JP2013245139A - 酸化亜鉛結晶の生成方法 - Google Patents

Abstract

【課題】従来技術においては、酸化亜鉛結晶の形状に関してマイクロスケールでの制御が主であり、ナノスケールでの制御については報告されていなかった。そこで、本発明者は、マイクロスケールで制御された酸化亜鉛結晶に対して、薬物成分などを保持することが可能なナノスケールの構造を同時に付与することを目的として研究を行った。その結果、界面活性剤が形成する分子集合体を鋳型とすることで、有効成分などを配置することが可能なナノスケールの構造を付与するとともに、マイクロスケールで、５μｍ程度の六角錐状、六角板状および円盤状に粒子の形状が制御されたＺｎＯ粒子の調製に成功した。
【解決手段】界面活性剤分子を含みアルカリ性にｐＨ調整された水溶液にＺｎＯ前駆体を加えたＺｎＯ前駆体水溶液を用いて多層構造を有する酸化亜鉛結晶を生成する酸化亜鉛結晶の生成方法、を提案する。
【選択図】図８ｄ

Description

本発明は酸化亜鉛結晶の生成方法、及びこれにより生成される酸化亜鉛結晶を用いた薬剤に関する。

酸化亜鉛は、紫外線吸収剤、創傷治療剤、光触媒などの材料として、多岐にわたる分野で用いられている。また、ｐＨ値を調整したり、有機物を添加したりすることで様々な形状の酸化亜鉛結晶を生成可能であることが可能である。

例えば、特許文献１においては、亜鉛イオンとアミン化合物を含むｐＨ７以上の水溶液に基材を浸漬することによって、基材上に結晶形状が花状の酸化亜鉛結晶を自己組織的に析出させる方法が開示されている。

また、特許文献２においては、亜鉛化合物水溶液とアミン化合物とを混合し、混合水溶液のｐＨを７以上として沈殿物を析出させ、さらに水溶液を４０℃以上に加熱することによって、マイクロスケールの針状形状を有する酸化亜鉛粒子や花びら形状を有する酸化亜鉛集積体などを製造する方法が開示されている。

特開２００８−２３０８７７ 特開２００８−２５４９９１

しかしながら、従来技術においては、酸化亜鉛結晶の形状に関してマイクロスケールでの制御が主であり、ナノスケールでの制御については報告されていなかった。そこで、本発明者は、マイクロスケールで制御された酸化亜鉛結晶に対して、薬物成分などを保持することが可能なナノスケールの構造を同時に付与することを目的として研究を行った。その結果、界面活性剤が形成する分子集合体を鋳型とすることで、有効成分などを配置することが可能なナノスケールの構造を付与するとともに、マイクロスケールで、５μｍ程度の六角錐状、六角板状および円盤状に粒子の形状が制御されたＺｎＯ粒子の調製に成功した。

本願出願人は、以下に記載の酸化亜鉛結晶の生成方法を提案する。

第一の発明として、界面活性剤分子を含みアルカリ性にｐＨ調整された水溶液にＺｎＯ前駆体を加えたＺｎＯ前駆体水溶液を用いて多層構造を有する酸化亜鉛結晶を生成する酸化亜鉛結晶の生成方法、を提案する。

第二の発明として、前記ＺｎＯ前駆体水溶液をさらに撹拌し、水熱処理することで多層構造を有する酸化亜鉛結晶を生成する酸化亜鉛結晶の生成方法、を提案する。

第三の発明として、前記界面活性剤分子を含む水溶液は、アルキル硫酸塩水溶液である第一の発明又は第二の発明に記載の多層構造を有する酸化亜鉛結晶を生成する酸化亜鉛結晶の生成方法、を提案する。

第四の発明として、前記ＺｎＯ前駆体水溶液は、さらにフタロシアニンを含む第一の発明から第三の発明のいずれか一に記載の多層構造を有する酸化亜鉛結晶を生成する酸化亜鉛結晶の生成方法、を提案する。

