JP2013257363A

JP2013257363A - トナー、及びトナーセット

Info

Publication number: JP2013257363A
Application number: JP2012131740A
Authority: JP
Inventors: Masaki Watanabe; 政樹渡邉; Satoru Ogawa; 哲小川; Bing Chu; 氷朱; Ryuta Yoshida; 隆太吉田
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2012-06-11
Filing date: 2012-06-11
Publication date: 2013-12-26
Anticipated expiration: 2032-06-11
Also published as: JP5983066B2

Abstract

【課題】耐熱保存性に優れ、かつ高光沢が得られるトナーの提供。
【解決手段】ポリエステル樹脂を少なくとも含有し、下記一般式（１）で表される構造単位及び下記一般式（２）で表される構造単位を有するトナーである。

ただし、一般式（１）中、ｍは、２〜１０の偶数を表し、一般式（２）中、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立に、炭素数１〜８の直鎖状のアルキレン基等を表し、更に−Ｒ^２−Ｃ−Ｒ^３−の炭素数は、３〜９の奇数である。
【選択図】なし

Description

本発明は、トナー、及びトナーセットに関する。

従来、感光体に形成された潜像を複数色のカラートナーを用いて現像することによりカラートナー画像を形成する画像形成装置が知られている。この画像形成装置で形成される画像は、粉体の色材であるカラートナーの付着によって色が再現されるが、その際に画像の内容によって光沢が変化するという問題がある。ここでいう「光沢」は、ＪＩＳ規格「鏡面光沢度−測定方法」（ＪＩＳＺ８７４１−１９９７）で定義される鏡面光沢のことであり、本明細書では、その中の代表として「６０度光沢」のことを指すものとする。一般に、光沢は、トナーの付着量が多いほど大きくなる。一方、画像上のカラートナーの付着量は、色を再現する目的で画像内の場所によって変化する。一般に、画像のベタ部の光沢は高くなり、網点部の光沢は低くなる。これにより意図しない光沢むらが発生し画質を低下させることになる。

前記光沢むらを防止するため、Ｙ（イエロー），Ｍ（マゼンタ），Ｃ（シアン），Ｋ（黒）の４色のカラートナー以外に、５色目のトナーとして無色透明のクリアトナーを用いた画像形成装置が提案されている（例えば、特許文献１及び２参照）。この画像形成装置によれば、Ｙ，Ｍ，Ｃ，Ｋの４色のカラートナーとクリアトナーの総付着量が一定になるようにクリアトナーを付着させることにより、カラートナーの再現色に対して独立に画像内の光沢を一定にすることが可能となっている。
しかし、これらの提案の技術では、クリアトナーを付着させる手段によって画像表面の光沢の均一化は図れるが、表現できる光沢度範囲には限界があり、銀塩写真のような高光沢を表現することは困難であるという問題がある。

そこで、記録媒体上に形成された色トナーの画像を、表面が鏡面化されたベルトで挟んで加熱することにより融解させ、その後、記録媒体上の色トナーの画像をベルトで挟んだまま冷却し、トナーが低温になってからベルトをトナー画像からはがすように定着する定着手段及び該定着手段を用いた画像形成装置が提案されている（例えば、特許文献３参照）。この提案の技術では、ベルトの鏡面形状をトナー側に転写することによって、極めて高い光沢、及び写真調光沢を有する画像を得ることが可能となっている。以下、このベルトで挟んだトナー画像の加熱及び冷却とベルトの剥離とを行う定着の原理を「冷却剥離原理」と呼ぶ。
しかし、この提案の技術では、以下の２つの問題がある。
１つ目は、光沢度の再現範囲に関する問題である。前記技術ではクリアトナーによってベタ部の高い光沢を色再現とは独立に再現できるようになっている。また、前記冷却剥離原理に基づく定着装置を備えることにより、更に高い写真調光沢も実現できている。しかし、逆に低いほうの光沢に制限があり、低光沢画像を実現できない。画像表面の光沢が高い記録画像は、高級感があるため高額な商品の写真などに使われる。しかし、文字や図表が主体の画像では、光沢が高いと周囲の照明等が移りこむことにより、読みづらい欠点があり、このような画像では逆に低光沢の記録画像が好まれる。したがって、低光沢画像の実現も強く望まれている。
２つ目は、光沢の画像内の場所ごとにおける光沢調整に関する問題である。前記技術で写真光沢を出す場合、画像全体が写真光沢になってしまい、画像内の場所に応じて低光沢にしたり高光沢にしたりすることが不可能である。実際の画像では、画像の中に前記写真画像と文字図表画像が混在することもよくあり、その場合、個別に光沢設定することが望まれる。また、金属の物体が被写体として含まれる画像の場合、その金属の部分だけ、周囲より高光沢にすることで、金属の質感を出すことができる。この場合にも、画像の部分的に光沢度を変える技術が望まれる。

更に、前記技術は、高光沢化のために表面が鏡面化されたベルトを用いており、画像形成装置が大掛かりになるという問題もある。

そこで、トナーによる前記問題の解決が望まれている。前記冷却剥離原理を用いずとも高光沢化が実現化できるトナーであれば、クリアトナーを用いた前記画像形成装置などに適用することにより、光沢ムラの抑制、及び広範囲での光沢再現が可能になる。高光沢が実現できるトナーを得るための一般的な方法としては、トナー中の樹脂の溶融粘度を低下することが考えられるが、そうすると、耐熱保存性が低下するという問題がある。

したがって、耐熱保存性に優れ、かつ高光沢が得られるトナーの提供が求められているのが現状である。

本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、耐熱保存性に優れ、かつ高光沢が得られるトナーを提供することを目的とする。

前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
本発明のトナーは、ポリエステル樹脂を少なくとも含有し、
前記ポリエステル樹脂が、下記一般式（１）で表される構造単位及び下記一般式（２）で表される構造単位を有することを特徴とする。
ただし、前記一般式（１）中、ｍは、２〜１０の偶数を表す。前記一般式（２）中、Ｒ^１は、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、−ＮＯ_２、−ＮＨ_２、及び−ＳＯ_３Ｒ^１１（Ｒ^１１は、水素原子、及びナトリウム原子のいずれかを表す。）のいずれかを表し、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立に、単結合、及び炭素数１〜８の直鎖状のアルキレン基のいずれかを表し、更に−Ｒ^２−Ｃ−Ｒ^３−の炭素数は、３〜９の奇数である。

本発明によると、従来における前記諸問題を解決することができ、耐熱保存性に優れ、かつ高光沢が得られるトナーを提供することができる。

（トナー）
本発明のトナーは、ポリエステル樹脂を少なくとも含有し、好ましくは結晶性ポリエステル樹脂を更に含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。

＜ポリエステル樹脂＞
前記ポリエステル樹脂は、下記一般式（１）で表される構造単位及び下記一般式（２）で表される構造単位を有する。
ただし、前記一般式（１）中、ｍは、２〜１０の偶数を表す。前記一般式（２）中、Ｒ^１は、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、−ＮＯ_２、−ＮＨ_２、及び−ＳＯ_３Ｒ^１１（Ｒ^１１は、水素原子、及びナトリウム原子のいずれかを表す。）のいずれかを表し、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立に、単結合、及び炭素数１〜８の直鎖状のアルキレン基のいずれかを表し、更に−Ｒ^２−Ｃ−Ｒ^３−の炭素数は、３〜９の奇数である。

前記ｍとしては、４〜８の偶数が好ましく、４〜６の偶数がより好ましい。

前記Ｒ^１における炭素数１〜３のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基などが挙げられる。これらの中でも、メチル基、エチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
前記Ｒ^１における炭素数１〜３のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基などが挙げられる。これらの中でも、メトキシ基、エトキシ基が好ましく、メトキシ基がより好ましい。

前記Ｒ^２及びＲ^３における炭素数１〜８の直鎖状のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、１，２−エチレン基、１，３−プロピレン基、１，４−ブチレン基、１，５−ペンチレン基、１，６−ヘキシレン基、１，７−ヘプチレン基、１，８−オクチレン基などが挙げられる。これらの中でも、炭素数１〜４の直鎖状のアルキレン基が好ましく、炭素数２〜４の直鎖状のアルキレン基がより好ましい。

前記−Ｒ^２−Ｃ−Ｒ^３−の炭素数としては、５〜９の奇数が好ましい。

前記一般式（２）において、前記Ｒ^１が、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、−ＮＯ_２、−ＮＨ_２、及び−ＳＯ_３Ｒ^１１のいずれかであり、Ｒ^２及びＲ^３がともに、炭素数１〜４の直鎖状のアルキレン基であることが、光沢がより優れる点で好ましい。

前記一般式（１）で表される構造単位は、例えば、下記一般式（１−１）で表されるジカルボン酸、そのアルキルエステル、又はそのハロゲン化物を用いて得られる。
前記一般式（１−１）中、ｍは、前記一般式（１）中のｍと同じである。

前記アルキルエステルとしては、例えば、メチルエステル、エチルエステルなどが挙げられる。前記ハロゲン化物としては、例えば、塩化物、フッ化物などが挙げられる。

前記一般式（１−１）で表されるジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、スベリン酸、ドデカン二酸などが挙げられる。

前記一般式（２）で表される構造単位は、例えば、下記一般式（２−１）で表されるジオールを用いて得られる。

前記一般式（２−１）中、Ｒ^１、Ｒ^２、及びＲ^３は、それぞれ、前記一般式（２）中のＲ^１、Ｒ^２、及びＲ^３と同じである。

前記一般式（２−１）で表されるジオールとしては、例えば、１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，９−ノナンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、４−メチル−１，７−ヘプタンジオール、５−メチル−１，９−ノナンジオール、３−エチル−１，５−ペンタンジオール、３−ｎ−プロピル−１，５−ペンタンジオール、３−メトキシ−１，５−ペンタンジオール、３−スルホ−１，５−ペンタンジオールなどが挙げられる。

従来のトナー用ポリエステル樹脂（特に非晶性ポリエステル樹脂）のモノマー構成は、ジカルボン酸が屈曲性モノマー（例えば、アジピン酸など）と剛直性モノマー（例えば、イソフタル酸など）との併用であり、ジオールがビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物（例えば、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物など）である。この場合、系全体に占める剛直性モノマーの存在比率が高く、樹脂としての特定の組織構造（モルフォロジー）が構築され、定着時の溶融が不足してしまうため、高光沢化が達成できない。一方、ジカルボン酸とジオールとの双方に屈曲性モノマーのみを用いた場合（例えば、セバシン酸と１，６−ヘキサンジオールなど）には、分子鎖同士の配向性が高まり、結晶性が発現してしまい、オフセットが著しく発生しやすくなるため高光沢化が達成できない。

本発明者らは、ジカルボン酸とジオールとの双方に屈曲性モノマーを導入し、更にジカルボン酸には両末端のカルボン酸の間に偶数のアルキレン鎖を持つジカルボン酸（例えば、アジピン酸など）を用い、ジオールには両末端の水酸基の間に奇数のアルキレン鎖を持つジオール（例えば、１，５−ペンタンジオールなど）を用いることで、耐熱保存性を維持しつつ、高光沢が得られることを見出した。これは、溶融粘度を下げることなく、偶奇効果（アルキル鎖長が偶数か奇数かにより特性が大きく異なる現象）により樹脂としての組織構造が崩れるとともに分子骨格全体に歪みが生じたためと考えられる。
更に、ジオールのアルキレン鎖にメチル基などの置換基を導入させて立体障害を持たせることも、耐熱保存性を維持しつつ、高光沢を得るのに有効であることを見出した。

前記一般式（１）において、ｍが１であると、ポリエステル樹脂の溶剤溶解性が低下し、トナーの製造が困難になる。前記一般式（１）において、ｍが１０より多いと、ポリエステル樹脂の熱特性が低下してしまい、耐熱保存性が悪くなる。
前記一般式（２）において、−Ｒ^２−Ｃ−Ｒ^３−の炭素数が１であると、ポリエステル樹脂の溶剤溶解性が低下し、トナーの製造が困難になる。前記一般式（２）において、−Ｒ^２−Ｃ−Ｒ^３−の炭素数が９を超えると、ポリエステル樹脂の熱特性が低下してしまい、耐熱保存性が悪くなる。
前記一般式（２）において、前記Ｒ^１がフェニル基のような芳香環を有する置換基であると、芳香環の寄与が大き過ぎるため、組織構造が構築されてしまい、溶融不足を引き起こしてしまい、高光沢が得られない。

前記ポリエステル樹脂は、更に芳香環を有するジカルボン酸成分に由来する構造単位及び芳香環を有するジオール成分に由来する構造単位の少なくともいずれかを有することが、ポリエステル樹脂に結晶性を発現しにくくし、オフセットの発生を防止できる点から好ましい。

