択され;R1およびR4がアルキルおよびアリール基である場合、それらはCN;OH;アジド;エステル;エーテル;アミド;ハロゲン原子;スルホン;スルホン誘導体;NH2またはNalk2から選択される1つ以上の置換基で置換されてよく、ここでalkは任意のC1−C8直鎖アルキル基、C3−C8分岐または環状アルキル基であり;
− oおよびpは各々、o+p>0であることを条件として0〜5000の実数であり;
− mおよびnは各々、m+n>0であることを条件として0〜10の実数であり;
− rおよびsは各々、0〜5の実数であり;
− A1、A2、A3およびA4は同一のまたは異なる光開始剤部分である)
を有するポリマー光開始剤を、1つ以上のゲル形成ポリマーおよび/またはゲル形成モノマーと組合せてマトリックス組成物を形成するステップと;
b.ステップa.で得た前記マトリックス組成物を紫外線に曝露することで硬化させるステップと;
c.膨潤媒体に前記マトリックス組成物を曝露するステップと;
d.前記親水性ゲル/マトリックス組成物をカテーテル内に取込むステップと;
を含み、ここで、ステップb.およびc.は任意の順序で行なわれてよいが、ステップd.が最初に行なわれる場合にはステップb.がステップc.の前に行なわれることを条件とする、製造方法。 - A1、A2、A3およびA4がスペーサ基を介してそれぞれR1、R2、R3およびR4に連結されている、請求項1に記載の方法。
- 前記スペーサ基がアルキレン、シクロアルキレン、アリールおよびアルキレンエーテル基からなる群から選択される、請求項2に記載の方法。
- R2=−CH2CH2−であり、ここで1つ以上のH原子がA2で置き換えられてよい、請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。
- R3=−CH2CH2−であり、ここで1つ以上のH原子がA3で置き換えられてよい、請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。
- R1およびR4が−CH2CH2−であり、ここで1つ以上のH原子がそれぞれA1またはA4で置き換えられてよい、請求項1〜5のいずれか一項に記載の方法。
- R1=OHである、請求項1〜5のいずれか一項に記載の方法。
- R4=Hである、請求項1〜5および7のいずれか一項に記載の方法。
- A1、A2、A3およびA4がベンゾインエーテル、フェニルヒドロキシアルキルケトン、フェニルアミノアルキルケトン、ベンゾフェノン、チオキサントン、キサントン、アクリドン、アントラキノン、フルオレノン、ジベンゾスベロン、ベンジル、ベンジルケタール、α−ジアルコキシ−アセトフェノン、α−ヒドロキシ−アルキル−フェノン、α−アミノ−アルキル−フェノン、アシル−ホスフィンオキシド、フェニルケトクマリン、シラン、マレイミドおよびその誘導体からなる群から選択される同一のまたは異なる光開始剤部分である、請求項1〜8のいずれか一項に記載の方法。
- A1、A2、A3およびA4が2−ヒドロキシ−2−メチル−プロピオフェノン、ベンゾフェノン、チオキサントン、ベンジル、アントラキノン、カンファーキノン、ベンゾインエーテル、アシルホスフィンオキシド、シランおよびその誘導体からなる群から選択される同一のまたは異なる光開始剤部分である、請求項9に記載の方法。
- A1、A2、A3およびA4が同一の光開始剤部分である、請求項1〜10のいずれか一項に記載の方法。
- A1、A2、A3およびA4が少なくとも2つの異なる光開始剤部分である、請求項1〜10のいずれか一項に記載の方法。
- A1、A2、A3およびA4の少なくとも1つがベンゾフェノン光開始剤部分である、請求項12に記載の方法。
- 少なくともA2およびA3がベンゾフェノン光開始剤部分である、請求項13に記載の方法。
- oおよびpは、o+p>0であることを条件として、各々0〜3000、好ましくは0〜2000である、請求項1〜14のいずれか一項に記載の方法。
- mおよびnは、m+n>0であることを条件として、各々0〜8、好ましくは0〜5の整数である、請求項1〜15のいずれか一項に記載の方法。
- m=1および/またはn=1である、請求項1〜16のいずれか一項に記載の方法。
- m=1、n=0であり、o:pの比が少なくとも1:1000、好ましくは少なくとも1:500である、請求項1〜17のいずれか一項に記載の方法。
- rおよびsが各々0〜4、好ましくは0〜2である、請求項1〜18のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ポリマー光開始剤が5kDa〜10,000kDa、好ましくは10kDa〜1,000kDa、より好ましくは15kDa〜500kDaの分子量を有する、請求項1〜19のいずれか一項に記載の方法。
- R1およびR4はポリアクリレート、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリエステル、ポリアミドおよびポリウレタンからなる群から選択される、請求項1〜5および9〜20のいずれか一項に記載の方法。
- R1およびR4は各々独立して、C1−C25直鎖アルキル、C3−C25分岐アルキルおよびC3−C25シクロアルキルから選択される、請求項1〜5および9〜20のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ゲル形成ポリマーがポリアクリレート、ポリアルキルエーテル、ポリウレタン、ポリエチレンビニルアセテート、ポリビニルピロリドンおよびそのコポリマーおよび配合物からなる群から選択される、請求項1〜22のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ゲル形成モノマーが、アクリレートモノマー、N−ビニルピロリドンおよびエポキシドモノマーからなる群から選択される、請求項1〜23のいずれか一項に記載の方法。
