JP2013241656A - クロムめっき物及びクロムめっき皮膜 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明のクロムめっき物は、母材の表面にクロムめっき皮膜が設けられてなる。クロムめっき皮膜中に、窒化物、炭化物又は酸化物からなる粒子が均一に分散されている。前記粒子は、クロムめっき皮膜中に10〜30質量%含有されており、かつ単分散状態でクロムめっき皮膜中に存在している。
【選択図】図1
Description
前記クロムめっき皮膜中に、窒化物、炭化物又は酸化物からなる複数の粒子が均一に分散されており、
前記粒子は、前記クロムめっき皮膜中に10〜30容量%含有されており、かつ単分散状態で前記クロムめっき皮膜中に存在している、ことを特徴とするクロムめっき物を提供することにより、前記課題を解決したものである。
前記セラミックス粒子は、前記クロムめっき皮膜中に10〜30容量%含有されており、かつ単分散状態で前記クロムめっき皮膜中に存在している、ことを特徴とするクロムめっき皮膜を提供することにより、前記課題を解決したものである。
(イ)微少亀裂(A1)生成工程。
(ロ)自己潤滑性を有する粒子を含有させる工程。
クロムめっき皮膜を熱処理(P1)する条件としては、大気下に200℃以上、特に200〜400℃とすることが好ましい。加熱時間は、温度がこの範囲であることを条件として、30〜120分することが好ましい。
以下の表1に示す成分を水に添加して、同表に示す組成を有する三価のクロムのめっき液を調製した。得られためっき液を用い、同表に示す条件で電解めっきを行った。陽極としては高密度黒鉛板を用いた。陰極としてはS45Cみがき鋼板を用いた。実施例1及び2で得られたクロムめっき物におけるめっき皮膜の縦断面及び表面の走査型電子顕微鏡像を図1及び2に示す。
特許文献1(特開平6−316789号公報)の実施例1の追試験を行った。すなわち、三価クロムめっき浴組成として、100g/lのCrCl36H2O、80g/lのHCOOK、10g/lのNH3Br、50g/lのNH4Clを含み、pH3.0に調節した浴を用い、陽極フェライト電極、陰極を黄銅板とし、硬質粒子としてα−SiC(平均粒径0.5μm)を5g/l添加し、8A/dm2で120分間電着した。
得られためっき物におけるクロムめっき皮膜中に含まれるクロム及び炭素の量を以下の方法で測定した。また、めっき皮膜の厚みを、先に述べた方法で測定した。更に、めっき皮膜の表面の外観を目視観察して光沢の程度及びクラックの発生の有無を評価した。更にめっき皮膜中の硬質粒子の含有量を以下の方法で測定し、また硬質粒子の分散性を以下の方法で評価した。更に以下の方法で、めっき皮膜のビッカース硬度を測定し、耐摩耗性を以下の方法で評価した。それらの結果を以下の表2に示す。
EPMAにより元素分析を行って測定した。なお、表中の数値は硬質粒子を除いて算出した値である。
めっき皮膜の断面を観察したときに、単位面積あたりの観察視野に占めるセラミックス粒子の面積率(容量%)を求めた。この面積率は次の方法で測定される。すなわち、めっき皮膜の縦断面を、レーザー顕微鏡(OLYMPUS社製 LEXTO OLS1100)を用いて、1000倍の倍率で観察する。そして、30μm四方の枠内に存在するセラミックス粒子が占有する面積の比率及び硬質粒子の総数に対する、二次粒子の総数の割合を、同レーザー顕微鏡を用いて処理計測する。
また、硬質粒子の分散性の評価は、前記30μm四方の枠内に硬質粒子が均一に存在するかどうかをレーザー顕微鏡(OLYMPUS社製 LEXTO OLS1100)を用いて観察して評価した。均一の場合は「○」と評価し、不均一の場合は「×」と評価した。
めっき皮膜の皮膜断面を、微小硬さ試験機(ミツトヨ製 HM−103)を用いて、荷重200gf×15secで測定した。
科研式腐食摩耗試験機を用いてめっき皮膜の耐摩耗性を評価した。摩擦の相手となるライナー材として鋳鉄(JIS G 5501−1995に準拠したFC250)を用いた。摩擦試験機における接触荷重は39Nとした。摩擦速度は0.25m/sec、摩擦距離は5400m(=6時間)とした。腐食液として硫酸水溶液(pH=2.0)を用い、1.5ml/minで滴下した。腐食液温度は常温とした。めっき皮膜の摩耗量を測定し、その値を耐摩耗性の指標とした。
実施例2で得られたクロムめっき物を大気下に400℃で1時間加熱処理を行った。熱処理後のクロムめっき物について、実施例1と同様にしてビッカース硬度を測定したところ1550であり、加熱処理前に比べて高い硬度のめっき皮膜が形成されていることが分かった。
(イ)工程;
実施例2で得られたクロムめっき物(T1)を200℃で1時間加熱処理を行って微少亀裂(A1)を有するクロムめっき物(T2)を得た。
先に述べた方法により、クロムめっき物(T2)の物性評価を行い、このクロムめっき物(T2)におけるめっき被膜は、溝幅が0.2μmで、表面占有率が5面積%、分布密度が400本/cmである微少亀裂(A1)を有することを確認した。クロムめっき物(T2)におけるめっき皮膜の表面の走査型電子顕微鏡像を図3に示す。