前記芳香環を有するジカルボン酸成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オルトフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、これらのアルキルエステル、これらのハロゲン化物などが挙げられる。
前記アルキルエステルとしては、例えば、メチルエステル、エチルエステルなどが挙げられる。前記ハロゲン化物としては、例えば、塩化物、フッ化物などが挙げられる。
これらの中でも、イソフタル酸が、合成時の反応性がよい点、及びポリエステル樹脂に過度な配向性を与えない点で好ましい。

前記芳香環を有するジオール成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ビスフェノール類にアルキレンオキサイドを付加させて得られるジオールなどが挙げられる。前記ビスフェノール類としては、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳなどが挙げられる。前記アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなどが挙げられる。前記ビスフェノール類にアルキレンオキサイドを付加させて得られるジオールとしては、例えば、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物、ビスフェノールＡエチレンオキサイド３モル付加物、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド３モル付加物などが挙げられる。
前記アルキレンオキサイドの付加モル数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、２．０モル〜３．０モルなどが挙げられる。
これらの中も、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル付加物が好ましい。

前記ポリエステル樹脂は、トリメリット酸などの３価以上のカルボン酸を用いずに製造されることが好ましい。即ち、前記ポリエステル樹脂は、トリメリット酸などの３価以上のカルボン酸に由来する構造単位を有しないことが好ましい。前記ポリエステル樹脂が、トリメリット酸などの３価以上のカルボン酸を用いて製造されると、得られるポリエステル樹脂は、架橋構造をとりうることから、溶融粘性が高くなり光沢が低下することがある。

前記ポリエステル樹脂におけるジカルボン酸成分に由来する構造単位に対する前記一般式（１）で表される構造単位の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１質量％〜５０質量％が好ましく、３質量％〜３０質量％がより好ましく、５質量％〜２０質量％が特に好ましい。

前記ポリエステル樹脂におけるジカルボン酸成分に由来する構造単位に対する前記芳香環を有するジカルボン酸成分に由来する構造単位の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５０質量％〜９９質量％が好ましく、７０質量％〜９７質量％がより好ましく、８０質量％〜９５質量％が特に好ましい。

前記ポリエステル樹脂中におけるジオール成分に由来する構造単位に対する前記一般式（２）で表される構造単位の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１質量％〜５０質量％が好ましく、３質量％〜３５質量％がより好ましく、４質量％〜２５質量％が特に好ましい。

前記ポリエステル樹脂におけるジオール成分に由来する構造単位に対する前記芳香環を有するジオール成分に由来する構造単位の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５０質量％〜９９質量％が好ましく、６５質量％〜９７質量％がより好ましく、７５質量％〜９６質量％が特に好ましい。

前記ポリエステル樹脂の重量平均分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、４，０００〜１５，０００が好ましく、４，０００〜１０，０００がより好ましい。前記重量平均分子量が、４，０００未満であると、オリゴマー成分が過剰に残存してしまい、耐熱保存性が低下することがあり、１５，０００を超えると、溶融粘性が高くなり、光沢が低下することがある。

前記ポリエステル樹脂の酸価としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜４５ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。

前記ポリエステル樹脂の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記トナー１００質量部に対して、５０質量部〜１００質量部が好ましく、６０質量部〜９０質量部がより好ましく、７５質量部〜９０質量部が特に好ましい。

前記ポリエステル樹脂としては、非晶性ポリエステル樹脂が好ましい。

＜結晶性ポリエステル樹脂＞
前記結晶性ポリエステル樹脂は、高い結晶性を持つために、定着開始温度付近において急激な粘度低下を示す熱溶融特性を示す。このような特性を有する前記結晶性ポリエステル樹脂を前記ポリエステル樹脂と共に用いることで、溶融開始温度直前までは結晶性による耐熱保存性がよく、溶融開始温度では結晶性ポリエステル樹脂の融解による急激な粘度低下（シャープメルト性）を起こし、それに伴い前記ポリエステル樹脂と相溶し、共に急激に粘度低下することで定着することから、良好な耐熱保存性と低温定着性とを兼ね備えたトナーが得られる。また、離型幅（定着下限温度と耐高温オフセット発生温度との差）についても、良好な結果を示す。

前記結晶性ポリエステル樹脂は、多価アルコールと、多価カルボン酸、多価カルボン酸無水物、多価カルボン酸エステルなどの多価カルボン酸又はその誘導体とを用いて得られる。
なお、本発明において結晶性ポリエステル樹脂とは、上記のごとく、多価アルコールと、多価カルボン酸、多価カルボン酸無水物、多価カルボン酸エステル等の多価カルボン酸又はその誘導体とを用いて得られるものを指し、ポリエステル樹脂を変性したもの、例えば、後述するプレポリマー、及びそのプレポリマーを架橋及び／又は伸長反応させて得られる樹脂は、前記結晶性ポリエステル樹脂には属さない。

−多価アルコール−
前記多価アルコールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジオール、３価以上のアルコールが挙げられる。
前記ジオールとしては、例えば、飽和脂肪族ジオールなどが挙げられる。前記飽和脂肪族ジオールとしては、直鎖飽和脂肪族ジオール、分岐飽和脂肪族ジオールが挙げられるが、これらの中でも、直鎖飽和脂肪族ジオールが好ましく、炭素数が２以上１２以下の直鎖飽和脂肪族ジオールがより好ましい。前記飽和脂肪族ジオールが分岐型であると、結晶性ポリエステル樹脂の結晶性が低下し、融点が低下してしまうことがある。また、前記飽和脂肪族ジオールの炭素数が１２を超えると、実用上の材料の入手が困難となる。炭素数としては１２以下であることがより好ましい。
前記飽和脂肪族ジオールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、得られる結晶性ポリエステル樹脂の結晶性が高く、シャープメルト性に優れる点で、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオールが好ましい。
前記３価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。
これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

−多価カルボン酸−
前記多価カルボン酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、２価のカルボン酸、３価以上のカルボン酸が挙げられる。
前記２価のカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸等の飽和脂肪族ジカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、マロン酸、メサコニン酸等の二塩基酸等の芳香族ジカルボン酸；などが挙げられ、更に、これらの無水物やこれらの低級（炭素数１〜３）アルキルエステルも挙げられる。
前記３価以上のカルボン酸としては、例えば、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸等、及びこれらの無水物やこれらの低級（炭素数１〜３）アルキルエステルなどが挙げられる。
また、前記多価カルボン酸としては、前記飽和脂肪族ジカルボン酸や芳香族ジカルボン酸の他に、スルホン酸基を持つジカルボン酸が含まれていてもよい。更に、前記飽和脂肪族ジカルボン酸や芳香族ジカルボン酸の他に、２重結合を持つジカルボン酸を含有してもよい。
これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記結晶性ポリエステル樹脂は、炭素数４以上１２以下の直鎖飽和脂肪族ジカルボン酸と、炭素数２以上１２以下の直鎖飽和脂肪族ジオールとから構成されることが好ましい。即ち、前記結晶性ポリエステル樹脂は、炭素数４以上１２以下の飽和脂肪族ジカルボン酸に由来する構成単位と、炭素数２以上１２以下の飽和脂肪族ジオールに由来する構成単位とを有することが好ましい。そうすることにより、結晶性が高く、シャープメルト性に優れることから、優れた低温定着性を発揮できる点で好ましい。

前記結晶性ポリエステル樹脂の融点としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、６０℃以上８０℃以下であることが好ましい。前記融点が、６０℃未満であると、結晶性ポリエステル樹脂が低温で溶融しやすく、トナーの耐熱保存性が低下することがあり、８０℃を超えると、定着時の加熱による結晶性ポリエステル樹脂の溶融が不十分で、低温定着性が低下することがある。

前記結晶性ポリエステル樹脂の分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、分子量分布がシャープで低分子量のものが低温定着性に優れ、かつ分子量が低い成分が多いと耐熱保存性が低下するという観点から、前記結晶性ポリエステル樹脂のオルトジクロロベンゼンの可溶分が、ＧＰＣ測定において、重量平均分子量（Ｍｗ）３，０００〜３０，０００、数平均分子量（Ｍｎ）１，０００〜１０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ１．０〜１０であることが好ましい。
さらには、重量平均分子量（Ｍｗ）５，０００〜１５，０００、数平均分子量（Ｍｎ）２，０００〜１０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ１．０〜５．０であることが好ましい。

前記結晶性ポリエステル樹脂の酸価としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、紙と樹脂との親和性の観点から、所望の低温定着性を達成するためには、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましい。一方、耐高温オフセット性を向上させるには、４５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましい。

前記結晶性ポリエステル樹脂の水酸基価としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、所望の温定着性を達成し、かつ良好な帯電特性を達成するためには、０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。

前記結晶性ポリエステル樹脂の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記トナー１００質量部に対して、２質量部〜２０質量部が好ましく、５質量部〜１５質量部がより好ましい。前記含有量が、２質量部未満であると、結晶性ポリエステル樹脂によるシャープメルト化が不十分なため低温定着性に劣ることがあり、２０質量部を超えると、耐熱保存性が低下すること、及び画像のかぶりが生じやすくなることがある。前記含有量が、前記より好ましい範囲内であると、高画質、及び低温定着性の全てに優れる点で有利である。

＜その他の成分＞
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、着色剤、離型剤、帯電制御剤、外添剤などが挙げられる。

−着色剤−
前記着色剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミウムレッド、カドミウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレットＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ポグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記着色剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記トナー１００質量部に対して、１質量部〜１５質量部が好ましく、３質量部〜１０質量部がより好ましい。

前記着色剤は、樹脂と複合化されたマスターバッチとして用いることもできる。マスターバッチの製造又はマスターバッチとともに混練される樹脂としては、例えば、前記ポリエステル樹脂、ポリスチレン、ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン又はその置換体の重合体；スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体等のスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記マスターバッチはマスターバッチ用の樹脂と前記着色剤とを高せん断力をかけて混合し、混練してマスターバッチを得ることができる。この際前記着色剤と前記樹脂の相互作用を高めるために、有機溶剤を用いることができる。また、いわゆるフラッシング法と呼ばれる、着色剤の水を含んだ水性ペーストを樹脂と有機溶剤とともに混合混練を行い、着色剤を樹脂側に移行させ、水分と有機溶剤成分を除去する方法も、着色剤のウエットケーキをそのまま用いることができるため乾燥する必要がなく、好ましく用いられる。混合混練するには３本ロールミル等の高せん断分散装置が好ましく用いられる。

−離型剤−
前記離型剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ロウ類、ワックス類などが挙げられる。
前記ロウ類及び前記ワックス類としては、例えば、植物系ワックス、鉱物系ワックス、石油ワックスなどが挙げられる。前記植物系ワックスとしては、例えば、カルナウバワックス、綿ロウ、木ロウ、ライスワックスなどが挙げられる。前記動物系ワックスとしては、例えば、ミツロウ、ラノリンなどが挙げられる。前記鉱物系ワックスとしては、例えば、オゾケライト、セルシンなどが挙げられる。前記石油ワックスとしては、例えば、パラフィン、マイクロクリスタリン、ペトロラタムなどが挙げられる。

前記離型剤の融点としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、６０℃〜８０℃が好ましい。前記融点が、６０℃未満であると、低温で離型剤が溶融しやすくなり、耐熱保存性が劣る場合がある。前記融点が、８０℃を超えると、樹脂が溶融して定着温度領域にある場合でも、離型剤が充分溶融せずに定着オフセットを生じ、画像の欠損を生じる場合がある。

前記離型剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記トナー１００質量部に対して、２質量部〜１０質量部が好ましく、３質量部〜８質量部がより好ましい。前記含有量が、２質量部未満であると、定着時の耐高温オフセット性、及び低温定着性に劣ることがあり、１０質量部を超えると、耐熱保存性が低下すること、及び画像のかぶりなどが生じやすくなることがある。前記含有量が、前記より好ましい範囲内であると、高画質化、及び定着安定性を向上させる点で有利である。

−帯電制御剤−
前記帯電制御剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、４級アンモニウム塩（フッ素変性４級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、燐の単体又は化合物、タングステンの単体又は化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩及び、サリチル酸誘導体の金属塩などが挙げられる。具体的にはニグロシン系染料のボントロン０３、第四級アンモニウム塩のボントロンＰ−５１、含金属アゾ染料のボントロンＳ−３４、オキシナフトエ酸系金属錯体のＥ−８２、サリチル酸系金属錯体のＥ−８４、フェノール系縮合物のＥ−８９（以上、オリエント化学工業株式会社製）、第四級アンモニウム塩モリブデン錯体のＴＰ−３０２、ＴＰ−４１５（以上、保土谷化学工業株式会社製）、ＬＲＡ−９０１、ホウ素錯体であるＬＲ−１４７（日本カーリット社製）などが挙げられる。