- ステップb.がステップc.の前に行なわれる、請求項1〜24のいずれか一項に記載の方法。
- ゲル前駆体の製造方法において、
a.一般式I、
R1(A1)r−(R2(A2)m−O)o−(R3(A3)n−O)p−R4(A4)s I
(式中、
− R2およびR3は、各出現時点で独立して同一のまたは異なる、直鎖または分岐アルキレンまたはシクロアルキレン基であり;ここでR2およびR3は、CN;アジド、エステル;エーテル;アミド;ハロゲン原子;スルホン;スルホン誘導体;NH2またはNalk2から選択される1つ以上の置換基で置換されてよく、ここでalkは任意のC1−C8直鎖アルキル基、C3−C8分岐または環状アルキル基であり;
− R1およびR4は、各出現時点で独立して同一のまたは異なる、直鎖または分岐アルキルまたはシクロアルキル基またはアリール基であるか、あるいは各出現時点で独立してH、OH、CN、ハロゲン、アミン、アミド、アルコール、エーテル、チオエーテル、スルホンおよびその誘導体、スルホン酸およびその誘導体、スルホキシドおよびその誘導体、カルボネート、イソシアネート、ニトレート、アクリレート、ポリエチレン、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリスチレンおよびポリウレタンから選択され;R1およびR4がアルキルおよびアリール基である場合、それらはCN;OH;アジド;エステル;エーテル;アミド;ハロゲン原子;スルホン;スルホン誘導体;NH2またはNalk2から選択される1つ以上の置換基で置換されてよく、ここでalkは任意のC1−C8直鎖アルキル基、C3−C8分岐または環状アルキル基であり;
− oおよびpは各々、o+p>0であることを条件として0〜5000の実数であり;
− mおよびnは各々、m+n>0であることを条件として0〜10の実数であり;
− rおよびsは各々、0〜5の実数であり;
− A1、A2、A3およびA4は同一のまたは異なる光開始剤部分である)
を有するポリマー光開始剤を提供するステップと;
b.ステップa.由来の前記ポリマー光開始剤を紫外線に曝露してゲル前駆体を提供するステップと;
を含む方法。 - 親水性ゲルの製造方法において、請求項26に記載のステップa.およびb.、ならびに、
c.膨潤媒体に対して前記ゲル前駆体を曝露するステップ、
という追加ステップを含み、ステップb.およびc.が任意の順序で行なわれてよい、方法。 - 前記ポリマー光開始剤が、請求項1〜22のいずれか一項に記載の構造を有する、請求項26〜27のいずれか一項に記載の方法。
- 前記膨潤媒体が、水、C1−C5アルコール、グリセロールおよびポリエチレングリコール(PEG)、好ましくはPEG−2000からなる群から選択される、請求項1〜28のいずれか一項に記載の方法。
- 前記膨潤媒体が水を含み、こうして生成された親水性ゲルがヒドロゲルである、請求項1〜29のいずれか一項に記載の方法。
- 前記マトリックス組成物またはポリマー光開始剤が、前記膨潤媒体に対する曝露の後に硬化される、請求項1〜30のいずれか一項に記載の方法。
- ステップa.、b.、およびc.、からなる、請求項27〜31のいずれか一項に記載の方法。
- 請求項26に記載の前記方法を介して得ることのできるゲル前駆体。
- 請求項27〜32のいずれか一項に記載の前記方法を介して得ることのできる親水性ゲル。
- 請求項33に記載の前記ゲル前駆体または請求項34に記載の前記親水性ゲルを含む、医療装置。
- 請求項1〜25のいずれか一項に記載の前記方法を介して得ることのできるカテーテル。
- 前記親水性ゲルがその少なくとも1つの表面部分上にコーティングされている、請求項36に記載のカテーテル。
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Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3484239A (en) * | 1966-01-07 | 1969-12-16 | Kalle Ag | Light-sensitive polyether reproduction layer |
JP2006504451A (ja) * | 2002-08-22 | 2006-02-09 | フレセニウス メディカル ケア ドイチェランド ゲーエムベーハー | ポリマー支持体表面にハイドロゲル形成ポリマーを固定化するための方法 |
JP2007525589A (ja) * | 2004-03-01 | 2007-09-06 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 光開始剤基を有する反応性オリゴマーからの親水性材料 |
JP2008522670A (ja) * | 2004-12-06 | 2008-07-03 | サーモディクス,インコーポレイティド | 多機能医療物品 |
JP2009514674A (ja) * | 2005-11-08 | 2009-04-09 | サーモディクス,インコーポレイティド | 極薄フォトポリマーコーティング及びその使用 |
JP2009544381A (ja) * | 2006-07-25 | 2009-12-17 | コロプラスト アクティーゼルスカブ | 熱可塑性コーティングの光硬化 |
JP2010512815A (ja) * | 2006-12-15 | 2010-04-30 | コロプラスト アクティーゼルスカブ | ポリ(エチレンオキシド)及び光開始剤含有骨格から調製されたコーティング |
