JP2013513700A - 自動食器洗浄用製品及びその使用 - Google Patents
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Abstract
Description
界面活性剤を含む水溶液を調製する。ラードをこの溶液に添加して、分散液を形成する。この分散液から得られた不透明度を対時間及び温度で測定する。250ppmの界面活性剤と574ppmの炭酸ナトリウムと1896ppmのトリポリリン酸ナトリウムとを脱イオン水中に含む溶液625mLを作ることにより、界面活性剤溶液を調製する(炭酸塩とリン酸塩を添加して食器洗浄洗剤の典型的な配合のイオン強度をシミュレートする)。
不透明度指数=20℃における不透明度/36℃における不透明度(冷却期)。
使用される設備は以下のものを備える:レーザー回折粒子寸法測定機器Malvern Mastersizer 2000;インペラを備えた湿潤分散システム(Malvern Hydro 2000MU)及びジャケット付きビーカー;ジャケット付きビーカーのジャケットを供給し、外付けのPt100熱電対を介してPIDフィードバックループで実際の試料温度を制御するための恒温水浴槽(例えば、Lauda Ecoline RE320);並びに水浴槽冷却速度を補助して所望の冷却温度勾配目標を達成する手段(例えば、Haake EK20冷蔵浸漬コイル冷却機、冷凍した「クールパック」又は同様物)。
1.Mastersizer 2000のスイッチを入れ、ソフトウェアを開く。測定を開始するのに先立ち、レーザー安定のために30分をウォームアップ時間に充てる。
2.625mLの界面活性剤溶液をジャケット付きビーカーに移す。
3.インペラユニットをジャケット付きビーカーの中心に配置する。
4.1400rpmでの撹拌を開始する。
5.界面活性剤溶液を測定セルの周囲に循環させて、その温度を界面活性剤溶液と均衡化する。
6.撹拌を停止し、1400rpmで再び開始(して系の中の不必要な空気の除去を促進)する。
7.撹拌機の速度を2000rpmに上げる。
8.熱電対をジャケット付きビーカーの中に挿入する。
9.試料を30℃で平衡化させておく。
10.30℃に達したら、0.75gの溶融したラードをビーカーの中心に注入し、不透明度の測定を開始する。
11.直後に、30℃から50℃への水浴槽の加熱を開始する(これには約16分かかる)。
12.50℃に達したら、水浴槽を直ちに調整して、試料を20℃に冷却する(これには約1時間45分かかる)。
13.工程1〜12をBrij 30について繰り返す(図1は、時間/温度に対するBrij 30の不透明度についてのグラフを表す)。
14.冷却サイクルでは36℃及び20℃で記録した別個の不透明度データ点を用いて、上式のように正規化された不透明度指数を計算する。
試料−コーン油、RI=1.469、吸収=0
分散剤−水、RI=1.33、吸収=0
一般用途、通常感度測定モード
試料測定時間=10秒
バックグラウンド測定時間=15秒
測定間のずれ=10秒
運転当たりの測定サイクルの総数=142
ラード中の界面活性剤の動的界面張力は、ISO 9101:1987(E)に従って測定される。動的界面張力は、有機相(ラード)と接触している毛細管から分離する際に毛細菅の末端部に形成される水相(界面活性剤を含有する脱イオン水の溶液)の液滴の体積の測定である。液滴を支持する界面張力で液滴の重量をバランス調製し、補正因子を適用することにより2つの液相間の界面張力を得、次に、落下する液滴の体積、毛細管の外径、2つの液相間の密度差及び重力に起因する加速から、界面張力の計算を行う。
a.手動操作する注射器の代わりに完全自動化機器が使用される
b.注射器体積=500μLの代わりに2500μL
c.機器が振動問題を防止するように設計されているので、液滴が最大体積に近づいたときに、恒温槽のスイッチは切らない
d.液滴経過時間当たりの液滴体積の測定を4回の代わりに平均3回で行った。
1.機器のスイッチを入れ、温度を50℃にプログラムする。
2.冷蔵庫から複合ラードを取り出し、ホットプレート上で穏やかに溶融させる。
3.溶融したラードをLauda TVT−2機器に移し、ガラスキュベットに充填する。
4.保護蓋を嵌めて、汚染物質がキュベットに入るのを防止する。
5.注射器を取り外し、二重に蒸留した水で複数回十分にすすぐ。
6.注射器に界面活性剤(又は自動食器洗浄用洗剤製品)溶液をゆっくりと充填する。自動食器洗浄用洗剤製品の場合、0.45μm注射器フィルターを最初に使用して濾過する。
7.充填したら、注射器を反転し、あらゆる気泡を除去する。
8.調整済みブロック内の注射器を機器上に取り付ける。
9.およそ10分にわたって系全体を50℃で熱平衡化させておく。
10.以下の設定を用いて測定を開始する:
・2500μL注射器
・約0.9g/mLのラード密度