前記帯電制御剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記トナー１００質量部に対して、０．１質量部〜１０質量部が好ましく、０．２質量部〜５質量部がより好ましい。前記含有量が、１０質量部を超えると、トナーの帯電性が大きすぎ、現像ローラとの静電的吸引力が増大し、現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下を招くことがある。これらの帯電制御剤はマスターバッチ、樹脂とともに溶融混練した後溶解分散させることもできるし、もちろん有機溶剤に直接溶解、分散する際に加えてもよいし、トナー表面にトナー母体粒子作製後固定化させてもよい。

−外添剤−
前記外添剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シリカ、脂肪酸金属塩（例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウムなど）、金属酸化物（例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化錫、酸化アンチモンなど）、疎水化処理された酸化チタン、フルオロポリマーなどが挙げられる。
前記シリカの市販品としては、例えば、Ｒ９７２、Ｒ９７４、ＲＸ２００、ＲＹ２００、Ｒ２０２、Ｒ８０５、Ｒ８１２（いずれも、日本アエロジル株式会社製）などが挙げられる。
前記酸化チタンの市販品としては、例えば、Ｐ−２５（日本アエロジル株式会社製）、ＳＴＴ−３０、ＳＴＴ−６５Ｃ−Ｓ（いずれも、チタン工業株式会社製）、ＴＡＦ−１４０（富士チタン工業株式会社製）、ＭＴ−１５０Ｗ、ＭＴ−５００Ｂ、ＭＴ−６００Ｂ、ＭＴ−１５０Ａ（いずれも、テイカ株式会社製）などが挙げられる。
前記疎水化処理された酸化チタンの市販品としては、例えば、Ｔ−８０５（日本アエロジル株式会社製）、ＳＴＴ−３０Ａ、ＳＴＴ−６５Ｓ−Ｓ（いずれも、チタン工業株式会社製）、ＴＡＦ−５００Ｔ、ＴＡＦ−１５００Ｔ（いずれも、富士チタン工業株式会社製）、ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｔ（いずれも、テイカ株式会社製）、ＩＴ−Ｓ（石原産業株式会社製）などが挙げられる。

疎水化処理の方法としては、例えば、親水性の微粒子をメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤で処理する方法などが挙げられる。

前記外添剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記トナー１００質量部に対して、０．１質量部〜５質量部が好ましく、０．３質量部〜３質量部がより好ましい。

前記外添剤の一次粒子の平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１００ｎｍ以下が好ましく、３ｎｍ〜７０ｎｍがより好ましい。前記平均粒径が、３ｎｍ未満であると、外添剤がトナー中に埋没し、その機能が有効に発揮されにくいことがあり、１００ｎｍを超えると、感光体表面を不均一に傷つけることがある。

前記トナーは、前記着色剤を含有するカラートナーとして用いてもよいし、前記着色剤を含有しないクリアトナーとして用いてもよい。

＜＜ポリエステル樹脂のガラス転移点の測定＞＞
前記ポリエステル樹脂のガラス転移点は、ＴＧ−ＤＳＣシステムＴＡＳ−１００（理学電機株式会社製）を用いて、以下の方法により測定することができる。まず、試料約１０ｍｇをアルミニウム製の試料容器に入れ、試料容器をホルダーユニットにのせ、電気炉中にセットする。室温から昇温速度１０℃／分間で１５０℃まで加熱した後、１５０℃で１０分間放置し、室温まで試料を冷却して１０分間放置する。その後、窒素雰囲気下、１５０℃まで昇温速度１０℃／分間で加熱して示差走査熱量計（ＤＳＣ）によりＤＳＣ曲線を計測する。得られたＤＳＣ曲線から、ＴＧ−ＤＳＣシステムＴＡＳ−１００システム中の解析システムを用いて、ガラス転移点（Ｔｇ）近傍の吸熱カーブの接線とベースラインとの接点からガラス転移点（Ｔｇ）を算出することができる。

＜＜重量平均分子量＞＞
本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフイー（ＧＰＣ）測定装置（例えば、ＧＰＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製））を用いて測定できる。前記測定に用いるカラムとしては、ＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨＺＭ―Ｈ１５ｃｍ内径３μｍ（東ソー株式会社製）を使用する。測定する樹脂は、例えば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（安定剤含有、和光純薬工業株式会社製）にて０．１５質量％溶液にし、０．２μｍフィルターで濾過した後、その濾液を試料として用いる。前記ＴＨＦ試料溶液を測定装置に５０μＬ〜２００μＬ注入し、温度４０℃の環境下にて、流速１ｍＬ／分間で測定する。試料の分子量測定にあたっては、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作製された検量線の対数値とカウント数との関係から算出する。前記標準ポリスチレン試料としては、ＰｒｅｓｓｕｒｅＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．又は東ソー株式会社製の分子量が６×１０^２、２．１×１０^２、４×１０^２、１．７５×１０^４、１．１×１０^５、３．９×１０^５、８．６×１０^５、２×１０^６、及び４．４８×１０^６のものを用いる。検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。

＜＜樹脂の水酸基価の測定方法＞＞
樹脂の水酸基価は、ＪＩＳＫ００７０−１９６６に準拠した方法を用いて測定することができる。
具体的には、まず、試料０．５ｇを１００ｍＬのメスフラスコに精秤し、これにアセチル化試薬５ｍＬを加える。次に、１００±５℃の温浴中で１時間〜２時間加熱した後、フラスコを温浴から取り出して放冷する。更に、水を加えて振り動かして無水酢酸を分解する。次に、無水酢酸を完全に分解させるために、再びフラスコを温浴中で１０分間以上加熱して放冷した後、有機溶剤でフラスコの壁を十分に洗う。
更に、電位差自動滴定装置ＤＬ−５３Ｔｉｔｒａｔｏｒ（メトラー・トレド社製）及び電極ＤＧ１１３−ＳＣ（メトラー・トレド社製）を用いて、２３℃で水酸基価を測定し、解析ソフトＬａｂＸＬｉｇｈｔＶｅｒｓｉｏｎ１．００．０００を用いて解析する。なお、装置の校正には、トルエン１２０ｍＬとエタノール３０ｍＬの混合溶剤を用いる。
このとき、測定条件は、以下の通りである。

〔測定条件〕
Ｓｔｉｒ
Ｓｐｅｅｄ［％］２５
Ｔｉｍｅ［ｓ］１５
ＥＱＰｔｉｔｒａｔｉｏｎ
Ｔｉｔｒａｎｔ／Ｓｅｎｓｏｒ
ＴｉｔｒａｎｔＣＨ_３ＯＮａ
Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ［ｍｏｌ／Ｌ］０．１
ＳｅｎｓｏｒＤＧ１１５
ＵｎｉｔｏｆｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｍＶ
Ｐｒｅｄｉｓｐｅｎｓｉｎｇｔｏｖｏｌｕｍｅ
Ｖｏｌｕｍｅ［ｍＬ］１．０
Ｗａｉｔｔｉｍｅ［ｓ］０
ＴｉｔｒａｎｔａｄｄｉｔｉｏｎＤｙｎａｍｉｃ
ｄＥ（ｓｅｔ）［ｍＶ］８．０
ｄＶ（ｍｉｎ）［ｍＬ］０．０３
ｄＶ（ｍａｘ）［ｍＬ］０．５
ＭｅａｓｕｒｅｍｏｄｅＥｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ
ｄＥ［ｍＶ］０．５
ｄｔ［ｓ］１．０
ｔ（ｍｉｎ）［ｓ］２．０
ｔ（ｍａｘ）［ｓ］２０．０
Ｒｅｃｏｇｎｉｔｉｏｎ
Ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ１００．０
ＳｔｅｅｐｅｓｔｊｕｍｐｏｎｌｙＮｏ
ＲａｎｇｅＮｏ
ＴｅｎｄｅｎｃｙＮｏｎｅ
Ｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ
ａｔｍａｘｉｍｕｍｖｏｌｕｍｅ［ｍＬ］１０．０
ａｔｐｏｔｅｎｔｉａｌＮｏ
ａｔｓｌｏｐｅＮｏ
ａｆｔｅｒｎｕｍｂｅｒＥＱＰｓＹｅｓ
ｎ＝１
ｃｏｍｂ．ｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓＮｏ
Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ
ＰｒｏｃｅｄｕｒｅＳｔａｎｄａｒｄ
Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ１Ｎｏ
Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ２Ｎｏ
ＳｔｏｐｆｏｒｒｅｅｖａｌｕａｔｉｏｎＮｏ

＜＜樹脂の酸価の測定方法＞＞
酸価は、ＪＩＳＫ００７０−１９９２に準拠した方法を用いて測定することができる。
具体的には、まず、試料０．５ｇ（酢酸エチル可溶分では０．３ｇ）をトルエン１２０ｍＬに添加して、２３℃で約１０時間撹拌することにより溶解させる。次に、エタノール３０ｍＬを添加して試料溶液とする。なお、試料が溶解しない場合は、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の溶剤を用いる。さらに、電位差自動滴定装置ＤＬ−５３Ｔｉｔｒａｔｏｒ（メトラー・トレド社製）及び電極ＤＧ１１３−ＳＣ（メトラー・トレド社製）を用いて、２３℃で酸価を測定し、解析ソフトＬａｂＸＬｉｇｈｔＶｅｒｓｉｏｎ１．００．０００を用いて解析する。なお、装置の校正には、トルエン１２０ｍＬとエタノール３０ｍＬの混合溶剤を用いる。
このとき、測定条件は、上記した樹脂の水酸基価の測定方法の場合と同様である。

酸価は、以上のようにして測定することができるが、具体的には、予め標定された０．１Ｎ水酸化カリウム／アルコール溶液で滴定し、滴定量から、酸価［ｍｇＫＯＨ／ｇ］＝滴定量［ｍＬ］×Ｎ×５６．１［ｍｇ／ｍＬ］／試料［ｇ］（ただし、Ｎは、０．１Ｎ水酸化カリウム／アルコール溶液のファクター）により酸価を算出する。

＜＜樹脂及び離型剤の融点の測定方法＞＞
樹脂及び離型剤の融点は、例えば、ＤＳＣシステム（示差走査熱量計）（「Ｑ−２００」、ＴＡインスツルメント社製）を用いて測定することができる。
具体的には、樹脂及び離型剤の融点は、下記手順により測定できる。
まず、対象試料約５．０ｍｇをアルミニウム製の試料容器に入れ、試料容器をホルダーユニットに載せ、電気炉中にセットする。次いで、窒素雰囲気下、−８０℃から昇温速度１０℃／分間にて１５０℃まで加熱する（昇温１回目）。その後、１５０℃から降温速度１０℃／分間にて−８０℃まで冷却させ、更に昇温速度１０℃／分間にて１５０℃まで加熱（昇温２回目）する。この昇温１回目、及び昇温２回目のそれぞれにおいて、示差走査熱量計（「Ｑ−２００」、ＴＡインスツルメント社製）を用いてＤＳＣ曲線を計測する。
得られるＤＳＣ曲線から、Ｑ−２００システム中の解析プログラムを用いて、１回目の昇温時におけるＤＳＣ曲線を選択し、対象試料の昇温１回目における吸熱ピークトップ温度を融点として求めることができる。また同様に、２回目の昇温時におけるＤＳＣ曲線を選択し、対象試料の昇温２回目における吸熱ピークトップ温度を融点として求めることができる。
本明細書では、融点については、特に断りが無い場合、２回目昇温時における吸熱ピークトップ温度を各対象試料の融点とする。

＜トナーの製造方法＞
前記トナーの製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記ポリエステル樹脂を含有するトナー材料を含む油相を水系媒体中で分散させることにより造粒させる方法などが挙げられる。このような前記トナーの製造方法の一例としては、公知の溶解懸濁法が挙げられる。前記溶解懸濁法としては、例えば、トナー材料相調製工程と、水系媒体相調製工程と、乳化乃至分散液調製工程と、有機溶剤除去工程とを含み、更に必要に応じて、その他の工程を含む方法などが挙げられる。

−トナー材料相（油相）調製工程−
前記トナー材料相調製工程は、少なくとも前記ポリエステル樹脂を含有し、更に必要に応じて、前記結晶性ポリエステル樹脂、前記着色剤、前記離型剤などを含有するトナー材料を有機溶剤中に溶解又は分散させてトナー材料の溶解乃至分散液（トナー材料相又は油相と呼ぶこともある。）を調製する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。