第五の発明として、第一の発明から第四の発明のいずれか一に記載の多層構造を有する酸化亜鉛結晶を生成する酸化亜鉛結晶の生成方法でえられた多層構造を有する酸化亜鉛結晶を用いて、その層間に有効成分を配置させた薬剤、を提案する。

第六の発明として、前記有効成分は、皮膚に対して効能を有する有効成分である第五の発明に記載の薬剤、を提案する。

本発明の生成方法により生成される酸化亜鉛結晶は、マイクロスケールでは六角錐状、六角板状及び円盤状の形状が付与されており、ナノスケールでは周期構造を有する層が堆積したような構造（多層構造）を有するラメラ構造が付与されている。

さらに、この堆積している層の間に有効成分を配置させた薬剤により、新規な薬剤が得られる。

酸化亜鉛結晶の生成・抽出方法の処理の流れの一例を示す図 多層構造が形成される様子を示した図 実施例１の酸化亜鉛結晶の生成方法の流れを示す図 実施例１の酸化亜鉛結晶の低角ＸＲＤパターンを示す図 実施例１の酸化亜鉛結晶の低角ＸＲＤパターンを示す図 実施例１の酸化亜鉛結晶の広角ＸＲＤパターンを示す図 実施例１の酸化亜鉛結晶の広角ＸＲＤパターンを示す図 実施例１の酸化亜鉛結晶のＳＥＭ像（ａ） 実施例１の酸化亜鉛結晶のＳＥＭ像（ｂ） 実施例１の酸化亜鉛結晶のＳＥＭ像（ｃ） 実施例１の酸化亜鉛結晶のＳＥＭ像（ｄ） 実施例１の徐放性試験の結果を示す図 実施例２の酸化亜鉛結晶の生成方法の流れを示す図 実施例２の酸化亜鉛結晶の低角ＸＲＤパターンを示す図 実施例２の酸化亜鉛結晶の広角ＸＲＤパターンを示す図 実施例２の酸化亜鉛結晶のＳＥＭ像（ａ） 実施例２の酸化亜鉛結晶のＳＥＭ像（ｂ） 実施例２の酸化亜鉛結晶のＳＥＭ像（ｃ） 実施例２の酸化亜鉛結晶のＳＥＭ像（ｄ）

以下、本件発明の実施の形態について、添付図面を用いて説明する。なお、本件発明は、これら実施形態に何ら限定されるべきものではなく、その要旨を逸脱しない範囲において、種々なる態様で実施し得る。

<実施形態：概要>
本発明の酸化亜鉛結晶は、界面活性剤分子を含みアルカリ性にｐＨ調整された水溶液にＺｎＯ前駆体を加えたＺｎＯ前駆体水溶液を用いるという簡便な手法により、多層構造を有する酸化亜鉛結晶を生成することができる酸化亜鉛結晶の生成方法である。

<酸化亜鉛結晶の生成・抽出>
図１は、酸化亜鉛結晶の生成・抽出方法の処理の流れの一例を示す図である。まずステップＳ０１０１において、界面活性剤をイオン交換水に溶解させ、界面活性剤分子を含む水溶液を作成して、この水溶液がアルカリ性となるようにｐＨ調整剤を添加する。次にステップＳ０１０２において、ステップＳ０１０１にて得られた水溶液に対してＺｎＯ前駆体を加え、撹拌する。次に、ステップＳ０１０３において、ステップＳ０１０２にて得られた撹拌後の混合溶液（ＺｎＯ前駆体水溶液）について水熱処理を行う。次にステップＳ０１０４において、ステップＳ０１０３にて得られた水熱処理後のＺｎＯ前駆体水溶液について、濾過・洗浄して、固液分離する。次にステップＳ０１０５において、ステップＳ０１０４にて得られた粒子を乾燥させる。以上の処理を経ることによって、酸化亜鉛結晶の生成と抽出を行うことが可能になる。