・13回の測定サイクル、サイクル当たり3回の液滴の繰り返し
・動的モード設定
・0.07〜0.50s/μLの液滴形成速度範囲
本明細書での使用のための非イオン性界面活性剤は、単一の界面活性剤又は界面活性剤系(すなわち、界面活性剤の混合物)であり得、好ましくは非イオン性界面活性剤は界面活性剤系である。本発明により、当業者は、本明細書で上記に詳細を記した不透明度、界面張力減衰定数及び均衡界面張力に基づいて界面活性剤を選択することができる。好ましくは、本明細書での使用のための非イオン性界面活性剤は、低起泡性である。界面活性剤系の場合、系は、系を構成する単一の界面活性剤のそれぞれよりも低気泡性であるべきである。好ましくは、非イオン性界面活性剤は、20°〜50°の範囲の曇点を有する。界面活性剤系の場合、系は、系を構成する単一の界面活性剤のそれぞれよりも特定された曇点を有するべきである。
HO(CH2 CH2 O)a(CH(CH3)CH2 O)b(CH2 CH2 O)cH;又は
HO(CH(CH3)CH2 O)d(CH2 CH2 O)e(CH(CH3)CH2 O)H
(式中、a、b、c、d、e及びfは、上記ポリマーのそれぞれのポリエチレンオキシド及びポリプロピレンオキシドブロックを反映する1〜350の整数である)を有する(haying)ポリオキシエチレン(polyoxyethylene)−ポリオキシプロピレンブロックコポリマーが挙げられる。このブロックポリマーのポリオキシエチレン構成要素は、ブロックポリマーの少なくとも約10%を構成する。この物質は、例えば、約1,000〜約15,000、より特定的には約1,500〜約6,000の分子量を有する。これらの物質は、当該技術分野において周知である。これらは、BASF Corporationから商標「Pluronic」及び「Pluronic R」で入手可能である。
R1O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]y[CH2CH(OH)R2] (I)
式中、R1は、4〜18個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素基であり、R2は、2〜26個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素基であり、xは0.5〜1.5、より好ましくは約1の平均値を有する整数であり、yは少なくとも15、より好ましくは少なくとも20の値を有する整数である。
非イオン性界面活性剤に加えて任意の洗浄成分を本発明の製品の一部として使用することができる。所与の濃度は重量%であり、かつ組成物全体について指す(包装又は梱包材料を有する単位用量形態の場合、水溶性材料製の包みは除外する)。本組成物は、非イオン性界面活性剤に加えて、リン酸塩ビルダーを含有することができ、あるいはリン酸塩ビルダーを含まなくてもよく、酵素、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、アルカリ性供給源、スケール防止ポリマー、染色助剤、腐食防止剤(例えば、ケイ酸ナトリウム)及びケア剤から選択され得る1種以上の洗剤活性物質を含むことができる。本明細書での使用に非常に好ましい洗浄成分としては、ビルダー化合物、漂白剤、アルカリ性供給源、界面活性剤、スケール防止ポリマー(好ましくはスルホン化ポリマー)、酵素及び追加の漂白剤が挙げられる。
本明細書での使用のためのビルダーとしては、リン酸塩ビルダー及びリン酸塩を含まないビルダーが挙げられる。存在する場合、ビルダーは、組成物の5〜60重量%、好ましくは10〜50重量%、より好ましくは20〜50重量%の濃度で使用される。一部の実施形態では、製品は、リン酸塩ビルダーと非リン酸塩ビルダーの混合物を含む。
好ましいリン酸塩ビルダーとしては、一リン酸塩、二リン酸塩、三リン酸塩が挙げられ、あるいは、オリゴマー状ポリリン酸塩が使用される。これらの化合物のアルカリ金属塩、特にナトリウム塩は好ましい。特に好ましいビルダーはトリポリリン酸ナトリウム(STPP)である。
好ましい非リン酸塩ビルダーとしては、アミノ酸系化合物、特にMGDA(メチル−グリシン−二酢酸)並びにその塩及び誘導体、GLDA(グルタミン−N,N−二酢酸)並びにその塩及び誘導体、IDS(イミノ二コハク酸)並びにその塩及び誘導体、カルボキシメチルイヌリン並びにその塩及び誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。GLDA(この塩及び誘導体)は特に、本発明に従って好ましく、それらの四ナトリウム塩が特に好ましい。好ましくは、MGDA又はGLDAは、本発明の組成物中に、組成物の0.5重量%〜40重量%、より好ましくは約1重量%〜約35重量%、特に約2〜約10重量%の濃度で存在する。