前記有機溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、除去の容易性の点で沸点が１５０℃未満の揮発性のものが好ましい。
前記有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、ベンゼン、四塩化炭素、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロエチリデン、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどが挙げられる。これらの中でも、酢酸エチル、トルエン、キシレン、ベンゼン、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素が好ましく、酢酸エチルがより好ましい。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記有機溶剤の使用量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記トナー材料１００質量部に対して４０質量部〜３００質量部が好ましく、６０質量部〜１４０質量部がより好ましく、８０質量部〜１２０質量部が特に好ましい。

−水系媒体相（水相）調製工程−
前記水系媒体相調製工程としては、水系媒体中にスチレン／アクリル樹脂微粒子を含む水系媒体相を調製する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。

前記水系媒体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水、水と混和可能な溶剤、これらの混合物などが挙げられる。これらの中でも、水が特に好ましい。
前記水と混和可能な溶剤としては、水と混和可能であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルコール、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、セルソルブ類、低級ケトン類などが挙げられる。
前記アルコールとしては、例えば、メタノール、イソプロパノール、エチレングリコールなどが挙げられる。
前記低級ケトン類としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトンなどが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記水系媒体相の調製は、例えば、アニオン性界面活性剤の存在下で前記スチレン／アクリル樹脂微粒子を前記水系媒体に分散させることにより行う。
前記アニオン性界面活性剤と前記スチレン／アクリル樹脂微粒子の前記水系媒体中への添加量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、それぞれ、前記水系媒体に対して０．５質量％〜１０質量％が好ましい。

前記アニオン性界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルジアリールエーテルジスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩、グリセリールボレイト脂肪酸エステルなどが挙げられる。

前記スチレン／アクリル樹脂微粒子としては、例えば、スチレンとビニルモノマーとの共重合体の微粒子などが挙げられる。前記スチレンとビニルモノマーとの共重合体としては、例えば、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体などが挙げられる。

−乳化乃至分散液調製工程−
前記乳化乃至分散液調製工程としては、前記トナー材料の溶解乃至分散液（トナー材料相）と前記水系媒体相とを混合して乳化乃至分散させて乳化乃至分散液を調製する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
乳化乃至分散の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、公知の分散機などを用いて行うことができる。前記分散機としては、例えば、低速せん断式分散機、高速せん断式分散機などが挙げられる。

−有機溶剤除去工程−
前記有機溶剤除去工程としては、前記乳化乃至分散液から前記有機溶剤を除去し脱溶剤スラリーを得る工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記有機溶剤の除去は、（１）反応系全体を徐々に昇温させて、前記乳化乃至分散液の油滴中の有機溶剤を完全に蒸発除去する方法、（２）前記乳化乃至分散液を乾燥雰囲気中に噴霧して、前記乳化乃至分散液の油滴中の有機溶剤を完全に除去する方法などが挙げられる。有機溶剤の除去が行われるとトナー粒子が形成される。

−その他の工程−
前記その他の工程としては、例えば、洗浄工程、乾燥工程などが挙げられる。

−−洗浄工程−−
前記洗浄工程としては、前記有機溶剤除去工程の後に、前記脱溶剤スラリーを水で洗浄する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記水としては、例えば、イオン交換水などが挙げられる。

−−乾燥工程−−
前記乾燥工程としては、前記洗浄工程で得られたトナー粒子を乾燥する工程であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。

（トナーセット）
本発明のトナーセットは、カラートナーとクリアトナーとを含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。

＜カラートナー＞
前記カラートナーは、ポリエステル樹脂ａを含有し、好ましくは結晶性ポリエステル樹脂を含有し、更に必要に応じて、着色剤、離型剤などのその他の成分を含有する。

−ポリエステル樹脂ａ−
前記ポリエステル樹脂ａは、下記一般式（１）で表される構造単位及び下記一般式（３）で表される構造単位を有する。
ただし、前記一般式（１）中、ｍは、２〜１０の偶数を表す。前記一般式（３）中、ｎは、３〜９の奇数である。

前記ポリエステル樹脂ａは、更に芳香環を有するジカルボン酸成分に由来する構造単位及び芳香環を有するジオール成分に由来する構造単位の少なくともいずれかを有することが、ポリエステル樹脂に結晶性を発現しにくくし、オフセットの発生を防止できる点から好ましい。

前記ポリエステル樹脂ａの重量平均分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、４，０００〜１５，０００が好ましく、４，０００〜１０，０００がより好ましい。前記重量平均分子量が、４，０００未満であると、オリゴマー成分が過剰に残存してしまい、耐熱保存性が低下することがあり、１５，０００を超えると、溶融粘性が高くなり、光沢が低下することがある。
また、前記ポリエステル樹脂ａの重量平均分子量が１０，０００超１５，０００以下の場合には、クリアトナーの光沢性、及び光沢差ΔＧｓがより優れる。

前記ポリエステル樹脂ａは、本発明の前記トナーの前記ポリエステル樹脂において、前記一般式（２）で表される構造単位のＲ^１を水素原子にしたポリエステル樹脂であり、構成成分の例示、構成成分の好ましい態様、各構成成分の含有量の好ましい態様などは、前記一般式（２）で表される構造単位のＲ^１を水素原子にした以外は、本発明の前記トナーにおける前記ポリエステル樹脂と同様である。

前記カラートナーにおける前記結晶性ポリエステル樹脂、前記着色剤、及び前記離型剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、本発明の前記トナーの説明において記載した前記結晶性ポリエステル樹脂、前記着色剤、及び前記離型剤とそれぞれ同様である。

＜クリアトナー＞
前記クリアトナーは、ポリエステル樹脂ｂを含有し、好ましくは結晶性ポリエステル樹脂を含有し、更に必要に応じて、離型剤などのその他の成分を含有する。

−ポリエステル樹脂ｂ−
前記ポリエステル樹脂ｂは、下記一般式（１）で表される構造単位及び下記一般式（４）で表される構造単位を有する。
ただし、前記一般式（１）中、ｍは、２〜１０の偶数を表す。前記一般式（４）中、Ｒ^４は、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、−ＮＯ_２、−ＮＨ_２、及び−ＳＯ_３Ｒ^１２（Ｒ^１２は、水素原子、及びナトリウム原子のいずれかを表す。）のいずれかを表し、Ｒ^５及びＲ^６は、それぞれ独立に、単結合、及び炭素数１〜８の直鎖状のアルキレン基のいずれかを表し、更に−Ｒ^５−Ｃ−Ｒ^６−の炭素数は、３〜９の奇数である。

前記一般式（４）において、前記Ｒ^４が、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、−ＮＯ_２、−ＮＨ_２、及び−ＳＯ_３Ｒ^１２のいずれかであり、Ｒ^５及びＲ^６がともに、炭素数１〜４の直鎖状のアルキレン基であることが、光沢がより優れる点で好ましい。

前記ポリエステル樹脂ｂは、更に芳香環を有するジカルボン酸成分に由来する構造単位及び芳香環を有するジオール成分に由来する構造単位の少なくともいずれかを有することが、ポリエステル樹脂に結晶性を発現しにくくし、オフセットの発生を防止できる点から好ましい。

前記ポリエステル樹脂ｂの重量平均分子量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、４，０００〜１５，０００が好ましく、４，０００〜１０，０００がより好ましい。前記重量平均分子量が、４，０００未満であると、オリゴマー成分が過剰に残存してしまい、耐熱保存性が低下することがあり、１５，０００を超えると、溶融粘性が高くなり、光沢が低下することがある。
また、前記ポリエステル樹脂ｂの重量平均分子量が４，０００以上５，０００未満の場合には、クリアトナーの光沢性、及び光沢差ΔＧｓがより優れる。

前記ポリエステル樹脂ｂは、本発明の前記トナーの前記ポリエステル樹脂において、前記一般式（２）で表される構造単位のＲ^１を炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、−ＮＯ_２、−ＮＨ_２、及び−ＳＯ_３Ｒ^１１（Ｒ^１１は、水素原子、及びナトリウム原子のいずれかを表す。）のいずれかにしたポリエステル樹脂であり、構成成分の例示、構成成分の好ましい態様、各構成成分の含有量の好ましい態様などは、前記一般式（２）で表される構造単位のＲ^１を炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、−ＮＯ_２、−ＮＨ_２、及び−ＳＯ_３Ｒ^１１（Ｒ^１１は、水素原子、及びナトリウム原子のいずれかを表す。）のいずれかにした以外は、本発明の前記トナーにおける前記ポリエステル樹脂と同様である。

前記カラートナーにおける前記結晶性ポリエステル樹脂、及び前記離型剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、本発明の前記トナーの説明において記載した前記結晶性ポリエステル樹脂、及び前記離型剤とそれぞれ同様である。

前記トナーセットの使用方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、特開平０９−２００５５１号公報に記載のように、Ｙ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｂｋ（ブラック）の画像信号の反転信号によってクリアトナー像を形成し、前記カラートナーと前記クリアトナーの総付着量が一定になるようにクリアトナーを付着させる方法が好ましい。そうすることにより、カラートナーの再現色に対して独立に画像内の光沢を一定にすることが可能になる。

前記トナーセットは、耐熱保存性に優れ、かつ高光沢が得られることに加え、クリアトナーの方がより高光沢が得られることから、クリアトナーが定着されている箇所でのスポット的な高光沢を実現できる。
前記スポット的な高光沢は、例えば、部位によって光沢が異なる無彩色の物体を再現するような場合に、要求されることがある。例えば、メガネレンズ、グラスなどを再現するような場合、光沢のみで物体を表現することが要求されることがあり、その場合、クリアトナーによるスポット的な高光沢により光沢の違いを表現でき、前記物体を再現できる。

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。「部」は、特に明示しない限り「質量部」を表す。「％」は、特に明示しない限り「質量％」を表す。

＜非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移点の測定＞
非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移点は、ＴＧ−ＤＳＣシステムＴＡＳ−１００（理学電機株式会社製）を用いて、以下の方法により測定した。まず、試料約１０ｍｇをアルミニウム製の試料容器に入れ、試料容器をホルダーユニットにのせ、電気炉中にセットした。室温から昇温速度１０℃／分間で１５０℃まで加熱した後、１５０℃で１０分間放置し、室温まで試料を冷却して１０分間放置した。その後、窒素雰囲気下、１５０℃まで昇温速度１０℃／分間で加熱して示差走査熱量計（ＤＳＣ）によりＤＳＣ曲線を計測した。得られたＤＳＣ曲線から、ＴＧ−ＤＳＣシステムＴＡＳ−１００システム中の解析システムを用いて、ガラス転移点（Ｔｇ）近傍の吸熱カーブの接線とベースラインとの接点からガラス転移点（Ｔｇ）を算出した。

＜＜樹脂及び離型剤の融点の測定方法＞＞
樹脂及び離型剤の融点は、ＤＳＣシステム（示差走査熱量計）（「Ｑ−２００」、ＴＡインスツルメント社製）を用いて測定した。
具体的には、樹脂及び離型剤の融点は、下記手順により測定した。
まず、対象試料約５．０ｍｇをアルミニウム製の試料容器に入れ、試料容器をホルダーユニットに載せ、電気炉中にセットした。次いで、窒素雰囲気下、−８０℃から昇温速度１０℃／分間にて１５０℃まで加熱した（昇温１回目）。その後、１５０℃から降温速度１０℃／分間にて−８０℃まで冷却させ、更に昇温速度１０℃／分間にて１５０℃まで加熱（昇温２回目）した。この昇温１回目、及び昇温２回目のそれぞれにおいて、示差走査熱量計（「Ｑ−２００」、ＴＡインスツルメント社製）を用いてＤＳＣ曲線を計測した。
得られるＤＳＣ曲線から、Ｑ−２００システム中の解析プログラムを用いて、１回目の昇温時におけるＤＳＣ曲線を選択し、対象試料の昇温１回目における吸熱ピークトップ温度を融点として求めた。また同様に、２回目の昇温時におけるＤＳＣ曲線を選択し、対象試料の昇温２回目における吸熱ピークトップ温度を融点として求めた。そのうち、２回目昇温時における吸熱ピークトップ温度を各対象試料の融点とした。

（製造例１−１）
＜非晶性ポリエステル樹脂ａ１の合成（カラートナー用）＞
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル付加物６１部、１，５−ペンタンジオール１２部、イソフタル酸２３部、アジピン酸４部、及びジブチルチンオキサイド２部を投入し、常圧下、２２０℃にて３時間反応させた。次いで、得られた反応液を１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下にて３時間反応させて、非晶性ポリエステル樹脂ａ１を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂ａ１は、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，６００であった。