界面活性剤は、アニオン界面活性剤を用いる。アニオン界面活性剤としては、長鎖アルキル鎖を有し親水部にスルホ基を有するアニオン界面活性剤や、長鎖アルキル鎖を有し親水部にカルボキシル基を有するアニオン界面活性剤などを用いる。具体的にはアルキル硫酸塩を用いることが好ましい。例えば、１２個の炭素原子鎖が硫酸塩に接続された構造を持つドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）や、１６個の炭素原子鎖が硫酸塩に接続された構造を持つヘキサデシル硫酸ナトリウム（ＳＨＳ）、１８個の炭素原子鎖が硫酸塩に接続された構造を持つオクタデシル硫酸ナトリウムである。対イオンはナトリウム以外に、カリウム、水素等であっても良い。

なお、界面活性剤は、アニオン界面活性剤の他にカチオン界面活性剤をも含んでいてもよい。この場合、多層構造を形成するためにはアニオン界面活性剤はカチオン界面活性剤と比べて相対的に多くする必要があるが、割合としては９：１とすることも可能であるし、６：４とすることも可能である。カチオン界面活性剤を加えることによって、生成される酸化亜鉛結晶の角が丸くなり、発がん性を抑制することが可能になる。カチオン界面活性剤としては、長鎖アルキル鎖を有する四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤などを用いる。例えばセチルトリメチルアンモニウムブロミド（ＣＴＡＢ）を用いることが可能である。

水溶液はアルカリ性であれば足りるが、酸化亜鉛結晶の形状を板状に近い形状とするために、ｐＨは１０〜１４の範囲とすることが好ましい。なお、ｐＨを１２．０〜１２．５とした場合は、酸化亜鉛結晶は六角板状の構造となり、ｐＨを１３．０〜１３．８とした場合は、花弁状構造となる。ｐＨ調整剤としては、種々のものが考えられるが、例えば、強塩基である水酸化ナトリウムや、弱塩基であるアンモニア（ＮＨ_３）などの水溶液を用いることが可能である。

水熱処理は、高温の水とくに高温高圧の水の存在の下に行われる物質の合成および結晶成長法をいう。酸化亜鉛結晶の形状を板状に近い形状とするために、温度は１００℃〜１５０℃とし、密閉容器を電気炉に入れるとき、密閉容器内容積全体が３００ミリリットル程度、溶液６０〜１００ミリリットル程度とすれば良く、溶液以外の空気部分の体積はその差分となる。

撹拌後の混合溶液を濾過・洗浄する方法としては、濾過器や吸引濾過器を用いたり、遠心分離・ピペッティングを行った後にイオン交換水で外溶液の洗浄を行ったりすることが考えられる。また、合わせて超音波洗浄を行うことも可能である。

得られた結晶を乾燥させる際は、温度は６０℃程度で２４時間程度行うことが好ましい。

ＺｎＯ前駆体は、水溶性ＺｎＯ前駆体であればよい。すなわち、ＺｎＯ前駆体は水に溶けてＺｎ^２＋を提供する亜鉛化合物である。ＺｎＯ前駆体としては、例えば、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛七水和物を用いることができる。

図２は、アニオン界面活性剤を含む水溶液にＺｎＯ前駆体である亜鉛イオン（Ｚｎ^２＋）を加えることでアニオン界面活性剤層と酸化亜鉛層とからなる多層構造が形成される様子を示した図である。この図に示すように、アニオン界面活性剤の疎水基部は互いに向き合ってつながり、疎水性のアニオン界面活性剤層（アニオン界面活性剤の分子集合体）を形成している。また、亜鉛イオン（Ｚｎ^２＋）は静電的相互作用によってアニオン界面活性剤の親水基部周辺に酸化亜鉛層を形成している。アニオン界面活性剤層と酸化亜鉛層は互いに重なり合うことによって多層構造を形成する。多層構造は数ナノメートル程度の周期性を有する構造（ラメラ構造）になっている。