このポリマーは、使用される場合、組成物の約0.1重量%〜約50重量%、好ましくは0.5重量%〜約20重量%、より好ましくは1重量%〜10重量%の任意の好適な量で使用される。
本明細書での使用に好ましい乾燥助剤としては、ポリエステル、特にテレフタル酸、5−スルホイソフタル酸、アルキルジオール又はポリアルキレングリコール及びポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルのモノマーから形成されるアニオン性ポリエステルが挙げられる。乾燥助剤として使用するのに好適なポリエステルは、国際公開第2008/110816号に開示されている。他の好適な乾燥助剤としては、国際公開第2008/119834号に記載のように、特定のポリカーボネート−、ポリウレタン−及び/若しくはポリ尿素−ポリオルガノシロキサン化合物又は反応性環状炭酸塩及び尿素タイプのこれらの前駆体化合物が挙げられる。
好ましいケイ酸塩は、ケイ酸ナトリウム、例えば二ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、及び結晶性フィロケイ酸塩などである。ケイ酸塩がある場合は、組成物の約1重量%〜約20重量%、好ましくは約5重量%〜約15重量%の濃度で存在する。
無機及び有機漂白剤は、本明細書において用いるのに適した洗浄活性物質である。無機漂白剤としては、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩及び過ケイ酸塩のような過水和物塩が挙げられる。無機過水和物塩は、通常、アルカリ金属塩である。無機過水和物塩は、追加的保護なしで、結晶性固体として含まれてよい。あるいは、塩はコーティングすることができる。
漂白活性化剤は、一般的に、60℃以下の温度での洗浄過程において漂白作用を増強する有機過酸前駆体である。本明細書で用いるのに好適な漂白活性化剤としては、過加水分解条件(perhydrolysis condition)下で好ましくは1〜10個の炭素原子、特に2〜4個の炭素原子を有する脂肪族ペルオキシカルボン酸、及び/又は任意に置換された過安息香酸をもたらす化合物が挙げられる。好適な物質は、指定された炭素原子数のO−アシル及び/若しくはN−アシル基並びに/又は任意に置換されたベンゾイル基を有する。好ましいのは、ポリアシル化アルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミン(TAED)、アシル化トリアジン誘導体、特に1,5−ジアセチル−2,4−ジオキソヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン(DADHT)、アシル化グリコールウリル、特にテトラアセチルグリコールウリル(TAGU)、N−アシルイミド、特にN−ノナノイルスクシンイミド(NOSI)、アシル化フェノールスルホネート、特にn−ノナノイル−又はイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート(n−又はイソ−NOBS)、無水カルボン酸、特に無水フタル酸、アシル化多価アルコール、特にトリアセチン、二酢酸エチレングリコール及び2,5−ジアセトキシ−2,5−ジヒドロフラン及び更にはトリエチルアセチルシトレート(TEAC)である。漂白活性化剤は、本発明の組成物に含まれる場合、組成物全体の約0.1〜約10重量%、好ましくは約0.5〜約2重量%の濃度であり得る。
本明細書で使用するのに好ましい漂白触媒としては、マンガントリアザシクロノナン及び関連する錯体(米国特許第4246612号、同第5227084号)、Co、Cu、Mn及びFeビスピリジルアミン及び関連する錯体(米国特許第5114611号)、並びにペンタミンアセテートコバルト(III)及び関連する錯体(米国特許第4810410号)が挙げられる。本明細書で用いるのに好適な漂白触媒の完全な記述は、国際公開第99/06521号、34ページ、26行〜40ページ、16行に見ることができる。漂白触媒は、本発明の組成物に含まれる場合、組成物全体の約0.1〜約10重量%、好ましくは約0.5〜約2重量%の濃度である。
酵素に関連する用語
アミノ酸修飾に関する命名法
本明細書において酵素変異体を説明する際、参照し易くするために以下の命名法、元のアミノ酸、位置、置換したアミノ酸、が使用される。
本明細書で使用される番号付与は、当該技術分野において一般に使用され、国際公開第00/37627号に例として示されている、いわゆるBPN’番号付与スキームに対比される番号付与である。
2つのアミノ酸配列の間の関連性は、「同一性」パラメータにより説明される。本発明の目的では、2つのアミノ酸配列のアラインメントは、EMBOSSパッケージ(http://emboss.org)バージョン2.8.0.からのNeedleプログラムを使用することにより、決定される。Needleプログラムは、Needleman,S.B.and Wunsch,C.D.(1970)J.Mol.Biol.48,443〜453に記載のグローバルアラインメントアルゴリズムを実行する。用いる置換マトリクスはBLOSUM62、ギャップオープニングペナルティは10、ギャップエクステンションペナルティは0.5である。