自己潤滑性を有する粒子として(二硫化モリブデン)を用い、これをエタノールに溶解して10%溶液を調製した。
次いでフラスコに、(イ)工程で得られた微少亀裂(A1)を有するクロムめっき物50gと、前記で調製した10%溶液を仕込んだ。次に徐々にフラスコ内を真空にし、攪拌下に20℃で1時間そのまま放置した。
次いで、微少亀裂(A1)を有するクロムめっき物をろ過により回収し、200℃で乾燥を行って自己潤滑性を有する粒子を微少亀裂(A1)内に含有したクロムめっき物(T3)を得た。
クロムめっき物(T3)を螢光X線分析して、微小亀裂(A1)内に含有された自己潤滑性を有する粒子の量を測定したところ3%であった。
実施例1で得られたクロムめっき物を200℃で1時間加熱処理を行って微少亀裂(A1)を有するクロムめっき物(T4)を得た。クロムめっき物(T4)におけるめっき皮膜の表面の走査型電子顕微鏡像を図4に示す。
先に述べた方法により、クロムめっき物(T4)の物性評価を行い、このクロムめっき物(T4)におけるめっき被膜は、溝幅が3.5μmで、表面占有率が12面積%、分布密度が350本/cmである微少亀裂(A1)を有することを確認した。その後は実施例4と同様にして、自己潤滑性を有する粒子(二硫化モリブデン)を微少亀裂(A1)内に含有したクロムめっき物を得た。このクロムめっき物を螢光X線分析して、微小亀裂(A1)内に含有された自己潤滑性を有する粒子の量を測定したところ11.5面積%であった。
以下に示す成分を水に添加して、以下の表3に示す組成を有する三価のクロムのめっき液を調製した。得られためっき液を用い、同表に示す条件で電解めっきを行いクロムめっき物(T5)を得た。陽極としては高密度黒鉛板を用い、陰極としてはS45Cみがき鋼板を用いた。
得られたクロムめっき物(T5)について、先に述べた方法で物性評価を行ったところ、めっき被膜の表面に、溝幅が0.3μmで、表面占有率が5面積%、分布密度が500本/cmである微少亀裂(A2)が形成されていることが確認された。次いで、このクロムめっき物(T4)を300℃で1時間加熱処理し、クロムめっき物(T6)を得た。得られたクロムめっき物(T6)の微少亀裂の状態を確認した結果、溝幅が0.5μmで、表面占有率が6.0面積%、分布密度が650本/cmであり、加熱処理前のクロムめっき物(T5)とほとんど変化がないことが確認された。
Claims (13)
- 母材の表面にクロムめっき皮膜が設けられてなるクロムめっき物において、
前記クロムめっき皮膜中に、窒化物、炭化物又は酸化物からなる複数の粒子が均一に分散されており、
前記粒子は、前記クロムめっき皮膜中に10〜30容量%含有されており、かつ単分散状態で前記クロムめっき皮膜中に存在している、ことを特徴とするクロムめっき物。 - 前記クロムめっき皮膜が、前記粒子を除き、クロムを93〜99.5質量%含み、更に炭素を0.5〜7質量%含んでいる請求項1に記載のクロムめっき物。
- 前記粒子が、セラミックス粒子からなる請求項1又は2に記載のクロムめっき物。
- 前記セラミックス粒子が、Si3N4、BN、TiC、SiC、Cr3C2、Al2O3、TiO2又はCr2O3からなる請求項3に記載のクロムめっき物。
- 前記母材の表面と前記クロムめっき皮膜との間に下地膜を有するか、又は前記クロムめっき皮膜の上に上層膜を有する請求項1ないし4のいずれか一項に記載のクロムめっき物。
- 前記クロムめっき皮膜が、その表面に溝幅が0.1〜6.0μmの複数の微小亀裂を有する請求項1ないし4のいずれか一項に記載のクロムめっき物。
- 複数の前記微少亀裂内に自己潤滑性のある粒子を含有する請求項6に記載のクロムめっき物。
- 前記クロムめっき皮膜が、その表面に溝幅が0.1〜2.0μmの複数の網目状の微小亀裂を有し、その微小亀裂の表面占有率が0.2〜12.0面積%である請求項1ないし4のいずれか一項に記載のクロムめっき物。
- 前記めっき物が摺動部材である請求項1ないし8のいずれか一項に記載のクロムめっき物。
- 複数のセラミックス粒子が均一に分散されてなるクロムめっき皮膜であって、
前記セラミックス粒子は、前記クロムめっき皮膜中に10〜30容量%含有されており、かつ単分散状態で前記クロムめっき皮膜中に存在している、ことを特徴とするクロムめっき皮膜。 - 前記クロムめっき皮膜が、その表面に溝幅が0.1〜6.0μmの複数の微小亀裂を有する請求項10に記載のクロムめっき皮膜。
- 微小亀裂内に自己潤滑性を有する粒子を含有する請求項11に記載のクロムめっき皮膜。
- 前記クロムめっき皮膜が、その表面に溝幅が0.1〜2.0μmの複数の網目状の微小亀裂を有し、その微小亀裂の表面占有率が2.0〜12.0面積%である請求項10に記載のクロムめっき皮膜。
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