また、界面活性剤が形成する分子集合体を鋳型として調製される無機材料（ここでは酸化亜鉛粒子）は、規則的な細孔構造（メソ構造）が付与される。そこで、この粒子のメソ構造内に薬物を内包することができれば、薬物の徐放に加え、酸化亜鉛の溶解にともなった生体必須元素の亜鉛の供給が可能なドラッグデリバリーシステムのキャリヤーへの応用が期待できる。例えば、前記ＺｎＯ前駆体水溶液は、さらにフタロシアニンを含むこととすれば、多層構造を有する酸化亜鉛結晶の層間に有効成分（癌の光線力学治療への応用が期待されるフタロシアニン（Ｐｃ））を含む薬剤を生成することができる。

その他、多層構造を有する酸化亜鉛結晶の層間（メソ構造内）には、ヒアルロン酸などの肌の保湿成分やアラントインなどの創傷治療成分など、皮膚に対して効能を有する有効成分を配置させることが可能である。これにより、本発明に記載の酸化亜鉛結晶の生成方法でえられた多層構造を有する酸化亜鉛結晶を用いて、その層間に有効成分を配置させた薬剤を実現できる。薬剤を生成する際は、本発明の方法により酸化亜鉛結晶を生成する際に、予め水溶液中に有効成分を加えておく。

<効果>
本発明の生成方法により生成される酸化亜鉛結晶は、マイクロスケールでは六角錐状、六角板状及び円盤状の形状が付与されており、ナノスケールでは周期構造を有する層が堆積したような構造（多層構造）を有するラメラ構造が付与されている。六角板状及び円盤状の形状を有するために、球状粒子に比べ、紫外線などの光を吸収する実効面積が大きくなる。また、多層構造の層間（メソ構造内）に有効成分を配置させることが可能となる。したがって、例えば、有効成分としてヒアルロン酸などの肌の保湿成分を配置することで、紫外線吸収効率の高い、かつ、皮膚の保湿性を一定に保つことが可能な新規なサンスクリーン剤が得られる。また、アラントインなどの創傷治療成分を配置することで、新規な創傷治療剤にもなる。

また、六角錐状の構造については、明確な応用を示唆することはできないが、六角錐状ＺｎＯ粒子についての報告は世界的に例がないため、現在ＺｎＯが応用されている分野によらず、新規な応用分野を開拓する材料になることが予想される。

<<実施例１>>
<酸化亜鉛結晶の生成方法>
本実施例の酸化亜鉛結晶を生成するために、界面活性剤としてヘキサデシル硫酸ナトリウム（ＳＨＳ）を用い、ＺｎＯ前駆体として硫酸亜鉛水溶液（ＺｎＳＯ_４・７Ｈ_２Ｏ）を用い、ｐＨ調整剤としてアンモニア水（ＮＨ_３（ａｑ））を用いた。

図３は、本実施例の酸化亜鉛結晶の生成方法の流れを示す。まずステップＳ０３０１において、所定量のヘキサデシル硫酸ナトリウムをイオン交換水に溶解させ、１００ｍＭ、３００ｍＭのヘキサデシル硫酸ナトリウム水溶液４５ｍｌをそれぞれ生成した。次にステップＳ０３０２において、ステップＳ０３０１にて得られた各ヘキサデシル硫酸ナトリウム水溶液について、<１>フタロシアニンを添加せず、または、<２>フタロシアニン１．０×１０^−５ｍｏｌを加え、それぞれ７０℃で２４時間攪拌した。次に、ステップＳ０３０３において、ステップＳ０３０２にて得られた各溶液に、アンモニア水５ｍｌを加えてアルカリ性にｐＨ調整した。次にステップＳ０３０４において、ステップＳ０３０３にて得られた各溶液に２Ｍの硫酸亜鉛七水和物を１０ｍｌ加えてＳＨＳ濃度１００ｍＭ又は３００ｍＭ、硫酸亜鉛濃度３３３ｍＭの混合溶液（全量６０ｍｌ）を作製し、７０℃で２４時間撹拌した。次にステップＳ０３０５において、ステップＳ０３０４にて得られた各溶液に対して１５０℃で２４時間水熱処理を行った。次に、ステップＳ０３０６において、ステップＳ０３０５で得られた各溶液に対して、Ｈ_２Ｏ洗浄・吸引濾過を行った。次にステップＳ０３０７において、ステップＳ０３０６で得られた粒子に対し、６０℃で２４時間乾燥処理を行った。

また、ステップＳ０３０８において、ステップＳ０３０５で得られた各溶液に対して、遠心分離・ピペッティングを行った後、ステップＳ０３０９において、超音波洗浄を行った。

<解析方法>
上記生成方法により得られた試料について構造特性評価を行った。具体的には、ステップＳ０３０７にて得られた試料についてＸ線回折測定を行い、ステップＳ０３０９で得られた試料について走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により観察した。

<結果>
図４、図５は、Ｘ線回折測定により得られた酸化亜鉛結晶の低角ＸＲＤパターンを示す図である（横軸：２θ（ＣｕＫα）、縦軸：Ｘ線強度）（図４はフタロシアニン未添加の場合、図５はフタロシアニン添加の場合）。図４に示すように、ステップＳ０３０１において、３００ｍＭのヘキサデシル硫酸ナトリウム水溶液を用いた場合（フタロシアニン未添加）は、２θ＝１．８０°、５．１８°および８．６２°近傍に、ラメラ構造の（１００）、（２００）、（３００）面に帰属される回折ピークが観測された。また、図５に示すように、２θ＝１．７４°、３．３４°および５．１６°近傍に、フタロシアニンを添加しても同様にラメラ構造の（１００）、（２００）、（３００）面に帰属される回折ピークが観測された。

また、図６及び図７は、Ｘ線回折測定により得られた酸化亜鉛結晶の広角ＸＲＤパターンを示す図である（横軸：２θ（ＣｕＫα）、縦軸：Ｘ線強度）。この図によればＳＨＳ濃度及びフタロシアニンの添加の有無によらずＺｎＯ（ＩＣＤＤ：３６−１４５１）に帰属される回析ピークが確認された。

図８は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により得られた酸化亜鉛結晶の像である（図（ａ）：ＳＨＳ濃度１００ｍＭかつフタロシアニン未添加の場合、図（ｂ）：ＳＨＳ濃度３００ｍＭかつフタロシアニン未添加の場合、図（ｃ）：ＳＨＳ濃度１００ｍＭかつフタロシアニン添加の場合、図（ｄ）：ＳＨＳ濃度３００ｍＭかつフタロシアニン添加の場合）。この像が示すように、（ａ）上記ステップＳ０３０１において１００ｍＭのヘキサデシル硫酸ナトリウム水溶液を用い、ステップＳ０３０２においてフタロシアニン未添加の場合は、粒子径１〜２μｍの不均一な粒子が確認された。また、（ｂ）ステップＳ０３０１において、３００ｍＭのヘキサデシル硫酸ナトリウム水溶液を用い、ステップＳ０３０２においてフタロシアニン未添加の場合は、粒子径１〜２μｍの粒子系分布に幅のある六角板状の粒子が確認された。また、（ｃ）ステップＳ０３０１において１００ｍＭのヘキサデシル硫酸ナトリウム水溶液を用い、ステップＳ０３０２においてフタロシアニン添加の場合は、粒子径１〜２μｍの不均一な粒子が確認された。また、（ｄ）ステップＳ０３０１において、３００ｍＭのヘキサデシル硫酸ナトリウム水溶液を用い、ステップＳ０３０２においてフタロシアニン添加の場合は、粒子径約１０μｍの均一な六角板状の粒子が確認された。

<考察>
以上の結果から、上記生成方法によりＳＨＳ濃度によらず酸化亜鉛結晶が生成され、ＳＨＳ濃度３００ｍＭで上記生成方法により生成される酸化亜鉛結晶は、全体としてマイクロスケールの六角板状の構造を有し、一部にナノスケールのアニオン界面活性剤層と酸化亜鉛層とからなる多層構造（ラメラ構造）を有していることがわかる。