(a)サブチリシン(EC 3.4.21.62)(Bacillus lentus、B.alkalophilus、B.subtilis、B.amyloliquefaciens、Bacillus pumilus及びBacillus gibsoniiなどのBacillusから誘導されたものを含む)(米国特許第6,312,936(B1)号、同第5,679,630号、同第4,760,025号、同第7,262,042号及び国際公開第09/021867号に記載)。
(b)トリプシン(例えばブタ又はウシ由来)などのトリプシン型又はキモトリプシン型プロテアーゼ(国際公開第89/06270号に記述されているフサリウムプロテアーゼ、及び同第05/052161号及び同第05/052146号に記述されているCellumonasに由来するキモトリプシンプロテアーゼを含む)。
(c)メタロプロテアーゼ(国際公開第07/044993(A2)号に記述されているBacillus amyloliquefaciensから誘導されたものを含む)。
68、87、99、101、103、104、118、128、129、130、167、170、194、205及び222を含み、場合により、アミノ酸95〜103を含む領域での1つ以上の挿入を含むポリペプチドである。
(i)G118V+S128L+P129Q+S130A
(ii)G118V+S128N+P129S+S130A+S166D
(iii)G118V+S128L+P129Q+S130A+S166D
(iv)G118V+S128V+P129E+S130K
(v)G118V+S128V+P129M+S166D
(vi)G118V+S128F+P129L+S130T
(vii)G118V+S128L+P129N+S130V
(viii)G118V+S128F+P129Q
(ix)G118V+S128V+P129E+S130K+S166D
(x)G118V+S128R+P129S+S130P
(xi)S128R+P129Q+S130D
(xii)S128C+P129R+S130D
(xiii)S128C+P129R+S130G
(xiv)S101G+V104N
(xv)N76D+N87S+S103A+V104I
(xvi)V68A+N87S+S101G+V104N
(xvii)S99SD+S99A
(xviii)N87S+S99SD+S99A
(a)国際公開第94/02597号、同第94/18314号、同第96/23874号、及び同第97/43424号に記載の変異体、特に、国際公開第96/23874号の配列番号2としてリストされた酵素に対して、以下の位置:15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408及び444のうちの1つ以上が置換された変異体。
(b)米国特許第5,856,164号及び国際公開第99/23211号、同第96/23873号、同第00/60060号、及び同第06/002643号に記載の変異型、特に国際公開第06/002643号で配列番号12として記載のAA560酵素に対して、以下の位置:
26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484のうちの1つ以上が置換された変異体であって、好ましくはD183*及びG184*の欠損を含有する変異体。
(c)国際公開第06/002643号での配列番号4(Bacillus SP722由来の野生型酵素)と少なくとも90%の同一性を呈し、特に位置183及び184で欠損を有する変異体、並びに本明細書に参照により組み込まれる国際公開第00/60060号に記載の変異体。
(d)Bacillus sp.707由来の野生型酵素と少なくとも95%の同一性を呈する変異体(米国特許第6,093,562号に記載の配列番号7)、特に、M202、M208、S255、R172、及び/又はM261の位置の1つ以上に変異を含むもの。好ましくはこのアミラーゼは、M202L、M202V、M202S、M202T、M202I、M202Q、M202W、S255N及び/又はR172Qのうちの1つ以上を含む。特に好ましいのは、M202L又はM202Tの変異を含むものである。
金属処理剤は、金属(アルミニウム、ステンレス鋼、及び非鉄金属(銀及び銅など)を含む)の錆、腐食又は酸化を防止又は低減し得る。好適な例としては、次の1つ以上が挙げられる。
