JP2013512273A - カルバメートの熱的開裂によるイソシアネートの製造方法 - Google Patents
カルバメートの熱的開裂によるイソシアネートの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2013512273A JP2013512273A JP2012541459A JP2012541459A JP2013512273A JP 2013512273 A JP2013512273 A JP 2013512273A JP 2012541459 A JP2012541459 A JP 2012541459A JP 2012541459 A JP2012541459 A JP 2012541459A JP 2013512273 A JP2013512273 A JP 2013512273A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ether
- gas
- carbamate
- production method
- cleavage
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C263/00—Preparation of derivatives of isocyanic acid
- C07C263/04—Preparation of derivatives of isocyanic acid from or via carbamates or carbamoyl halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C263/00—Preparation of derivatives of isocyanic acid
- C07C263/18—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
- C07C265/14—Derivatives of isocyanic acid containing at least two isocyanate groups bound to the same carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
イソシアネートのアルコールとの逆反応の阻害剤として作用するエーテルの存在下におけるカルバメート開裂ガスのクエンチ処理工程を含む製造方法を提案する。
【選択図】なし
Description
使用されるエーテルは、より好ましくはテトラエチレングリコールジメチルエーテルである。
まず、本発明に係る方法で用いるエーテルでの2,4−TDIのウレタン化の反応速度を検討した:
テトラエチレングリコールジメチルエーテル(テトラグライム)での2,4−TDIのウレタン化:
テフロン(登録商標)パドル撹拌器、滴下漏斗、温度計、凝縮器及び加熱浴を備えた250ml容の四つ首フラスコをアルゴンでパージした。88.70g(0.40モル)のテトラグライムと17.40g(0.10モル)の2,4−TDIを最初に反応器に充填し、40℃に加熱した。ゼロサンプルを採取し、そして14.79g(0.20モル)のイソブタノールを400rpmで0.5分以内に計量投入した。イソシアネート含有量を時間の関数としてサンプリングによりモニターし、2次速度定数を決定した。
クロロベンゼンでの2,4−TDIのウレタン化
比較のために、上述の試験からの出発の際の溶媒としてのクロロベンゼンを除いては、同じ反応を同じ装置で同じ方法で行った。この目的のために、最初に69.70g(0.62モル)のクロロベンゼンを、あらかじめアルゴンでパージされた反応器に17.40g(0.10モル)の2,4−TDIと共に充填し、40℃に加熱した。ゼロサンプルを採取し、14.79g(0.20モル)のイソブタノールを400rpmで0.5分以内で計量投入した。イソシアネート含有量を時間の関数としてサンプリングによりモニターし、2次速度定数を決定した。最初の数分での、及び試験の最後での、時間の関数としてのイソシアネート含有量の減少(質量%)を、以下の表2に示す:
工業的規模での実施例
開裂装置では、2,4−トリレンビス(O−イソブチルカルバメート)を連続的に開裂させ、それからクエンチする。開裂は、流動床で400℃で実施する。そうして得た開裂ガスを、クエンチに導入する前に冷却する。
Claims (19)
- カルバメートを熱的に開裂させてイソシアネート及びアルコールを含有するカルバメート開裂ガスを得ることによるイソシアネートの製造方法であって、
イソシアネートのアルコールとの逆反応の阻害剤として作用するエーテルの存在下におけるカルバメート開裂ガスのクエンチ処理工程を含むことを特徴とする製造方法。 - 使用するエーテルが、ポリアルキレングリコールジアルキルエーテル及び/又はポリアルキレングリコールジアリルエーテルである請求項1に記載の製造方法。
- 使用するポリアルキレングリコールジアルキルエーテルが、ポリエチレングリコールジアルキルエーテルである請求項2に記載の製造方法。
- 使用するポリエチレングリコールジアルキルエーテルが、
ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル及びテトラエチレングリコールジメチルエーテル
の1種以上である請求項3に記載の製造方法。 - 使用するエーテルが、テトラエチレングリコールジメチルエーテルである請求項4に記載の製造方法。
- 使用するエーテルが、ポリプロピレングリコールジアルキルエーテル及び/又はポリプロピレングリコールジアリルエーテルである請求項2に記載の製造方法。
- 使用するポリプロピレングリコールジアルキルエーテルが、
ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル及びテトラプロピレングリコールジメチルエーテル
から選択される1種以上の物質である請求項6に記載の製造方法。 - エーテルが、
オキソラン、ジオキソラン、トリオキソラン、ジアリルエーテル、アルキルアリルエーテル、ジフェニルエーテル、ジトリルエーテル及びジベンジルエーテル