Family Cites Families (37)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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US4009128A (en) | 1975-01-14 | 1977-02-22 | Hercules Incorporated | Polymerization of epoxides |
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AU552988B2 (en) | 1982-03-31 | 1986-06-26 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Polymerizing epoxides and catalyst suspensions for this |
GB8412007D0 (en) * | 1984-05-10 | 1984-06-13 | Secr Defence | Hydrophilic water-swellable graft copolymer |
US4602097A (en) | 1984-06-11 | 1986-07-22 | Ulano Corporation | Water soluble photoinitiator benzophenone and thioxanthenone ethoxy-ether derivatives |
SE444950B (sv) * | 1984-09-28 | 1986-05-20 | Ytkemiska Inst | Ytbelagd artikel, forfarande och medel for framstellning derav samt anvendning derav |
DE3512179A1 (de) | 1985-04-03 | 1986-12-04 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Fotoinitiatoren fuer die fotopolymerisation in waessrigen systemen |
US4684558A (en) | 1986-06-30 | 1987-08-04 | Nepera Inc. | Adhesive polyethylene oxide hydrogel sheet and its production |
US5263992A (en) * | 1986-10-17 | 1993-11-23 | Bio-Metric Systems, Inc. | Biocompatible device with covalently bonded biocompatible agent |
DE3738567A1 (de) | 1987-03-12 | 1988-09-22 | Merck Patent Gmbh | Coreaktive fotoinitiatoren |
DE4037079A1 (de) | 1990-11-22 | 1992-05-27 | Basf Ag | Ungesaettigte phenonderivate und ihre verwendung als haftklebstoffe |
AU1997392A (en) | 1991-05-15 | 1992-12-30 | Andrew A. Sokol | Finishing composition which is curable by uv light and method of using same |
GB9507811D0 (en) | 1995-04-18 | 1995-05-31 | Lambson Fine Chemicals Limited | Novel photoinitiators |
US5722424A (en) * | 1995-09-29 | 1998-03-03 | Target Therapeutics, Inc. | Multi-coating stainless steel guidewire |
GB9613114D0 (en) | 1996-06-21 | 1996-08-28 | Lambson Fine Chemicals Limited | Photoinitiators |
US6254802B1 (en) | 1997-05-16 | 2001-07-03 | Cryovac, Inc. | Low migratory photoinitiators for oxygen-scavenging compositions |
US6448301B1 (en) | 2000-09-08 | 2002-09-10 | 3M Innovative Properties Company | Crosslinkable polymeric compositions and use thereof |
GB0125098D0 (en) | 2001-10-18 | 2001-12-12 | Coates Brothers Plc | Multi-functional thioxanthone photoinitiators |
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RU2341539C9 (ru) * | 2002-10-02 | 2009-08-20 | Колопласт А/С | Гидрогель |
WO2004041909A1 (ja) | 2002-11-05 | 2004-05-21 | Meisei Chemical Works, Ltd. | エチレンオキシド用重合触媒組成物および当該組成物を用いたポリ(エチレンオキシド)の製造方法 |
ES2346214T3 (es) | 2003-02-26 | 2010-10-13 | Coloplast A/S | Dispositivo medico con un recubrimiento que comprende peroxido de hidrogeno y envase para el mismo. |