（製造例１−２）
＜非晶性ポリエステル樹脂ａ２の合成（カラートナー用）＞
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル付加物６１部、１，７−ヘプタンジオール１２部、イソフタル酸２３部、アジピン酸４部、及びジブチルチンオキサイド２部を投入し、常圧下、２２０℃にて３時間反応させた。次いで、得られた反応液を１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下にて３時間反応させて、非晶性ポリエステル樹脂ａ２を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂ａ２は、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，８００であった。

（製造例１−３）
＜非晶性ポリエステル樹脂ａ３の合成（カラートナー用）＞
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル付加物６５部、１，９−ノナンジオール８部、イソフタル酸２３部、アジピン酸４部、及びジブチルチンオキサイド２部を投入し、常圧下、２２０℃にて４時間反応させた。次いで、得られた反応液を１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下にて４時間反応させて、非晶性ポリエステル樹脂ａ３を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂ａ３は、重量平均分子量（Ｍｗ）が６，２００であった。

（製造例１−４）
＜非晶性ポリエステル樹脂ａ４の合成（カラートナー用）＞
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル付加物６１部、１，５−ペンタンジオール１２部、イソフタル酸２３部、コハク酸４部、及びジブチルチンオキサイド２部を投入し、常圧下、２２０℃にて３時間反応させた。次いで、得られた反応液を１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下にて３時間反応させて、非晶性ポリエステル樹脂ａ４を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂ａ４は、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，４００であった。

（製造例１−５）
＜非晶性ポリエステル樹脂ａ５の合成（カラートナー用）＞
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル付加物６３部、１，５−ペンタンジオール１０部、イソフタル酸２３部、セバシン酸３部、及びジブチルチンオキサイド２部を投入し、常圧下、２２０℃にて３時間反応させた。次いで、得られた反応液を１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下にて４時間反応させて、非晶性ポリエステル樹脂ａ５を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂ａ５は、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，３００であった。

（製造例１−６）
＜非晶性ポリエステル樹脂ａ６の合成（カラートナー用）＞
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル付加物６３部、１，５−ペンタンジオール１０部、イソフタル酸２５部、ドデカン二酸２部、及びジブチルチンオキサイド２部を投入し、常圧下、２２０℃にて４時間反応させた。次いで、得られた反応液を１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下にて４時間反応させて、非晶性ポリエステル樹脂ａ６を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂ａ６は、重量平均分子量（Ｍｗ）が６，３００であった。

（製造例１−７）
＜非晶性ポリエステル樹脂ａ７の合成（カラートナー用）＞
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル付加物５１部、１，５−ペンタンジオール６部、イソフタル酸３０部、アジピン酸５部、及びジブチルチンオキサイド２部を投入し、常圧下、２２０℃にて７時間反応させた。次いで、得られた反応液を１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下にて４時間反応させて、非晶性ポリエステル樹脂ａ７を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂ａ７は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１４，７００であった。

（製造例１−８）
＜非晶性ポリエステル樹脂ａ８の合成（カラートナー用）＞
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル付加物６８部、１，５−ペンタンジオール１４部、イソフタル酸１８部、アジピン酸２部、及びジブチルチンオキサイド２部を投入し、常圧下、２２０℃にて３時間反応させた。次いで、得られた反応液を１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下にて２時間反応させて、非晶性ポリエステル樹脂ａ８を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂ａ８は、重量平均分子量（Ｍｗ）が４，１００であった。

（製造例１−９）
＜非晶性ポリエステル樹脂ａ９の合成（カラートナー用）＞
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル付加物６５部、１，６−ヘキサンジオール１２部、イソフタル酸２３部、アジピン酸４部、及びジブチルチンオキサイド２部を投入し、常圧下、２２０℃にて３時間反応させた。次いで、得られた反応液を１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下にて３時間反応させて、非晶性ポリエステル樹脂ａ９を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂ａ９は、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，７００であった。

（製造例１−１０）
＜非晶性ポリエステル樹脂ａ１０の合成（カラートナー用）＞
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル付加物６５部、１，５−ヘキサンジオール１２部、イソフタル酸２３部、テトラデカン二酸４部、及びジブチルチンオキサイド２部を投入し、常圧下、２２０℃にて５時間反応させた。次いで、得られた反応液を１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下にて３時間反応させて、非晶性ポリエステル樹脂ａ１０を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂ａ１０は、重量平均分子量（Ｍｗ）が７，２００であった。

（製造例１−１１）
＜非晶性ポリエステル樹脂ａ１１の合成（カラートナー用）＞
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル付加物６９部、１，１１−ドデカンジオール８部、イソフタル酸２３部、アジピン酸４部、及びジブチルチンオキサイド２部を投入し、常圧下、２２０℃にて５時間反応させた。次いで、得られた反応液を１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下にて３時間反応させて、非晶性ポリエステル樹脂ａ１１を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂ａ１１は、重量平均分子量（Ｍｗ）が７，３００であった。

上記で得られた非晶性ポリエステル樹脂ａ１〜ａ１１について、モノマー組成、重量平均分子量、及びガラス転移点を表１に示す。

表１中の各モノマーの配合量の単位は、部である。

（製造例２−１）
＜非晶性ポリエステル樹脂ｂ１の合成（クリアトナー用）＞
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル付加物６１部、３−メチル−１，５−ペンタンジオール１２部、イソフタル酸２３部、アジピン酸４部、及びジブチルチンオキサイド２部を投入し、常圧下、２２０℃にて３時間反応させた。次いで、得られた反応液を１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下にて３時間反応させて、非晶性ポリエステル樹脂ｂ１を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂ｂ１は、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，４００であった。

（製造例２−２）
＜非晶性ポリエステル樹脂ｂ２の合成（クリアトナー用）＞
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル付加物６１部、４−メチル−１，７−ヘプタンジオール１２部、イソフタル酸２３部、アジピン酸４部、及びジブチルチンオキサイド２部を投入し、常圧下、２２０℃にて３時間反応させた。次いで、得られた反応液を１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下にて３時間反応させて、非晶性ポリエステル樹脂ｂ２を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂ｂ２は、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，７００であった。

（製造例２−３）
＜非晶性ポリエステル樹脂ｂ３の合成（クリアトナー用）＞
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル付加物６５部、５−メチル−１，９−ノナンジオール８部、イソフタル酸２３部、アジピン酸４部、及びジブチルチンオキサイド２部を投入し、常圧下、２２０℃にて４時間反応させた。次いで、得られた反応液を１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下にて４時間反応させて、非晶性ポリエステル樹脂ｂ３を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂ｂ３は、重量平均分子量（Ｍｗ）が６，４００であった。

（製造例２−４）
＜非晶性ポリエステル樹脂ｂ４の合成（クリアトナー用）＞
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル付加物６１部、３−メチル−１，５−ペンタンジオール１２部、イソフタル酸２３部、コハク酸４部、及びジブチルチンオキサイド２部を投入し、常圧下、２２０℃にて３時間反応させた。次いで、得られた反応液を１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下にて３時間反応させて、非晶性ポリエステル樹脂ｂ４を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂ｂ４は、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，４００であった。

（製造例２−５）
＜非晶性ポリエステル樹脂ｂ５の合成（クリアトナー用）＞
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル付加物６３部、３−メチル−１，５−ペンタンジオール１０部、イソフタル酸２３部、セバシン酸４部、及びジブチルチンオキサイド２部を投入し、常圧下、２２０℃にて３時間反応させた。次いで、得られた反応液を１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下にて３時間反応させて、非晶性ポリエステル樹脂ｂ５を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂ｂ５は、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，４００であった。

（製造例２−６）
＜非晶性ポリエステル樹脂ｂ６の合成（クリアトナー用）＞
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル付加物６３部、３−メチル−１，５−ペンタンジオール１０部、イソフタル酸２５部、ドデカン二酸２部、及びジブチルチンオキサイド２部を投入し、常圧下、２２０℃にて４時間反応させた。次いで、得られた反応液を１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下にて４時間反応させて、非晶性ポリエステル樹脂ｂ６を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂ｂ６は、重量平均分子量（Ｍｗ）が６，６００であった。

（製造例２−７）
＜非晶性ポリエステル樹脂ｂ７の合成（クリアトナー用）＞
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル付加物６５部、３−エチル−１，５−ペンタンジオール８部、イソフタル酸２３部、アジピン酸４部、及びジブチルチンオキサイド２部を投入し、常圧下、２２０℃にて３時間反応させた。次いで、得られた反応液を１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下にて３時間反応させて、非晶性ポリエステル樹脂ｂ７を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂ｂ７は、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，８００であった。

（製造例２−８）
＜非晶性ポリエステル樹脂ｂ８の合成（クリアトナー用）＞
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル付加物６７部、３−ｎ−プロピル−１，５−ペンタンジオール６部、イソフタル酸２３部、アジピン酸４部、及びジブチルチンオキサイド２部を投入し、常圧下、２２０℃にて４時間反応させた。次いで、得られた反応液を１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下にて４時間反応させて、非晶性ポリエステル樹脂ｂ８を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂ｂ８は、重量平均分子量（Ｍｗ）が６，７００であった。

（製造例２−９）
＜非晶性ポリエステル樹脂ｂ９の合成（クリアトナー用）＞
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル付加物６７部、３−メトキシ−１，５−ペンタンジオール６部、イソフタル酸２３部、アジピン酸４部、及びジブチルチンオキサイド２部を投入し、常圧下、２２０℃にて４時間反応させた。次いで、得られた反応液を１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下にて４時間反応させて、非晶性ポリエステル樹脂ｂ９を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂ｂ９は、重量平均分子量（Ｍｗ）が６，６００であった。

（製造例２−１０）
＜非晶性ポリエステル樹脂ｂ１０の合成（クリアトナー用）＞
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル付加物６９部、３−スルホ−１，５−ペンタンジオール４部、イソフタル酸２３部、アジピン酸４部、及びジブチルチンオキサイド２部を投入し、常圧下、２２０℃にて４時間反応させた。次いで、得られた反応液を１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下にて４時間反応させて、非晶性ポリエステル樹脂ｂ１０を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂ｂ１０は、重量平均分子量（Ｍｗ）が６，５００であった。

（製造例２−１１）
＜非晶性ポリエステル樹脂ｂ１１の合成（クリアトナー用）＞
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル付加物５１部、５−メチル−１，９−ノナンジオール４部、イソフタル酸２９部、アジピン酸４部、及びジブチルチンオキサイド２部を投入し、常圧下、２２０℃にて７時間反応させた。次いで、得られた反応液を１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下にて４時間反応させて、非晶性ポリエステル樹脂ｂ１１を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂ｂ１１は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１４，５００であった。

（製造例２−１２）
＜非晶性ポリエステル樹脂ｂ１２の合成（クリアトナー用）＞
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル付加物６８部、３−メチル−１，５−ペンタンジオール１４部、イソフタル酸１８部、アジピン酸２部、及びジブチルチンオキサイド２部を投入し、常圧下、２２０℃にて３時間反応させた。次いで、該反応液を１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下にて２時間反応させて、非晶性ポリエステルｂ１２を合成した。得られた非晶性ポリエステル樹脂ｂ１２は、重量平均分子量（Ｍｗ）が４，２００であった。

（製造例２−１３）
＜非晶性ポリエステル樹脂ｂ１３の合成（クリアトナー用）＞
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル付加物６５部、３−メチル−１，６−ヘキサンジオール１２部、イソフタル酸２８部、アジピン酸４部、及びジブチルチンオキサイド２部を投入し、常圧下、２２０℃にて４時間反応させた。次いで、得られた反応液を１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下にて３時間反応させて、非晶性ポリエステル樹脂ｂ１３を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂ｂ１３は、重量平均分子量（Ｍｗ）が６，８００であった。

（製造例２−１４）
＜非晶性ポリエステル樹脂ｂ１４の合成（クリアトナー用）＞
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル付加物６８部、３−メチル−１，５−ペンタンジオール４部、イソフタル酸２９部、テトラデカン二酸４部、及びジブチルチンオキサイド２部を投入し、常圧下、２２０℃にて５時間反応させた。次いで、得られた反応液を１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下にて４時間反応させて、非晶性ポリエステル樹脂ｂ１４を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂ｂ１４は、重量平均分子量（Ｍｗ）が７，３００であった。

（製造例２−１５）
＜非晶性ポリエステル樹脂ｂ１５の合成（クリアトナー用）＞
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル付加物６８部、６−メチル−１，１１−ドデカンジオール４部、イソフタル酸２９部、アジピン酸４部、及びジブチルチンオキサイド２部を投入し、常圧下、２２０℃にて５時間反応させた。次いで、得られた反応液を１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下にて４時間反応させて、非晶性ポリエステル樹脂ｂ１５を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂ｂ１５は、重量平均分子量（Ｍｗ）が７，１００であった。