から選択される1種以上の物質である請求項1に記載の製造方法。 - カルバメートが、N,N’−トリレンビス(O−アルキルウレタン)、N,N’−トリレンビス(O−アルコキシアルキルウレタン)、N,N’−トリレンビス(O−アリルウレタン)、N,N’−1,5−ナフタレンビス(O−ジアルキルウレタン)、N,N’−1,5−ナフタレンビス(O−アルコキシルアルキルウレタン)、N,N’−1,5−ナフタレンビス(O−アリルウレタン)、ヘキサメチレンビス(O−アルキルウレタン) 、ヘキサメチレンビス(O−アルコキシアルキルウレタン)、イソホロンビス(O−アルキルウレタン)、イソホロンビス(O−アルコキシアルキルウレタン)、4,4’−ジフェニルメタンジ−O−アルキルウレタン又は4,4’− ジフェニルメタンジ−O−アルコキシアルキルウレタンである請求項1〜5の何れか1項に記載の製造方法。
- カルバメート開裂ガス及びエーテルの混合物を、クエンチ処理工程に供給する請求項1〜9の何れか1項に記載の製造方法。
- カルバメート開裂ガス及びエーテルの混合物が、アルコール1モル当たり0.1〜20モルのエーテルを含む請求項7に記載の製造方法。
- カルバメート開裂ガス及びエーテルの混合物が、150〜500℃の温度を有し、且つクエンチ処理工程に供給される際に減圧される請求項10又は11に記載の製造方法。
- カルバメートの熱的開裂を、反応器中で150〜500℃の範囲の温度で実施する請求項1〜12の何れか1項に記載の製造方法。
- クエンチ処理工程上流に、カルバメート開裂ガスをその凝縮限界へと冷却するガス冷却器が配置される請求項1〜13の何れか1項に記載の製造方法。
- クエンチ処理工程における総滞留時間が200秒未満である請求項1〜14の何れか1項に記載の製造方法。
- クエンチ処理工程を実施する装置における液体滞留量が、その空塔断面積(superficial cross section)の6%未満である請求項1〜15の何れか1項に記載の製造方法。
- クエンチ処理工程を実施する装置の運転状態が式
ρgas 0.5・ugas
[式中、
ρはカルバメート開裂ガスの密度であり、
uはクエンチ処理工程が実施される装置内でのカルバメート開裂ガスの速度であり、且つ
積ρgas 0.5・ugasは、0.5〜2の範囲の値を示す。]
によって特徴づけられる請求項1〜16の何れか1項に記載の製造方法。 - 塔の空塔速度が20m3/m2h未満、好ましくは10m3/m2h未満である請求項1〜17の何れか1項に記載の製造方法。
- クエンチ処理工程を塔内で実施し、且つイソシアネートのアルコールとの逆反応を抑制するために当該塔の底部にガス状塩化水素を供給する請求項1から18の何れか1項に記載の製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP09177643.5 | 2009-12-01 | ||
EP09177643 | 2009-12-01 | ||
PCT/EP2010/068500 WO2011067242A1 (de) | 2009-12-01 | 2010-11-30 | Verfahren zur herstellung von isocyanaten durch thermische spaltung von carbamaten |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013512273A true JP2013512273A (ja) | 2013-04-11 |
JP2013512273A5 JP2013512273A5 (ja) | 2015-02-12 |
JP5731530B2 JP5731530B2 (ja) | 2015-06-10 |
Family
ID=43500414
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012541459A Expired - Fee Related JP5731530B2 (ja) | 2009-12-01 | 2010-11-30 | カルバメートの熱的開裂によるイソシアネートの製造方法 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8822718B2 (ja) |
EP (1) | EP2507205B1 (ja) |
JP (1) | JP5731530B2 (ja) |
KR (1) | KR20120091415A (ja) |
CN (1) | CN102712579B (ja) |
BR (1) | BR112012013061A2 (ja) |
ES (1) | ES2502540T3 (ja) |
PL (1) | PL2507205T3 (ja) |
PT (1) | PT2507205E (ja) |
WO (1) | WO2011067242A1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2018109139A (ja) * | 2016-12-29 | 2018-07-12 | 大東樹脂化学股▲ふん▼有限公司 | 芳香族カルバメートを利用してイソシアネートを前駆体とする触媒される熱反応経路を経由してアミド或いはポリアミドを調製する方法及び芳香族アミンから芳香族カルバメート前駆体を調製する方法。 |
JP2019199417A (ja) * | 2018-05-15 | 2019-11-21 | 旭化成株式会社 | イソシアネートの製造方法 |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8680323B2 (en) | 2010-01-19 | 2014-03-25 | Basf Se | Process for preparing isocyanates by thermal dissociation of carbamates |
US8933262B2 (en) | 2011-05-24 | 2015-01-13 | Basf Se | Process for preparing polyisocyanates from biomass |
US9012638B2 (en) | 2011-08-31 | 2015-04-21 | Basf Se | Process for preparing EDDN and/or EDMN by conversion of FACH and EDA |
US8952156B2 (en) | 2011-08-31 | 2015-02-10 | Basf Se | Process for working up reaction outputs from the hydrogenation of EDDN or EDMN |
US8946459B2 (en) | 2011-08-31 | 2015-02-03 | Basf Se | Process for preparing EDDN and/or EDMN by reacting EDFA and/or EDMFA with HCN |