US20050070688A1 (en) | 2003-09-26 | 2005-03-31 | 3M Innovative Properties Company | Reactive hydrophilic oligomers |
US20050186427A1 (en) | 2004-02-19 | 2005-08-25 | The Procter & Gamble Company | Lubricious coated applicator |
EP1734088B1 (en) * | 2004-03-26 | 2015-05-13 | Canon Kabushiki Kaisha | Active energy radiation hardenable water base ink composition and utilizing the same, method of inkjet recording, ink cartridge, recording unit and inkjet recording apparatus |
US7745505B2 (en) | 2004-12-29 | 2010-06-29 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Photoinitiators and UV-crosslinkable acrylic polymers for pressure sensitive adhesives |
JP4792258B2 (ja) | 2005-08-11 | 2011-10-12 | 株式会社Adeka | 反応性紫外線吸収剤およびその製造方法 |
BRPI0711424B8 (pt) | 2006-05-05 | 2021-06-22 | Coloplast As | composição adesiva sensível à pressão, adesivo sensível à pressão, e, dispositivo médico |
CN101495162B (zh) * | 2006-07-25 | 2013-03-27 | 科洛普拉斯特公司 | 热塑性涂料的光固化 |
EP3121225B1 (en) | 2007-07-06 | 2019-03-20 | Coloplast A/S | Permeable pressure sensitive adhesive |
GB0722067D0 (en) | 2007-11-09 | 2007-12-19 | Lambson Fine Chemicals Ltd | Photoinitiators |
CN102470192A (zh) | 2009-07-31 | 2012-05-23 | 科洛普拉斯特公司 | 聚烯烃的医疗装置 |
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WO2011150935A1 (en) * | 2010-06-01 | 2011-12-08 | Coloplast A/S | Gels from polystyrene-based photoinitiators |
WO2011160640A2 (en) * | 2010-06-22 | 2011-12-29 | Coloplast A/S | Hydrophilic gels derived from grafted photoinitiators |
EP2585497B1 (en) * | 2010-06-22 | 2023-08-09 | Coloplast A/S | Hydrophilic gels from polyurethane-based photoinitiators |
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Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3484239A (en) * | 1966-01-07 | 1969-12-16 | Kalle Ag | Light-sensitive polyether reproduction layer |
JP2006504451A (ja) * | 2002-08-22 | 2006-02-09 | フレセニウス メディカル ケア ドイチェランド ゲーエムベーハー | ポリマー支持体表面にハイドロゲル形成ポリマーを固定化するための方法 |
JP2007525589A (ja) * | 2004-03-01 | 2007-09-06 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 光開始剤基を有する反応性オリゴマーからの親水性材料 |
JP2008522670A (ja) * | 2004-12-06 | 2008-07-03 | サーモディクス,インコーポレイティド | 多機能医療物品 |
JP2009514674A (ja) * | 2005-11-08 | 2009-04-09 | サーモディクス,インコーポレイティド | 極薄フォトポリマーコーティング及びその使用 |
JP2009544381A (ja) * | 2006-07-25 | 2009-12-17 | コロプラスト アクティーゼルスカブ | 熱可塑性コーティングの光硬化 |
JP2010512815A (ja) * | 2006-12-15 | 2010-04-30 | コロプラスト アクティーゼルスカブ | ポリ(エチレンオキシド)及び光開始剤含有骨格から調製されたコーティング |
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