(a)ベンゾトリアゾール又はビス−ベンゾトリアゾールとこれらの置換誘導体を包含するベンザトリアゾール。ベンゾトリアゾール誘導体は、芳香族環上の使用可能な置換部位が部分的又は完全に置換されている化合物である。好適な置換基としては、直鎖又は分枝鎖のC1〜C20−アルキル基と、ヒドロキシル、チオ、フェニル、あるいはフッ素、塩素、臭素、及びヨウ素などのハロゲンが挙げられる。
(b)金属が酸化状態II、III、IV、V又はVIの1つにある、亜鉛、マンガン、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、コバルト、ガリウム、及びセリウムの塩及び/又は錯体からなる群から選択される金属塩及び錯体。一態様では、好適な金属塩及び/又は金属錯体は、硫酸Mn(II)、クエン酸Mn(II)、ステアリン酸Mn(II)、Mn(II)アセチルアセトネート、K2TiF6、K2ZrF6、CoSO4、Co(NO3)2及びCe(NO3)3、亜鉛塩(例えば、硫酸亜鉛、水亜鉛土又は酢酸亜鉛)からなる群から選択され得る。
(c)ケイ酸ナトリウム又はカリウム、二ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、結晶性フィロケイ酸塩、及びこれらの混合物を包含するケイ酸塩。
好ましくは、本発明の製品は単位用量製品である。単位用量形態の製品としては、錠剤、カプセル、分包剤、パウチなどが挙げられる。本明細書での使用に好適であるのは錠剤、水溶性フィルムで包装された単位用量形態(包装された錠剤、カプセル、分包剤、パウチなど)及び注入成形容器である。本発明の単位用量形態は好ましくは、水溶性多区画パックである。
LF224:BASFから入手可能な非イオン性界面活性剤
Neodol 1−9:BASFから入手可能な非イオン性界面活性剤。
588:Rohm & Haasから供給されるAcusol 588Gスルホン化ポリマー
Claims (12)
- 自動食器洗浄操作中に食器洗浄機の内部部品を洗浄するための自動食器洗浄機内での自動食器洗浄用製品の使用であって、前記操作が少なくとも250ppmの非イオン性界面活性剤の送達を伴う、使用。
- 0.75グラムのラードの存在下で30℃−50℃−20℃の温度サイクルにかけられた前記非イオン性界面活性剤が、前記サイクルの冷却段階で、36℃よりも20℃で不透明度が大きくなる、請求項1に記載の使用。
- 0.75グラムの存在下で30℃−50℃−20℃の温度サイクルにかけられた前記非イオン性界面活性剤が、少なくとも約0.5の正規化された不透明度指数を有し、前記不透明度指数が、30℃−50℃−20℃サイクルにかけられた際の、20℃での不透明度に対する前記サイクルの冷却段階内の36°での不透明度の比率である、請求項1又は2に記載の使用。
- 前記非イオン性界面活性剤が、50℃下でラードに対して1.2秒未満の界面張力減衰定数を有し、かつ、好ましくは1.4mN/m未満の均衡界面張力を有する、請求項1〜3のいずれか一項に記載の使用。
- 前記非イオン性界面活性剤が20°〜50°の範囲の曇点を有する、請求項1〜4のいずれか一項に記載の使用。
- 前記非イオン性界面活性剤が低起泡性非イオン性界面活性剤である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の使用。
- 前記非イオン性界面活性剤が界面活性剤系であり、前記界面活性剤系が、前記界面活性剤系の少なくとも30重量%のエトキシル化アルコールと、前記界面活性剤系の50重量%未満の、EO、PO及びBOから選択される少なくとも2個のアルコキシル化基を含むアルコキシル化アルコールと、を含む、請求項1〜6のいずれか一項に記載の使用。
- 組成物の少なくとも7重量%の非イオン性界面活性剤、漂白剤及びスケール防止ポリマーを含む、自動食器洗浄機の内部部品の洗浄を提供することができる、リン酸塩を含まない自動食器洗浄用製品。
- 組成物の少なくとも7重量%の非イオン性界面活性剤を含む、自動食器洗浄機の内部部品の洗浄を提供することができる、単位用量形態の自動食器洗浄用製品であって、前記製品が、挿入部材を備える多相錠剤、単一区画パウチ、又は、区画の1つがゲル形態の組成物を含む多区画パウチから選択される、製品。
- 組成物の少なくとも7重量%の非イオン性界面活性剤、酸素漂白剤及びマンガン漂白触媒を含む、自動食器洗浄機の内部部品の洗浄を提供することができる、水溶性パウチ形態の自動食器洗浄用製品。
- 前記非イオン性界面活性剤が、請求項2〜7のいずれか一項に特定されているとおりの非イオン性界面活性剤である、請求項8〜10のいずれか一項に記載の自動食器洗浄用製品。
- 請求項8〜11のいずれか一項に記載の製品のうちの1つを使用して少なくとも250ppmの非イオン性界面活性剤を供給できる洗剤組成物を送達する工程を含む、食器洗浄操作中に、自動食器洗浄機の内部部品の洗浄を含む、自動食器洗浄方法。
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