（製造例２−１６）
＜非晶性ポリエステル樹脂ｂ１６の合成（クリアトナー用）＞
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル付加物６８部、３−フェニル−１，５−ペンタンジオール４部、イソフタル酸２９部、アジピン酸４部、及びジブチルチンオキサイド２部を投入し、常圧下、２２０℃にて３時間反応させた。次いで、得られた反応液を１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下にて３時間反応させて、非晶性ポリエステル樹脂ｂ１６を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂ｂ１６は、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，４００であった。

（製造例２−１７）
＜非晶性ポリエステル樹脂ｂ１７の合成（クリアトナー用）＞
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル付加物６９部、３−フェニル−１，５−ペンタンジオール５部、イソフタル酸２９部、グルタル酸３部、及びジブチルチンオキサイド２部を投入し、常圧下、２２０℃にて３時間反応させた。次いで、得られた反応液を１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下にて３時間反応させて、非晶性ポリエステル樹脂ｂ１７を得た。得られた非晶性ポリエステル樹脂ｂ１７は、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，１００であった。

上記で得られた非晶性ポリエステル樹脂ｂ１〜ｂ１７について、モノマー組成、重量平均分子量、及びガラス転移点を表２に示す。

表２中の各モノマーの配合量の単位は、部である。

（製造例３）
＜結晶性ポリエステル樹脂の合成＞
１，６−ヘキサンジオール１，２６０ｇ、エチレングリコール１２０ｇ、フマル酸１４００ｇ、無水トリメリット酸３５０ｇ、オクチル酸錫３．５ｇ及びハイドロキノン１．５ｇを、窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱伝対を装備した５リットル容量の四つ口フラスコに入れ、１６０℃で５時間反応させた後、２００℃に昇温して１時間反応させ、さらに８．３ｋＰａにて１時間反応させ、結晶性ポリエステル樹脂を得た。結晶性ポリエステル樹脂は融点が８９℃であった。

（製造例４）
＜スチレン／アクリル樹脂微粒子の合成＞
撹拌棒、及び温度計をセットした反応容器に、水６８３部、メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩（エレミノールＲＳ−３０、三洋化成工業株式会社製）１６部、スチレン８３部、メタクリル酸８３部、アクリル酸ブチル１１０部、及び過硫酸アンモニウム１部を仕込み、４００回転／分間で１５分間撹拌したところ、白色の乳濁液が得られた。加熱して、系内温度７５℃まで昇温し５時間反応させた。さらに、１％過硫酸アンモニウム水溶液３０部加え、７５℃で５時間熟成してスチレン／アクリル樹脂微粒子（スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体）の水性分散液［スチレン／アクリル樹脂微粒子分散液］を得た。

（実施例１）
＜トナーセットａの製造＞
＜＜カラートナーａの製造＞＞
−マスターバッチ（ＭＢ）の調製（カラートナー用）−
水１，０００部、及びカーボンブラック（Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、デグサ社製、ＤＢＰ吸油量＝４２ｍＬ／１００ｇ、ｐＨ＝９．５）５４０部、及び非晶性ポリエステル樹脂ａ１１，２００部を、ヘンシェルミキサー（日本コークス工業株式会社製）を用いて混合した。得られた混合物を二本ロールで１５０℃にて３０分混練した後、圧延冷却し、パルペライザー（ホソカワミクロン株式会社製）で粉砕して、［マスターバッチ］を得た。

−トナー材料相（油相）の調製（カラートナー用）−
ビーカー内に非晶性ポリエステル樹脂ａ１１００部、及び酢酸エチル１３０部を入れ、攪拌し溶解させた。次いで、カルナウバワックス（分子量＝１，８００、酸価＝２．５、針入度＝１．５ｍｍ（４０℃）、ＷＡ−０５ＴＳ、東亜化成株式会社製）１０部、及び［マスターバッチ］１０部を仕込み、ビーズミル（ウルトラビスコミル、株式会社アイメックス製）を用いて、送液速度１ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度６ｍ／ｓ、及び直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを８０体積％充填した条件で３パスして原料溶解液を調製し、攪拌した後、トナー材料の溶解乃至分散液である［油相（カラートナー用）］を調製した。

−水系媒体相（水相）の調製−
水６６０部、［スチレン／アクリル樹脂微粒子分散液］２５部、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの４８．５質量％の水溶液（エレミノールＭＯＮ−７、三洋化成工業株式会社製）２５部、及び酢酸エチル６０部を混合撹拌し、乳白色の液体である［水相］を得た。

−乳化乃至分散液の調製−
得られた［水相］１５０部を容器に入れ、ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業株式会社製）を用い、回転数１２，０００ｒｐｍで攪拌し、これに［油相（カラートナー用）］１００部を添加し、１０分間混合して乳化乃至分散液である［乳化スラリー］を得た。

−有機溶剤の除去−
脱気用配管、攪拌機及び温度計をセットしたフラスコに、［乳化スラリー］１００部を仕込み、攪拌周速２０ｍ／分間で攪拌しながら３０℃にて１２時間減圧下、脱溶剤し［溶剤スラリー］を得た。

−洗浄−
［脱溶剤スラリー］全量を減圧濾過し濾過ケーキを得た後、濾過ケーキにイオン交換水３００部を添加し、ＴＫ式ホモミキサーで混合、再分散（回転数１２，０００ｒｐｍにて１０分間）した後濾過した。得られた濾過ケーキにイオン交換水３００部を添加し、ＴＫ式ホモミキサーで混合（回転数１２，０００ｒｐｍにて１０分間）した後濾過する操作を３回行い、再分散したスラリーの伝導度が０．１μＳ／ｃｍ以上且つ１０μＳ／ｃｍ以下になったところで［洗浄スラリー］を得た。

−加熱処理−
攪拌機及び温度計をセットしたフラスコに、得られた［洗浄スラリー］を攪拌周速２０ｍ／分間で攪拌しながら５０℃で６０分間攪拌下加熱処理した後濾過し、［濾過ケーキ］を得た。

−乾燥−
得られた［濾過ケーキ］を順風乾燥機にて４５℃で４８時間乾燥し、目開き７５μｍのメッシュで篩い、トナー母体粒子ａを得た。

−外添処理−
トナー母体粒子ａを１００部に対して、平均粒径１００ｎｍの疎水性シリカ（ＵＦＰ３５、電気化学工業株式会社製）０．６部と、平均粒径２０ｎｍの酸化チタン（ＭＴ１５０ＩＢ、テイカ株式会社製）１．０部と、平均粒径１５ｎｍの疎水性シリカ微粉体（ＨＤＫ２０００Ｈ、クラリアント・ジャパン株式会社製）０．８部とをヘンシェルミキサーにて混合し、カラートナーａを得た。

＜＜クリアトナーａの製造＞＞
前記カラートナーａの製造の乳化乃至分散液の調製において、［油相（カラートナー用）］を下記［油相（クリアトナー用）］に代えた以外は、カラートナーａの製造と同様にして、クリアトナーａを得た。

−トナー材料相（油相）の調製（クリアトナー用）−
ビーカー内に非晶性ポリエステル樹脂ｂ１１００部、及び酢酸エチル１３０部を入れ、攪拌し溶解させた。次いで、カルナウバワックス（分子量＝１，８００、酸価＝２．５、針入度＝１．５ｍｍ（４０℃）ＷＡ−０５ＴＳ、東亜化成株式会社製）１０部を仕込み、ビーズミル（ウルトラビスコミル、株式会社アイメックス社製）を用いて、送液速度１ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度６ｍ／ｓ、及び直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを８０体積％充填した条件で３パスして原料溶解液を調製し、攪拌した後、トナー材料の溶解乃至分散液である［油相（クリアトナー用）］を得た。

＜トナーの評価＞
＜＜耐熱保存性＞＞
２０ｇのトナーを温度４０℃、湿度７０％の環境下に２週間放置した後、そのトナーを７５メッシュの篩にかけ、振幅が１ｍｍの振動を加えた後、篩上に残ったトナー量（凝集トナー量）を測定し、以下の評価基準で評価した。結果を表４に示す。
［評価基準］
◎：凝集トナー量が０．３ｍｇ未満
○：凝集トナー量が０．３ｍｇ以上０．５ｍｇ未満
△：凝集トナー量が０．５ｍｇ以上１．０ｍｇ未満
×：凝集トナー量が１．０ｍｇ以上

＜＜クリアトナー光沢性＞＞
得られたクリアトナーの光沢性を以下のように評価した。
株式会社リコー製フルカラー複合機ＩｍａｇｉｏＮｅｏＣ６００Ｐｒｏを用いて、厚紙の転写紙（株式会社リコー製の複写印刷用紙＜１３５＞）にベタ画像で、０．８５±０．１ｍｇ／ｃｍ^２のトナー付着量で定着させ、定着後の画像光沢をＪＩＳＺ８７４１に記載されている条件（６０°鏡面光沢）に沿った装置を用いて測定し、下記評価基準で評価した。結果を表４に示す。
［評価基準］
◎：６０％以上
○：５０％以上６０％未満
△：４０％以上５０％未満
×：４０％未満

＜＜光沢差ΔＧｓ＞＞
得られたクリアトナー及びカラートナーの光沢差を以下のように評価した。
株式会社リコー製フルカラー複合機ＩｍａｇｉｏＮｅｏＣ６００Ｐｒｏを用いて、厚紙の転写紙（株式会社リコー製の複写印刷用紙＜１３５＞）にベタ画像で、０．８５±０．１ｍｇ／ｃｍ^２のトナー付着量で定着させ、定着後の画像光沢をＪＩＳＺ８７４１に記載されている条件（６０°鏡面光沢）に沿った装置を用いて測定した。そして、カラートナーのみが定着された部分の光沢Ｆと、カラートナー上にクリアトナーが定着された部分の光沢Ｃとの光沢差をΔＧｓ（Ｃ−Ｆ）とし、下記評価基準で評価した。結果を表４に示す。
［評価基準］
◎：３０％以上
○：２０％以上３０％未満
△：１０％以上２０％未満
×：１０％未満

（実施例２）
＜トナーセットｂの製造＞
＜＜カラートナーｂの製造＞＞
実施例１のカラートナーａの製造において、非晶性ポリエステル樹脂ａ１を、非晶性ポリエステル樹脂ａ２に代えた以外は、実施例１のカラートナーａの製造と同様にして、カラートナーｂを得た。

＜＜クリアトナーｂの製造＞＞
実施例１のクリアトナーａの製造において、非晶性ポリエステル樹脂ｂ１を、非晶性ポリエステル樹脂ｂ２に代えた以外は、実施例１のクリアトナーａの製造と同様にして、クリアトナーｂを得た。

得られたカラートナーｂ、及びクリアトナーｂについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表４に示す。
得られたカラートナーｂ、及びクリアトナーｂにおいては、非晶性ポリエステル樹脂のメチレン鎖を実施例１の非晶性ポリエステル樹脂のメチレン鎖よりも長くすることで溶融粘性が下がり、耐熱保存性は、トナーセットａよりも若干劣るが、光沢性においては、トナーセットａよりも優れており、且つ、カラートナーとクリアトナーとの光沢差も課題を十分に達成できるものであった。

（実施例３）
＜トナーセットｃの製造＞
＜＜カラートナーｃの製造＞＞
実施例１のカラートナーａの製造において、非晶性ポリエステル樹脂ａ１を、非晶性ポリエステル樹脂ａ３に代えた以外は、実施例１のカラートナーａの製造と同様にして、カラートナーｃを得た。

＜＜クリアトナーｃの製造＞＞
実施例１のクリアトナーａの製造において、非晶性ポリエステル樹脂ｂ１を、非晶性ポリエステル樹脂ｂ３に代えた以外は、実施例１のクリアトナーａの製造と同様にして、クリアトナーｃを得た。

得られたカラートナーｃ、及びクリアトナーｃについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表４に示す。
得られたカラートナーｃ、及びクリアトナーｃにおいては、非晶性ポリエステル樹脂のメチレン鎖を実施例１の非晶性ポリエステル樹脂のメチレン鎖よりも長くすることで溶融粘性が下がり、耐熱保存性は、トナーセットａよりも若干劣るが、光沢性においては、トナーセットａよりも優れており、且つ、カラートナーとクリアトナーとの光沢差も課題を十分に達成できるものであった。

（実施例４）
＜トナーセットｄの製造＞
＜＜カラートナーｄの製造＞＞
実施例１のカラートナーａの製造において、非晶性ポリエステル樹脂ａ１を、非晶性ポリエステル樹脂ａ４に代えた以外は、実施例１のカラートナーａの製造と同様にして、カラートナーｄを得た。

＜＜クリアトナーｄの製造＞＞
実施例１のクリアトナーａの製造において、非晶性ポリエステル樹脂ｂ１を、非晶性ポリエステル樹脂ｂ４に代えた以外は、実施例１のクリアトナーａの製造と同様にして、クリアトナーｄを得た。

得られたカラートナーｄ、及びクリアトナーｄについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表４に示す。
得られたカラートナーｄ、及びクリアトナーｄにおいては、非晶性ポリエステル樹脂のメチレン鎖を実施例１の非晶性ポリエステル樹脂のメチレン鎖よりも短くすることで溶融粘性が上がり、光沢性は、トナーセットａよりも若干劣るが、課題を十分に達成できるものであった。

（実施例５）
＜トナーセットｅの製造＞
＜＜カラートナーｅの製造＞＞
実施例１のカラートナーａの製造において、非晶性ポリエステル樹脂ａ１を、非晶性ポリエステル樹脂ａ５に代えた以外は、実施例１のカラートナーａの製造と同様にして、カラートナーｅを得た。

＜＜クリアトナーｅの製造＞＞
実施例１のクリアトナーａの製造において、非晶性ポリエステル樹脂ｂ１を、非晶性ポリエステル樹脂ｂ５に代えた以外は、実施例１のクリアトナーａの製造と同様にして、クリアトナーｅを得た。

得られたカラートナーｅ、及びクリアトナーｅについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表４に示す。
得られたカラートナーｅ、及びクリアトナーｅにおいては、非晶性ポリエステル樹脂のメチレン鎖を実施例１の非晶性ポリエステル樹脂のメチレン鎖よりも長くすることで溶融粘性が下がり、耐熱保存性は、トナーセットａよりも若干劣るが、光沢性においては、トナーセットａよりも優れており、且つ、カラートナーとクリアトナーとの光沢差も課題を十分に達成できるものであった。

（実施例６）
＜トナーセットｆの製造＞
＜＜カラートナーｆの製造＞＞
実施例１のカラートナーａの製造において、非晶性ポリエステル樹脂ａ１を、非晶性ポリエステル樹脂ａ６に代えた以外は、実施例１のカラートナーａの製造と同様にして、カラートナーｆを得た。

＜＜クリアトナーｆの製造＞＞
実施例１のクリアトナーａの製造において、非晶性ポリエステル樹脂ｂ１を、非晶性ポリエステル樹脂ｂ６に代えた以外は、実施例１のクリアトナーａの製造と同様にして、クリアトナーｆを得た。

得られたカラートナーｆ、及びクリアトナーｆについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表４に示す。
得られたカラートナーｆ、及びクリアトナーｆにおいては、非晶性ポリエステル樹脂のメチレン鎖を実施例１の非晶性ポリエステル樹脂のメチレン鎖よりも長くすることで溶融粘性が下がり、耐熱保存性は、トナーセットａよりも若干劣るが、光沢性においては、トナーセットａよりも優れており、且つ、カラートナーとクリアトナーとの光沢差も課題を十分に達成できるものであった。

（実施例７）
＜トナーセットｇの製造＞
＜＜カラートナーｇ＞＞
実施例１のカラートナーａをカラートナーｇとして用いた。

＜＜クリアトナーｇの製造＞＞
実施例１のクリアトナーａの製造において、非晶性ポリエステル樹脂ｂ１を、非晶性ポリエステル樹脂ｂ７に代えた以外は、実施例１のクリアトナーａの製造と同様にして、クリアトナーｇを得た。

得られたカラートナーｇ、及びクリアトナーｇについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表４に示す。
クリアトナー用非晶性ポリエステル樹脂におけるメチレン鎖の置換基を実施例１におけるメチル基からエチル基に変えて立体障害を強くすることで溶融粘性が下がり、耐熱保存性は、トナーセットａよりも若干劣るが、光沢性においては、トナーセットａよりも優れており、且つ、カラートナーとクリアトナーとの光沢差も課題を十分に達成できるものであった。

（実施例８）
＜トナーセットｈの製造＞
＜＜カラートナーｈ＞＞
実施例１のカラートナーａをカラートナーｈとして用いた。

＜＜クリアトナーｈの製造＞＞
実施例１のクリアトナーａの製造において、非晶性ポリエステル樹脂ｂ１を、非晶性ポリエステル樹脂ｂ８に代えた以外は、実施例１のクリアトナーａの製造と同様にして、クリアトナーｈを得た。

得られたカラートナーｈ、及びクリアトナーｈについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表４に示す。
クリアトナー用非晶性ポリエステル樹脂におけるメチレン鎖の置換基を実施例１におけるメチル基からプロピル基に変えて立体障害を強くすることで溶融粘性が下がり、耐熱保存性は、トナーセットａよりも若干劣るが、光沢性においては、トナーセットａよりも優れており、且つ、カラートナーとクリアトナーとの光沢差も課題を十分に達成できるものであった。

（実施例９）
＜トナーセットｉの製造＞
＜＜カラートナーｉ＞＞
実施例１のカラートナーａをカラートナーｉとして用いた。

＜＜クリアトナーｉの製造＞＞
実施例１のクリアトナーａの製造において、非晶性ポリエステル樹脂ｂ１を、非晶性ポリエステル樹脂ｂ９に代えた以外は、実施例１のクリアトナーａの製造と同様にして、クリアトナーｉを得た。

得られたカラートナーｉ、及びクリアトナーｉについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表４に示す。
クリアトナー用非晶性ポリエステル樹脂におけるメチレン鎖の置換基を実施例１におけるメチル基からメトキシ基に変えて立体障害を強くすることで溶融粘性が下がり、耐熱保存性は、トナーセットａよりも若干劣るが、光沢性においては、トナーセットａよりも優れており、且つ、カラートナーとクリアトナーとの光沢差も課題を十分に達成できるものであった。

（実施例１０）
＜トナーセットｊの製造＞
＜＜カラートナーｊ＞＞
実施例１のカラートナーａをカラートナーｊとして用いた。

＜＜クリアトナーｊの製造＞＞
実施例１のクリアトナーａの製造において、非晶性ポリエステル樹脂ｂ１を、非晶性ポリエステル樹脂ｂ１０に代えた以外は、実施例１のクリアトナーａの製造と同様にして、クリアトナーｊを得た。

得られたカラートナーｊ、及びクリアトナーｊについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表４に示す。
クリアトナー用非晶性ポリエステル樹脂におけるメチレン鎖の置換基を実施例１におけるメチル基からスルホ基に変えて立体障害を強くすることで溶融粘性が下がり、耐熱保存性は、トナーセットａよりも若干劣るが、光沢性においては、トナーセットａよりも優れており、且つ、カラートナーとクリアトナーとの光沢差も課題を十分に達成できるものであった。

（実施例１１）
＜トナーセットｋの製造＞
＜＜カラートナーｋの製造＞＞
実施例１のカラートナーａの製造において、非晶性ポリエステル樹脂ａ１を、非晶性ポリエステル樹脂ａ７に代えた以外は、実施例１のカラートナーａの製造と同様にして、カラートナーｋを得た。

＜＜クリアトナーｋの製造＞＞
実施例１のクリアトナーａをクリアトナーｋとして用いた。

得られたカラートナーｋ、及びクリアトナーｋについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表４に示す。
カラートナー用非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量を実施例１のカラートナー用非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量よりも大きくすることで溶融粘性が上がり、カラートナーの光沢性は、トナーセットａよりも若干劣るが、耐熱保存性は、トナーセットａよりも優れており、且つ、カラートナーとクリアトナーとの光沢差も課題を十分に達成できるものであった。

（実施例１２）
＜トナーセットｌの製造＞
＜＜カラートナーｌ＞＞
実施例１のカラートナーａをカラートナーｌとして用いた。

＜＜クリアトナーｌの製造＞＞
実施例１のクリアトナーａの製造において、非晶性ポリエステル樹脂ｂ１を、非晶性ポリエステル樹脂ｂ１１に代えた以外は、実施例１のクリアトナーａの製造と同様にして、クリアトナーｌを得た。

得られたカラートナーｌ、及びクリアトナーｌについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表４に示す。
クリアトナー用非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量を実施例１のクリアトナー用非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量よりも大きくすることで溶融粘性が上がり、光沢性及びカラートナーとクリアトナーとの光沢差は、トナーセットａよりも若干劣るが、課題を十分に達成できるものであった。

（実施例１３）
＜トナーセットｍの製造＞
＜＜カラートナーｍの製造＞＞
実施例１のカラートナーａの製造において、非晶性ポリエステル樹脂ａ１を、非晶性ポリエステル樹脂ａ７に代えた以外は、実施例１のカラートナーａの製造と同様にして、カラートナーｍを得た。

＜＜クリアトナーｍの製造＞＞
実施例１のクリアトナーａの製造において、非晶性ポリエステル樹脂ｂ１を、非晶性ポリエステル樹脂ｂ１１に代えた以外は、実施例１のクリアトナーａの製造と同様にして、クリアトナーｍを得た。

得られたカラートナーｍ、及びクリアトナーｍについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表４に示す。
カラートナー用非晶性ポリエステル樹脂及びクリアトナー用非晶性ポリエステル樹脂双方の重量平均分子量を実施例１の非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量よりも大きくすることで溶融粘性が上がり、光沢性は、トナーセットａよりも若干劣るが、耐熱保存性は、トナーセットａよりも優れており、且つ、カラートナーとクリアトナーとの光沢差も課題を十分に達成できるものであった。

（実施例１４）
＜トナーセットｎの製造＞
＜＜カラートナーｎの製造＞＞
実施例１のカラートナーａの製造において、非晶性ポリエステル樹脂ａ１を、非晶性ポリエステル樹脂ａ８に代えた以外は、実施例１のカラートナーａの製造と同様にして、カラートナーｎを得た。

＜＜クリアトナーｎの製造＞＞
実施例１のクリアトナーａをクリアトナーｎとして用いた。

得られたカラートナーｎ、及びクリアトナーｎについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表４に示す。
カラートナー用非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量を実施例１のカラー用非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量よりも小さくすることで溶融粘性が下がり、カラートナーの耐熱保存性、及びカラートナーとクリアトナーとの光沢差は、トナーセットａより若干劣るが、課題を十分に達成できるものであった。

（実施例１５）
＜トナーセットｏの製造＞
＜＜カラートナーｏ＞＞
実施例１のカラートナーａをカラートナーｏとして用いた。

＜＜クリアトナーｏの製造＞＞
実施例１のクリアトナーａの製造において、非晶性ポリエステル樹脂ｂ１を、非晶性ポリエステル樹脂ｂ１２に代えた以外は、実施例１のクリアトナーａの製造と同様にして、クリアトナーｏを得た。

得られたカラートナーｏ、及びクリアトナーｏについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表４に示す。
クリアトナー用非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量を、実施例１のクリアトナー用非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量よりも小さくすることで溶融粘性が下がり、クリアトナーの耐熱保存性は、トナーａよりも若干劣るが、光沢性及びカラートナーとクリアトナーとの光沢差は、課題を十分に達成できるものであった。

（実施例１６）
＜トナーセットｐの製造＞
＜＜カラートナーｐの製造＞＞
実施例１のカラートナーａの製造において、非晶性ポリエステル樹脂ａ１を、非晶性ポリエステル樹脂ａ８に代えた以外は、実施例１のカラートナーａの製造と同様にして、カラートナーｐを得た。

＜＜クリアトナーｐの製造＞＞
実施例１のクリアトナーａの製造において、非晶性ポリエステル樹脂ｂ１を、非晶性ポリエステル樹脂ｂ１２に代えた以外は、実施例１のクリアトナーａの製造と同様にして、クリアトナーｐを得た。

得られたカラートナーｐ、及びクリアトナーｐについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表４に示す。
カラートナー用非晶性ポリエステル樹脂及びクリアトナー用非晶性ポリエステル樹脂双方の重量平均分子量を実施例１の非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量よりも小さくすることで溶融粘性が下がり、耐熱保存性は、トナーセットａよりも若干劣るが、光沢性は、トナーセットａよりも優れており、且つ、カラートナーとクリアトナーとの光沢差も課題を十分に達成できるものであった。

（比較例１）
＜トナーセットｑの製造＞
＜＜カラートナーｑの製造＞＞
実施例１のカラートナーａの製造において、非晶性ポリエステル樹脂ａ１を、非晶性ポリエステル樹脂ａ９に代えた以外は、実施例１のカラートナーａの製造と同様にして、カラートナーｑを得た。

＜＜クリアトナーｑの製造＞＞
実施例１のクリアトナーａの製造において、非晶性ポリエステル樹脂ｂ１を、非晶性ポリエステル樹脂ｂ１３に代えた以外は、実施例１のクリアトナーａの製造と同様にして、クリアトナーｑを得た。