上記酸化亜鉛結晶は六角板状の構造を有しているため、針状形状の結晶や球状の結晶と比較して、紫外線などの光を吸収する実効面積が大きい。また、ナノスケールの多層構造を有しているため、ヒアルロン酸などの皮膚の保湿性を保つ成分やアラントインなどの創傷治療成分を内包させることが可能になる。

よって、紫外線吸収効率が高く、かつ皮膚の保湿性を一定に保つことが可能な新規なサンスクリーン剤や、切り傷などの回復を促進する新規な創傷治療剤などの材料として用いることができる。

なお、フタロシアニンが添加された場合には、アニオン界面活性剤の疎水基部が互いに向き合って形成している有機層にフタロシアニンが入り込むために、多層構造（ラメラ構造）に、フタロシアニン未添加の場合と若干の変化が生じているものと考えられる。

<徐放性試験>
さらに、アセトンに塩化水素を添加した溶媒に得られた酸化亜鉛粒子を加え、蛍光灯２７Ｗ照射下で２４時間攪拌を行った。この溶液中のフタロシアニン（Ｐｃ）をＵＶ−ｖｉｓ吸収スペクトル測定により検出することで徐放性の評価を行った。図９に示すように、種々の添加量でフタロシアニンを加えＳＨＳ濃度３００ｍＭで調製した試料を用いて徐放性試験を行った結果、溶液中へのフタロシアニン（Ｐｃ）の溶出が確認された。この結果は、得られた酸化亜鉛粒子が徐放性を有していることを示す。

<<実施例２>>
<酸化亜鉛結晶の生成方法>
本実施例の酸化亜鉛結晶を生成するために、界面活性剤としてヘキサデシル硫酸ナトリウム（ＳＨＳ）を用い、ＺｎＯ前駆体として２Ｍの硫酸亜鉛水溶液を用い、ｐＨ調整剤としてアンモニア水（ＮＨ_３（ａｑ））を用いた。

図１０は、本実施例の酸化亜鉛結晶の生成方法の流れを示す。まずステップＳ０９０１において、所定量のヘキサデシル硫酸ナトリウムをイオン交換水に溶解させ、３００ｍＭのヘキサデシル硫酸ナトリウム水溶液４５ｍｌを生成した。次にステップＳ０９０２において、ステップＳ０９０１にて得られたヘキサデシル硫酸ナトリウム水溶液について、フタロシアニン１．０×１０^−５ｍｏｌを加え、７０℃で２４時間攪拌した。次に、ステップＳ０９０３において、ステップＳ０９０２にて得られた溶液に、アンモニア水５ｍｌを加えてアルカリ性にｐＨ調製した。次にステップＳ０９０４において、ステップＳ０９０３にて得られた溶液に２Ｍの硫酸亜鉛水溶液を１０ｍｌ加えて、ＳＨＳ濃度３００ｍＭ、硫酸亜鉛濃度３３３ｍＭの混合溶液（全量６０ｍｌ）を作製し、７０℃で２４時間撹拌した。その後、<１>水熱処理前に吸引濾過処理を行うステップと、<２>水熱処理前に吸引濾過処理を行わないステップとにそれぞれ移行した。すなわち、<１>ステップＳ０９０５において、ステップＳ０９０４にて得られた溶液に対してＨ_２Ｏ洗浄・吸引濾過を行った（以下「先洗浄ステップ」という）。次に、Ｓ０９０６において、ステップＳ０９０５で得られた溶液について、１５０℃で２４時間水熱処理を行った。次に、ステップＳ０９０７において、ステップＳ０９０６で得られた溶液に対して、Ｈ_２Ｏ洗浄・吸引濾過を行った。次にステップＳ０９０８において、ステップＳ０９０７で得られた粒子に対し、６０℃で２４時間乾燥処理を行った。また、ステップＳ０９０９において、ステップＳ０９０６で得られた各溶液に対して、遠心分離・ピペッティングを行った後、ステップＳ０９１０において、超音波洗浄を行った。

また、<２>水熱処理前に吸引濾過処理を行わないステップについては、上記Ｓ０９０５の先洗浄ステップを省略し、Ｓ０９０６からＳ０９１０までの各ステップを行った。

<解析方法>
上記生成方法により得られた試料について構造特性評価を行った。具体的には、ステップＳ０９０８にて得られた試料についてＸ線回折測定を行い、ステップＳ０９１０で得られた試料について走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により観察した。

<結果>
図１１は、Ｘ線回折測定により得られた酸化亜鉛結晶の低角ＸＲＤパターンを示す図である（横軸：２θ（ＣｕＫα）、縦軸：Ｘ線強度）。この図に示すように、ステップＳ０９０１において、<１>先洗浄ステップありの場合は、ラメラ構造を示す回折ピークが観測されなかった。これに対し、<２>先洗浄ステップなし（通常ステップ）の場合は、２θ＝１．７４°、３．３４°および５．１６°近傍に、ラメラ構造の（１００）、（２００）、（３００）面に帰属される回折ピークが観測された。

また、図１２は、Ｘ線回折測定により得られた酸化亜鉛結晶の広角ＸＲＤパターンを示す図である（横軸：２θ（ＣｕＫα）、縦軸：Ｘ線強度）。この図によれば先洗浄ステップの有無によらずＺｎＯ（ＩＣＤＤ：３６−１４５１）に帰属される回析ピークが確認された。

図１３は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により得られた酸化亜鉛結晶の像である（図（ａ）及び図（ｂ）：先洗浄ステップなしの場合、図（ｃ）及び図（ｄ）：先洗浄ステップありの場合）。この像が示すように、先洗浄ステップなしの場合には、１０μｍ程度の六角板状の酸化亜鉛結晶が確認された。また、先洗浄ステップありの場合には、２〜１０μｍの六角錐状の酸化亜鉛結晶が確認された。

<考察>
以上の結果から、上記生成方法により先洗浄ステップの有無によらず酸化亜鉛結晶が生成され、上記生成方法中、先洗浄ステップなしの場合に生成される酸化亜鉛結晶は、全体としてマイクロスケールの六角板状の構造を有し、一部にナノスケールのアニオン界面活性剤層と酸化亜鉛層とからなる多層構造（ラメラ構造）を有していることがわかる。

上記酸化亜鉛結晶は六角板状の構造を有しているため、針状形状の結晶や球状の結晶と比較して、紫外線などの光を吸収する実効面積が大きい。また、ナノスケールの多層構造を有しているため、ヒアルロン酸などの皮膚の保湿性を保つ成分やアラントインなどの創傷治療成分を内包させることが可能になる。
よって、紫外線吸収効率が高く、かつ皮膚の保湿性を一定に保つことが可能な新規なサンスクリーン剤や、切り傷などの回復を促進する新規な創傷治療剤などの材料として用いることができる。

Claims (6)

1. 界面活性剤分子を含みアルカリ性にｐＨ調整された水溶液にＺｎＯ前駆体を加えたＺｎＯ前駆体水溶液を用いて多層構造を有する酸化亜鉛結晶を生成する酸化亜鉛結晶の生成方法。
2. 前記ＺｎＯ前駆体水溶液をさらに撹拌し、水熱処理することで多層構造を有する酸化亜鉛結晶を生成する酸化亜鉛結晶の生成方法。
3. 前記界面活性剤分子を含む水溶液は、アルキル硫酸塩水溶液である請求項１又は２に記載の多層構造を有する酸化亜鉛結晶を生成する酸化亜鉛結晶の生成方法。
4. 前記ＺｎＯ前駆体水溶液は、さらにフタロシアニンを含む請求項１から３のいずれか一に記載の多層構造を有する酸化亜鉛結晶を生成する酸化亜鉛結晶の生成方法。
5. 請求項１から４のいずれか一に記載の多層構造を有する酸化亜鉛結晶を生成する酸化亜鉛結晶の生成方法でえられた多層構造を有する酸化亜鉛結晶を用いて、その層間に有効成分を配置させた薬剤。
6. 前記有効成分は、皮膚に対して効能を有する有効成分である請求項５に記載の薬剤。