US9096497B2 (en) | 2011-08-31 | 2015-08-04 | Basf Se | Process for preparing EDDN and EDMN |
KR101348229B1 (ko) | 2011-12-14 | 2014-01-08 | 경희대학교 산학협력단 | 지방족 디이소시아네이트의 제조방법 |
TWI561504B (en) * | 2015-07-17 | 2016-12-11 | Great Eastern Resins Ind Co Ltd | Two-step and one-pot processes for preparation of aliphatic diisocyanates |
KR102289569B1 (ko) * | 2019-10-24 | 2021-08-17 | 애경유화주식회사 | 펜타메틸렌 디이소시아네이트의 제조방법 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2999873A (en) * | 1956-07-09 | 1961-09-12 | Gen Aniline & Film Corp | Process for the preparation of organic isocyanates |
JPS5439018A (en) * | 1977-08-02 | 1979-03-24 | Akzo Nv | Process for preparing isocyanate from formamide |
JPS5665858A (en) * | 1979-10-20 | 1981-06-03 | Basf Ag | Manufacture of aromatic diiand*or polyisocyanate |
JPS59108754A (ja) * | 1982-12-13 | 1984-06-23 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 芳香族ウレタンの熱分解法 |
JP2000247917A (ja) * | 1999-02-26 | 2000-09-12 | Takeda Chem Ind Ltd | ポリオールの精製方法 |
US20040068137A1 (en) * | 2002-09-30 | 2004-04-08 | Heiko Herold | Process for quenching a gaseous reaction mixture during the gas phase phosgenation of diamines |
US20050154227A1 (en) * | 2002-03-01 | 2005-07-14 | Basf Aktiengesellschaft | Method for producing isocyanates |
JP2006510696A (ja) * | 2002-12-19 | 2006-03-30 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | イソシアネートを精製するための方法 |
JP2008150372A (ja) * | 2006-12-13 | 2008-07-03 | Bayer Materialscience Ag | 気相中でのイソシアネートの製造方法 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3743941A (en) * | 1971-10-28 | 1973-07-03 | Bell Telephone Labor Inc | Diversity receiver suitable for large scale integration |
US3919278A (en) * | 1974-06-13 | 1975-11-11 | Atlantic Richfield Co | Production of isocyanates from lower alkyl esters of mononuclear aromatic carbamic acids |
DE3142627A1 (de) | 1981-10-28 | 1983-05-05 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von isocyanaten durch thermische spaltung von urethanen |
DE3215591A1 (de) | 1982-04-27 | 1983-10-27 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur kontinuierlichen thermischen spaltung von carbamidsaeureestern |
US5326903A (en) | 1992-01-10 | 1994-07-05 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for preparing isocyanates using sintered oxides |
ES2166922T3 (es) | 1996-03-15 | 2002-05-01 | Bayer Ag | Uso de disolventes o mezclas de disolventes de alto punto de ebullicion como medio intercambiador de calor para la disociacion termica de esteres de acidos carbamicos. |
DE19907648A1 (de) | 1999-02-23 | 2000-08-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten durch Spaltung von Urethanen |
WO2011015541A1 (de) | 2009-08-04 | 2011-02-10 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von isocyanaten |
US8859805B2 (en) | 2009-09-22 | 2014-10-14 | Basf Se | Process for preparing isocyanates |