得られたカラートナーｑ、及びクリアトナーｑについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表４に示す。
非晶性ポリエステル樹脂のジオール成分のメチレン鎖を偶数にすることで溶融粘性が上がり、所望の光沢性が得られず、改善の見込みが無かった。

（比較例２）
＜トナーセットｒの製造＞
＜＜カラートナーｒの製造＞＞
実施例１のカラートナーａの製造において、非晶性ポリエステル樹脂ａ１を、非晶性ポリエステル樹脂ａ１０に代えた以外は、実施例１のカラートナーａの製造と同様にして、カラートナーｒを得た。

＜＜クリアトナーｒの製造＞＞
実施例１のクリアトナーａの製造において、非晶性ポリエステル樹脂ｂ１を、非晶性ポリエステル樹脂ｂ１４に代えた以外は、実施例１のクリアトナーａの製造と同様にして、クリアトナーｒを得た。

得られたカラートナーｒ、及びクリアトナーｒについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表４に示す。
非晶性ポリエステル樹脂におけるジカルボン酸成分のメチレン鎖を長くすることで溶融粘性が下がり、光沢性は、課題を十分に達成できるものであったが、耐熱保存性は、改善の見込みが無かった。

（比較例３）
＜トナーセットｓの製造＞
＜＜カラートナーｓの製造＞＞
実施例１のカラートナーａの製造において、非晶性ポリエステル樹脂ａ１を、非晶性ポリエステル樹脂ａ１１に代えた以外は、実施例１のカラートナーａの製造と同様にして、カラートナーｓを得た。

＜＜クリアトナーｓの製造＞＞
実施例１のクリアトナーａの製造において、非晶性ポリエステル樹脂ｂ１を、非晶性ポリエステル樹脂ｂ１５に代えた以外は、実施例１のクリアトナーａの製造と同様にして、クリアトナーｓを得た。

得られたカラートナーｓ及びクリアトナーｓについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表４に示す。
非晶性ポリエステル樹脂におけるジオール成分のメチレン鎖を長くすることで溶融粘性が下がり、光沢性は、課題を十分に達成できるものであったが、耐熱保存性は、改善の見込みが無かった。

（比較例４）
＜トナーセットｔの製造＞
＜＜カラートナーｔの製造＞＞
実施例１のカラートナーａをカラートナーｔとして用いた。

＜＜クリアトナーｔの製造＞＞
実施例１のクリアトナーａの製造において、非晶性ポリエステル樹脂ｂ１を、非晶性ポリエステル樹脂ｂ１６に代えた以外は、実施例１のクリアトナーａの製造と同様にして、クリアトナーｔを得た。

得られたカラートナーｔ、及びクリアトナーｔについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表４に示す。
クリアトナー用非晶性ポリエステル樹脂におけるメチレン鎖の置換基を実施例１におけるメチル基からフェニル基に変更することで溶融粘性が上がり、クリアトナーの光沢性を損ねるのみならず、カラートナーとクリアトナーとの光沢差も得られず、改善の見込みが無かった。

（比較例５）
＜トナーセットｕの製造＞
＜＜カラートナーｕの製造＞＞
実施例１のカラートナーａをカラートナーｕとして用いた。

＜＜クリアトナーｕの製造＞＞
実施例１のクリアトナーａの製造において、非晶性ポリエステル樹脂ｂ１を、非晶性ポリエステル樹脂ｂ１７に代えた以外は、実施例１のクリアトナーａの製造と同様にして、クリアトナーｕを得た。

得られたカラートナーｕ、及びクリアトナーｕについて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表４に示す。
クリアトナー用非晶性ポリエステル樹脂における酸モノマー、及びアルコールモノマーの炭素数を共に奇数にすることで、溶融粘性が上がり、クリアトナーの光沢性を損ねるのみならず、カラートナーとクリアトナーとの光沢差も得られず、改善の見込みが無かった。

実施例１〜１６、比較例１〜５のトナーセットの樹脂の特性を表３に示す。

非晶性ポリエステル樹脂のジカルボン酸成分におけるメチレン基数（前記一般式（１）のｍ）が２又は４、並びにジオール成分におけるメチレン基数（例えば、前記一般式（２）における−Ｒ^２−Ｃ−Ｒ^３−の炭素数）が５、及び置換基（例えば、前記一般式（２）におけるＲ^１）がメチル基の場合には、耐熱保存性がより優れる結果となった（例えば、実施例１、４、１２、１３、１４）。
非晶性ポリエステル樹脂のジオール成分におけるメチレン基数（例えば、前記一般式（２）における−Ｒ^２−Ｃ−Ｒ^３−の炭素数）が、７又は９の場合、クリアトナーの光沢性、及びΔＧｓがより優れる結果となった（例えば、実施例２、３）。
非晶性ポリエステル樹脂のジカルボン酸成分におけるメチレン基数（前記一般式（１）のｍ）が８又は１０の場合には、クリアトナーの光沢性、及びΔＧｓがより優れる結果となった（例えば、実施例５、６）。
非晶性ポリエステル樹脂のジオール成分における置換基（例えば、前記一般式（２）におけるＲ^１）がエチル基、ｎ−プロピル基、メトキシ基、スルホ基の場合には、クリアトナーの光沢性、及びΔＧｓがより優れる結果となった（例えば、実施例７〜１０）。
カラートナーに用いる非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量が高く（１０，０００超１５，０００以下）かつクリアトナーに用いる非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量が４，０００〜１０，０００の場合には、ΔＧｓがより優れる結果となった（例えば、実施例１１）。
クリアトナーに用いる非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量が低い（４，０００以上５，０００未満）場合には、クリアトナーの光沢性、及びΔＧｓがより優れる結果となった（例えば、実施例１５、１６）。

本発明の態様は、例えば、以下の通りである。
＜１＞ポリエステル樹脂を少なくとも含有し、
前記ポリエステル樹脂が、下記一般式（１）で表される構造単位及び下記一般式（２）で表される構造単位を有することを特徴とするトナーである。
ただし、前記一般式（１）中、ｍは、２〜１０の偶数を表す。前記一般式（２）中、Ｒ^１は、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、−ＮＯ_２、−ＮＨ_２、及び−ＳＯ_３Ｒ^１１（Ｒ^１１は、水素原子、及びナトリウム原子のいずれかを表す。）のいずれかを表し、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立に、単結合、及び炭素数１〜８の直鎖状のアルキレン基のいずれかを表し、更に−Ｒ^２−Ｃ−Ｒ^３−の炭素数は、３〜９の奇数である。
＜２＞一般式（２）において、Ｒ^１が、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、−ＮＯ_２、−ＮＨ_２、及び−ＳＯ_３Ｒ^１１のいずれかであり、Ｒ^２及びＲ^３がともに、炭素数１〜４の直鎖状のアルキレン基である前記＜１＞に記載のトナーである。
＜３＞ポリエステル樹脂が、更に芳香環を有するジカルボン酸成分に由来する構造単位及び芳香環を有するジオール成分に由来する構造単位の少なくともいずれかを有する前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のトナーである。
＜４＞ポリエステル樹脂の重量平均分子量が、４，０００〜１５，０００である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のトナーである。
＜５＞更に結晶性ポリエステル樹脂を含有する前記＜１＞から＜４＞のいずれに記載のトナーである。
＜６＞カラートナーとクリアトナーとを含有し、
前記カラートナーが、ポリエステル樹脂ａを少なくとも含有し、
前記クリアトナーが、ポリエステル樹脂ｂを少なくとも含有し、
前記ポリエステル樹脂ａが、下記一般式（１）で表される構造単位及び下記一般式（３）で表される構造単位を有し、
前記ポリエステル樹脂ｂが、下記一般式（１）で表される構造単位及び下記一般式（４）で表される構造単位を有することを特徴とするトナーセットである。
ただし、前記一般式（１）中、ｍは、２〜１０の偶数を表す。前記一般式（３）中、ｎは、３〜９の奇数である。前記一般式（４）中、Ｒ^４は、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、−ＮＯ_２、−ＮＨ_２、及び−ＳＯ_３Ｒ^１２（Ｒ^１２は、水素原子、及びナトリウム原子のいずれかを表す。）のいずれかを表し、Ｒ^５及びＲ^６は、それぞれ独立に、単結合、及び炭素数１〜８の直鎖状のアルキレン基のいずれかを表し、更に−Ｒ^５−Ｃ−Ｒ^６−の炭素数は、３〜９の奇数である。
＜７＞一般式（４）において、Ｒ^４が、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、−ＮＯ_２、−ＮＨ_２、及び−ＳＯ_３Ｒ^１２のいずれかであり、Ｒ^５及びＲ^６がともに、炭素数１〜４の直鎖状のアルキレン基である前記＜６＞に記載のトナーセットである。
＜８＞ポリエステル樹脂ａ及びポリエステル樹脂ｂが、更に芳香環を有するジカルボン酸成分に由来する構造単位及び芳香環を有するジオール成分に由来する構造単位の少なくともいずれかを有する前記＜６＞から＜７＞のいずれかに記載のトナーセットである。
＜９＞ポリエステル樹脂ａ及びポリエステル樹脂ｂの重量平均分子量が、４，０００〜１５，０００である前記＜６＞から＜８＞のいずれかに記載のトナーセットである。

特許第３１４６３６７号公報特開平９−２００５５１号公報特開２００７−１６３９０２号公報

Claims

ポリエステル樹脂を少なくとも含有し、
前記ポリエステル樹脂が、下記一般式（１）で表される構造単位及び下記一般式（２）で表される構造単位を有することを特徴とするトナー。
ただし、前記一般式（１）中、ｍは、２〜１０の偶数を表す。前記一般式（２）中、Ｒ^１は、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、−ＮＯ_２、−ＮＨ_２、及び−ＳＯ_３Ｒ^１１（Ｒ^１１は、水素原子、及びナトリウム原子のいずれかを表す。）のいずれかを表し、Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立に、単結合、及び炭素数１〜８の直鎖状のアルキレン基のいずれかを表し、更に−Ｒ^２−Ｃ−Ｒ^３−の炭素数は、３〜９の奇数である。
一般式（２）において、Ｒ^１が、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、−ＮＯ_２、−ＮＨ_２、及び−ＳＯ_３Ｒ^１１のいずれかであり、Ｒ^２及びＲ^３がともに、炭素数１〜４の直鎖状のアルキレン基である請求項１に記載のトナー。
ポリエステル樹脂が、更に芳香環を有するジカルボン酸成分に由来する構造単位及び芳香環を有するジオール成分に由来する構造単位の少なくともいずれかを有する請求項１から２のいずれかに記載のトナー。
ポリエステル樹脂の重量平均分子量が、４，０００〜１５，０００である請求項１から３のいずれかに記載のトナー。
更に結晶性ポリエステル樹脂を含有する請求項１から４のいずれに記載のトナー。
カラートナーとクリアトナーとを含有し、
前記カラートナーが、ポリエステル樹脂ａを少なくとも含有し、
前記クリアトナーが、ポリエステル樹脂ｂを少なくとも含有し、
前記ポリエステル樹脂ａが、下記一般式（１）で表される構造単位及び下記一般式（３）で表される構造単位を有し、
前記ポリエステル樹脂ｂが、下記一般式（１）で表される構造単位及び下記一般式（４）で表される構造単位を有することを特徴とするトナーセット。
ただし、前記一般式（１）中、ｍは、２〜１０の偶数を表す。前記一般式（３）中、ｎは、３〜９の奇数である。前記一般式（４）中、Ｒ^４は、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、−ＮＯ_２、−ＮＨ_２、及び−ＳＯ_３Ｒ^１２（Ｒ^１２は、水素原子、及びナトリウム原子のいずれかを表す。）のいずれかを表し、Ｒ^５及びＲ^６は、それぞれ独立に、単結合、及び炭素数１〜８の直鎖状のアルキレン基のいずれかを表し、更に−Ｒ^５−Ｃ−Ｒ^６−の炭素数は、３〜９の奇数である。
一般式（４）において、Ｒ^４が、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、−ＮＯ_２、−ＮＨ_２、及び−ＳＯ_３Ｒ^１２のいずれかであり、Ｒ^５及びＲ^６がともに、炭素数１〜４の直鎖状のアルキレン基である請求項６に記載のトナーセット。
ポリエステル樹脂ａ及びポリエステル樹脂ｂが、更に芳香環を有するジカルボン酸成分に由来する構造単位及び芳香環を有するジオール成分に由来する構造単位の少なくともいずれかを有する請求項６から７のいずれかに記載のトナーセット。
ポリエステル樹脂ａ及びポリエステル樹脂ｂの重量平均分子量が、４，０００〜１５，０００である請求項６から８のいずれかに記載のトナーセット。