ES2502537T3 (es) | 2009-10-27 | 2014-10-03 | Basf Se | Procedimiento para la producción acoplada de di- y/o poliisocianatos y glicoles |
US8680323B2 (en) | 2010-01-19 | 2014-03-25 | Basf Se | Process for preparing isocyanates by thermal dissociation of carbamates |
EP2585433A1 (de) | 2010-06-22 | 2013-05-01 | Basf Se | Heterogen katalysierte carbamatspaltung zur synthese von isocyanaten an festen lewis-säuren |
-
2010
- 2010-11-30 PT PT107873804T patent/PT2507205E/pt unknown
- 2010-11-30 JP JP2012541459A patent/JP5731530B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2010-11-30 US US13/513,460 patent/US8822718B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2010-11-30 ES ES10787380.4T patent/ES2502540T3/es active Active
- 2010-11-30 BR BR112012013061A patent/BR112012013061A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2010-11-30 CN CN201080054846.3A patent/CN102712579B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2010-11-30 KR KR1020127017080A patent/KR20120091415A/ko not_active Application Discontinuation
- 2010-11-30 PL PL10787380T patent/PL2507205T3/pl unknown
- 2010-11-30 WO PCT/EP2010/068500 patent/WO2011067242A1/de active Application Filing
- 2010-11-30 EP EP10787380.4A patent/EP2507205B1/de not_active Not-in-force
Patent Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2999873A (en) * | 1956-07-09 | 1961-09-12 | Gen Aniline & Film Corp | Process for the preparation of organic isocyanates |
JPS5439018A (en) * | 1977-08-02 | 1979-03-24 | Akzo Nv | Process for preparing isocyanate from formamide |
US4207251A (en) * | 1977-08-02 | 1980-06-10 | Akzona Incorporated | Catalytic oxidation of formamides to form isocyanates |
JPS5665858A (en) * | 1979-10-20 | 1981-06-03 | Basf Ag | Manufacture of aromatic diiand*or polyisocyanate |
US4290970A (en) * | 1979-10-20 | 1981-09-22 | Basf Aktiengesellschaft | Process for the manufacture of aromatic di- and/or polyisocyanates |
JPS59108754A (ja) * | 1982-12-13 | 1984-06-23 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 芳香族ウレタンの熱分解法 |
JP2000247917A (ja) * | 1999-02-26 | 2000-09-12 | Takeda Chem Ind Ltd | ポリオールの精製方法 |
US20050154227A1 (en) * | 2002-03-01 | 2005-07-14 | Basf Aktiengesellschaft | Method for producing isocyanates |
JP2005526744A (ja) * | 2002-03-01 | 2005-09-08 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | イソシアネートの製造方法 |
US20040068137A1 (en) * | 2002-09-30 | 2004-04-08 | Heiko Herold | Process for quenching a gaseous reaction mixture during the gas phase phosgenation of diamines |
JP2004123745A (ja) * | 2002-09-30 | 2004-04-22 | Bayer Ag | ジアミンの気相ホスゲン化の際に気体反応混合物をクエンチする方法 |
JP2006510696A (ja) * | 2002-12-19 | 2006-03-30 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | イソシアネートを精製するための方法 |
US20070015934A1 (en) * | 2002-12-19 | 2007-01-18 | Basf Aktiengesellschaft | Method for the purification of isocyanates |
JP2008150372A (ja) * | 2006-12-13 | 2008-07-03 | Bayer Materialscience Ag | 気相中でのイソシアネートの製造方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2018109139A (ja) * | 2016-12-29 | 2018-07-12 | 大東樹脂化学股▲ふん▼有限公司 | 芳香族カルバメートを利用してイソシアネートを前駆体とする触媒される熱反応経路を経由してアミド或いはポリアミドを調製する方法及び芳香族アミンから芳香族カルバメート前駆体を調製する方法。 |
JP2019199417A (ja) * | 2018-05-15 | 2019-11-21 | 旭化成株式会社 | イソシアネートの製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES2502540T3 (es) | 2014-10-03 |
KR20120091415A (ko) | 2012-08-17 |
EP2507205B1 (de) | 2014-07-16 |
US8822718B2 (en) | 2014-09-02 |
WO2011067242A1 (de) | 2011-06-09 |
BR112012013061A2 (pt) | 2016-11-22 |
US20120245377A1 (en) | 2012-09-27 |
PT2507205E (pt) | 2014-08-22 |
PL2507205T3 (pl) | 2014-12-31 |
JP5731530B2 (ja) | 2015-06-10 |
EP2507205A1 (de) | 2012-10-10 |
CN102712579B (zh) | 2014-07-09 |
CN102712579A (zh) | 2012-10-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5731530B2 (ja) | カルバメートの熱的開裂によるイソシアネートの製造方法 | |
US7541487B2 (en) | Process for the preparation of isocyanates in the gas phase | |
US8680323B2 (en) | Process for preparing isocyanates by thermal dissociation of carbamates | |
DE102009032413A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten | |
CA2199919A1 (en) | Process for thermally cracking carbamic acid esters | |
WO2019145380A1 (en) | Process for the preparation of isocyanates | |
JP2013512273A5 (ja) | ||
KR20120094484A (ko) | 디이소시아네이트 및/또는 폴리이소시아네이트 및 글리콜을 동시 제조하는 방법 | |
KR20080050615A (ko) | 아이소시아네이트를 함유하는 잔류물의 정제 방법 | |
JP5823982B2 (ja) | カルバメートの熱的分離によるイソシアネートの調製方法 | |
JP4499506B2 (ja) | 脂環式ジイソシアネートを連続的に製造するための多工程の方法 | |
KR20150114523A (ko) | 기체상에서 1차 아민의 포스겐화에 의해 제조된 이소시아네이트를 포스겐화 기체의 조생성물로부터 분리하는 방법 | |
KR101016737B1 (ko) | 반응 혼합물로부터 이소시아네이트를 분리하는 방법 | |
US9845286B2 (en) | Process for operating a gas phase phosgenation plant | |
JP4064352B2 (ja) | イソシアネートの製造方法 | |
CN101200436A (zh) | 连续制备1,6-六亚甲基二异氰酸酯的方法 | |
US20200277254A1 (en) | Multistep process for the preparation of hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate or toluene diisocyanate | |
US11174222B2 (en) | Multistep process for the preparation of diisocyanates | |
JPH05194354A (ja) | トリレンジイソシアネートの製造から得られた蒸留残渣からポリイソシアネートを回収する方法 | |
EP2559659A1 (en) | A process for separating hydrogen chloride gas out of a mixture of hydrogen chloride and phosgene | |
JPH01207261A (ja) | ポリイソシアネートの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20131128 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140918 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140924 |
|
A524 | Written submission of copy of amendment under section 19 (pct) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A524 Effective date: 20141217 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150310 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150409 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5731530 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |