JP2013237745A - 重合体溶液の精製方法 - Google Patents
重合体溶液の精製方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2013237745A JP2013237745A JP2012110493A JP2012110493A JP2013237745A JP 2013237745 A JP2013237745 A JP 2013237745A JP 2012110493 A JP2012110493 A JP 2012110493A JP 2012110493 A JP2012110493 A JP 2012110493A JP 2013237745 A JP2013237745 A JP 2013237745A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer solution
- inorganic adsorbent
- titanium
- polymer
- purifying
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 125
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 53
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims abstract description 61
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 28
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- -1 alcohol compound Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 15
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 11
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 9
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 47
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 47
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 5
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 22
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 18
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 7
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002900 organolithium compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical group C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical group CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N tetradecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCO HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTTAWIGVQMSWMV-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethylhexa-1,3-diene Chemical compound CCC(C)=C(C)C=C QTTAWIGVQMSWMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylpyridine Chemical group C=CC1=CC=NC=C1 KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N benzyl N-[2-hydroxy-4-(3-oxomorpholin-4-yl)phenyl]carbamate Chemical compound OC1=C(NC(=O)OCC2=CC=CC=C2)C=CC(=C1)N1CCOCC1=O FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZKRXPZXQLARHH-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-dienylbenzene Chemical compound C=CC=CC1=CC=CC=C1 XZKRXPZXQLARHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- KSFCHHFBQJDGFF-UHFFFAOYSA-L cyclopenta-1,3-diene;dichlorotitanium Chemical compound Cl[Ti]Cl.C1C=CC=C1.C1C=CC=C1 KSFCHHFBQJDGFF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 1
- SRKKQWSERFMTOX-UHFFFAOYSA-N cyclopentane;titanium Chemical compound [Ti].[CH]1C=CC=C1 SRKKQWSERFMTOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N lithium;butane Chemical compound [Li+].CC[CH-]C WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010551 living anionic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- GVALZJMUIHGIMD-UHFFFAOYSA-H magnesium phosphate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O GVALZJMUIHGIMD-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000004137 magnesium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229960002261 magnesium phosphate Drugs 0.000 description 1
- 229910000157 magnesium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010994 magnesium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- 238000000386 microscopy Methods 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229940043348 myristyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007779 soft material Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical group 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
【解決手段】少なくともリチウム及び/又はチタンを含有する重合体溶液を調製する工程1と、
前記重合体溶液と無機吸着剤とを接触させる工程2と、
を含む重合体溶液の精製方法。
【選択図】なし
Description
すなわち、本発明は下記の通りである。
少なくともリチウム及び/又はチタンを含有する重合体溶液を調製する工程1と、
前記重合体溶液と無機吸着剤とを接触させる工程2と、
を含む重合体溶液の精製方法。
〔2〕
前記工程1と前記工程2との間に、前記重合体溶液と、R−OH (R=CnH2n+1、n=0〜10)で表される添加剤と、を接触・混合させる工程1’をさらに含む、前記〔1〕に記載の重合体溶液の精製方法。
〔3〕
前記添加剤が、R−OH (R=CnH2n+1、n=1〜10)で表されるアルコール化合物である、前記〔2〕に記載の重合体溶液の精製方法。
〔4〕
前記重合体溶液が、さらにアルミニウムを含む、前記〔1〕〜〔3〕のいずれか1項に記載の重合体溶液の精製方法。
〔5〕
前記無機吸着剤が、水酸基を表面に有している固体である、前記〔1〕〜〔4〕のいずれか1項に記載の重合体溶液の精製方法。
〔6〕
前記無機吸着剤が、Si、Al、Mg、及びCからなる群から選ばれる少なくとも1つの元素を主要構成元素とする、前記〔1〕〜〔5〕のいずれか1項に記載の重合体溶液の精製方法。
〔7〕
前記無機吸着剤が、主要構成元素としてPを含まない、前記〔1〕〜〔6〕のいずれか1項に記載の重合体溶液の精製方法。
本実施形態の重合体溶液の精製方法は、少なくともリチウム及び/又はチタンを含有する重合体溶液を調製する工程1と、
前記重合体溶液と無機吸着剤とを接触させる工程2と、を少なくとも含む。
以下、各工程について詳述する。
本実施形態の重合体溶液の精製方法において、工程1は、少なくともリチウム及び/又はチタンを含有する重合体溶液を調製する工程である。
本実施形態で精製される重合体溶液は、少なくともリチウム、チタン、又はこれらの両方を含有するものであり、さらにアルミニウムを含んでいてもよい。重合体溶液を調整する方法は、特に限定されないが、例えば、リチウム系重合触媒によって重合した共役ジエン系重合体に、チタン化合物と各種還元剤とから成る触媒下で水素化反応を行い、水素化された共役ジエン系共重合体溶液を調製する方法が挙げられる。また、本実施形態では、精製される重合体溶液として水素化反応前の共役ジエン系重合体溶液を調製することもできる。
前記共役ジエン系重合体は当分野で一般的に使用されるものであれば特別に限定されないが、具体的には、数平均分子量500〜1,000,000である共役ジエンホモポリマー又は共役ジエン単量体とビニル芳香族単量体とのランダム、テーパー又はブロック共重合体などを使用することができる。また、これらの共役ジエン単位の不飽和二重結合に対して水素添加をした重合体も使用可能である。
得られた重合体溶液に対して、その後、水素化反応を行うことで水素化された共役ジエン系重合体を製造することができる。
本実施形態の重合体溶液の精製方法において、工程2は、工程1で得られた重合体溶液に無機吸着剤を接触させる工程である。
本実施形態で用いる無機吸着剤としては、当分野で一般的に使用されるものであれば特に限定されず、具体的には、モレキュラーシーブ、シリカゲル、アルミナ、ゼオライト、活性炭やカーボンブラックなどの炭素系吸着剤;その他金属の酸化物から成る無機吸着剤;層状粘土鉱物類;多孔質セラミックなどの各種多孔質材料;及び合成吸着剤などが挙げられる。
前記無機吸着剤と重合体溶液の接触方法は特に限定されず、リチウムやチタンを含有する重合体溶液に無機吸着剤を固体のまま添加してもよいし、水やアルコールに懸濁させて添加してもよい。こうした方法の場合、最終的には、触媒残渣が吸着した無機吸着剤を重合体溶液から分離除去するが、ろ過や遠心分離などの物理的な分離方法によって容易に分離することができる。また、重合体溶液と無機吸着剤の接触方法としては、無機吸着剤を充填した吸着塔に重合体溶液を通過させる方法でもよい。この場合には、後工程において重合体溶液から無機吸着剤を分離する必要がないため、簡便なプロセスとなるので好ましい。また、工程2において、水やアルコールを添加しない場合には、アルコールや水を再利用するための大掛かりな精製設備は不要となり、金属除去の過程において、重合体溶液と水やアルコールとの分離に長い時間を要することもない。そのため、排液の少ない、優れた金属除去プロセスを提供することができる。
本実施形態の重合体溶液の精製方法においては、前記工程1と前記工程2との間に、前記重合体溶液と、R−OH (R=CnH2n+1、n=0〜10)で表される添加剤と、を接触・混合させる工程1’をさらに含むことができる。
無機吸着剤1・・・活性炭「CW130BR」(フタムラ化学株式会社製)
無機吸着剤2・・・モレキュラーシーブ「DS−2000」(ユニオン昭和株式会社製)
無機吸着剤3・・・シリカゲル「クロマトレックス」(富士シリシア株式会社製)
無機吸着剤4・・・ゼオライト「HSZ−600」(東ソー株式会社製)
アルキルリチウムを開始剤とした従来公知のアニオン重合法によって、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンブロック共重合体(スチレン含量:30.0質量%、ブタジエン含量:70.0質量%、数平均分子量:50,000)のシクロヘキサン溶液を得た。得られた重合体溶液を真空乾燥させ、固体状の重合体中に含まれる金属の量を、誘導結合プラズマ(ICP,Inductivity coupled plasma)を用いた元素分析(株式会社島津製作所社製、ICPS−7510。以下、同じ。)を通じて測定した結果、Li残渣の量は100ppmであった。
製造例1で得られたポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンブロック共重合体400gを含むシクロヘキサン溶液2800gを、5リットルのオートクレーブ反応器に入れ400rpmで攪拌しながら60℃に加熱した。その後、トリエチルアルミニウム1.5mmolとビス(シクロペンタジエニル)チタンジクロライド0.8mmolとを添加して、10kg/cm2の水素で加圧して水素化反応を行うことで水素化された重合体溶液を得た。このように水素化された重合体(高分子)をNMRで分析した結果、ポリブタジエンブロック内の98%以上の二重結合が水素化されたことを確認した。得られた重合体中に含まれる金属の量を、誘導結合プラズマ(ICP,Inductivity coupled plasma)を用いた元素分析を通じて測定した結果、Ti残渣:102ppm、Li残渣:100ppm、Al残渣:101ppmであった。
製造例1で得られたリチウムを含有する重合体の20質量%シクロヘキサン溶液を、流量2.0T/hrで無機吸着剤1を充填した容器内を通過させ(無機吸着剤との接触時間:5sec)、得られた重合体溶液を真空乾燥させることで、固体状の重合体を得た。得られた固体状の重合体に含まれる金属の量を、誘導結合プラズマ(ICP,Inductivity coupled plasma)を用いた元素分析を通じて測定した。該測定結果を表1に示す。
製造例2で得られた重合体溶液を、流量2.0T/hrで無機吸着剤2を充填した容器内を通過させ(無機吸着剤との接触時間:5sec)、得られた重合体溶液を真空乾燥させることで、固体状の重合体を得た。得られた固体状の重合体に含まれる金属の量を、誘導結合プラズマ(ICP,Inductivity coupled plasma)を用いた元素分析を通じて測定した。該測定結果を表1に示す。
製造例2で得られた重合体溶液に対して、リチウム及びチタン含有量に対して、5倍モルのエタノールを添加し、タンク内で10分混合した。その後、得られた混合物を、流量2.0T/hrで無機吸着剤3を充填した容器内を通過させ(無機吸着剤との接触時間:5sec)、得られた重合体溶液を真空乾燥させることで、固体状の重合体を得た。得られた固体状の重合体に含まれる金属の量を、誘導結合プラズマ(ICP,Inductivity coupled plasma)を用いた元素分析を通じて測定した。該測定結果を表1に示す。
製造例2で得られた重合体溶液に対して、リチウム及びチタン含有量に対して、5倍モルのエタノールを添加し、タンク内で10分混合した。その後、得られた混合物を、流量2.0T/hrで無機吸着剤4を充填した容器内を通過させ(無機吸着剤との接触時間:5sec)、得られた重合体溶液を真空乾燥させることで、固体状の重合体を得た。得られた固体状の重合体に含まれる金属の量を、誘導結合プラズマ(ICP,Inductivity coupled plasma)を用いた元素分析を通じて測定した。該測定結果を表1に示す。
製造例2で得られた重合体溶液に対して、リチウム及びチタン含有量に対して、5倍モルのエタノールを添加し、タンク内で10分混合した。その後、タンク内で10分間滞留させて静置分離を試みたが、重合体溶液中にエタノールが部分的に溶解した状態であった。分離可能なエタノール相のみ除去した後に、得られた重合体溶液を真空乾燥させることで、固体状の重合体を得た。得られた固体状の重合体に含まれる金属の量を、誘導結合プラズマ(ICP,Inductivity coupled plasma)を用いた元素分析を通じて測定した。該測定結果を表1に示す。
Claims (7)
- 少なくともリチウム及び/又はチタンを含有する重合体溶液を調製する工程1と、
前記重合体溶液と無機吸着剤とを接触させる工程2と、
を含む重合体溶液の精製方法。 - 前記工程1と前記工程2との間に、前記重合体溶液と、R−OH (R=CnH2n+1、n=0〜10)で表される添加剤と、を接触・混合させる工程1’をさらに含む、請求項1に記載の重合体溶液の精製方法。
- 前記添加剤が、R−OH (R=CnH2n+1、n=1〜10)で表されるアルコール化合物である、請求項2に記載の重合体溶液の精製方法。
- 前記重合体溶液が、さらにアルミニウムを含む、請求項1〜3のいずれか1項に記載の重合体溶液の精製方法。
- 前記無機吸着剤が、水酸基を表面に有している固体である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の重合体溶液の精製方法。
- 前記無機吸着剤が、Si、Al、Mg、及びCからなる群から選ばれる少なくとも1つの元素を主要構成元素とする、請求項1〜5のいずれか1項に記載の重合体溶液の精製方法。
- 前記無機吸着剤が、主要構成元素としてPを含まない、請求項1〜6のいずれか1項に記載の重合体溶液の精製方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012110493A JP6050951B2 (ja) | 2012-05-14 | 2012-05-14 | 重合体溶液の精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012110493A JP6050951B2 (ja) | 2012-05-14 | 2012-05-14 | 重合体溶液の精製方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013237745A true JP2013237745A (ja) | 2013-11-28 |
JP6050951B2 JP6050951B2 (ja) | 2016-12-21 |
Family
ID=49763059
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012110493A Active JP6050951B2 (ja) | 2012-05-14 | 2012-05-14 | 重合体溶液の精製方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6050951B2 (ja) |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04161421A (ja) * | 1990-10-26 | 1992-06-04 | Nippon Zeon Co Ltd | ノルボルネン系重合体及びその水素添加物の製造方法 |
JPH0543663A (ja) * | 1991-08-12 | 1993-02-23 | Nippon Zeon Co Ltd | 熱可塑性ノルボルネン系重合体水素添加物の製造方法 |
JPH05214010A (ja) * | 1991-10-30 | 1993-08-24 | Shell Internatl Res Maatschappij Bv | 重合触媒を除去する方法 |
JPH06157638A (ja) * | 1992-07-28 | 1994-06-07 | Shell Internatl Res Maatschappij Bv | ポリマーからリチウム化合物を除去する方法 |
JP2002167406A (ja) * | 2000-11-28 | 2002-06-11 | Korea Kumho Petrochem Co Ltd | 有機チタン化合物により選択的に水素化された重合体から金属触媒を除去する方法 |
JP2003327618A (ja) * | 2002-05-16 | 2003-11-19 | Teijin Ltd | 環状オレフィン系共重合体の製造方法 |
US20040054091A1 (en) * | 2002-09-12 | 2004-03-18 | Zaida Diaz | Process for removal of silicon compounds from solvents by selective absorption |
JP2008024736A (ja) * | 2006-07-18 | 2008-02-07 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 環状オレフィン系重合体の製造方法 |
JP2009091574A (ja) * | 2007-10-08 | 2009-04-30 | Kumho Petrochemical Co Ltd | 水添高分子から金属触媒を除去する水添化共役ジエン系重合体の製造方法 |
-
2012
- 2012-05-14 JP JP2012110493A patent/JP6050951B2/ja active Active
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04161421A (ja) * | 1990-10-26 | 1992-06-04 | Nippon Zeon Co Ltd | ノルボルネン系重合体及びその水素添加物の製造方法 |
JPH0543663A (ja) * | 1991-08-12 | 1993-02-23 | Nippon Zeon Co Ltd | 熱可塑性ノルボルネン系重合体水素添加物の製造方法 |
JPH05214010A (ja) * | 1991-10-30 | 1993-08-24 | Shell Internatl Res Maatschappij Bv | 重合触媒を除去する方法 |
JPH06157638A (ja) * | 1992-07-28 | 1994-06-07 | Shell Internatl Res Maatschappij Bv | ポリマーからリチウム化合物を除去する方法 |
JP2002167406A (ja) * | 2000-11-28 | 2002-06-11 | Korea Kumho Petrochem Co Ltd | 有機チタン化合物により選択的に水素化された重合体から金属触媒を除去する方法 |
JP2003327618A (ja) * | 2002-05-16 | 2003-11-19 | Teijin Ltd | 環状オレフィン系共重合体の製造方法 |
US20040054091A1 (en) * | 2002-09-12 | 2004-03-18 | Zaida Diaz | Process for removal of silicon compounds from solvents by selective absorption |
JP2008024736A (ja) * | 2006-07-18 | 2008-02-07 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 環状オレフィン系重合体の製造方法 |
JP2009091574A (ja) * | 2007-10-08 | 2009-04-30 | Kumho Petrochemical Co Ltd | 水添高分子から金属触媒を除去する水添化共役ジエン系重合体の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6050951B2 (ja) | 2016-12-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100910255B1 (ko) | 수소화된 공역디엔계 중합체의 제조방법 | |
KR20150058460A (ko) | 수소 첨가용 촉매 조성물의 제조 방법 및 수소 첨가용 촉매 조성물 | |
JP4741755B2 (ja) | 有機チタン化合物により選択的に水素化された重合体から金属触媒を除去する方法 | |
JP5875932B2 (ja) | 重合体溶液の精製方法 | |
JP6080863B2 (ja) | 重合体の製造方法、重合体溶液、及び重合体 | |
EP2842973B1 (en) | Method for producing polymer | |
KR100204815B1 (ko) | 수소화된 중합체 용액으로부터 제8족 금속을 함유한 수소화 촉매의 제거방법 | |
JP5569656B2 (ja) | 変性重合体及びその水素付加物の製造方法 | |
CN1911969A (zh) | 选择性氢化不饱和(共)聚合物的方法 | |
JP6050951B2 (ja) | 重合体溶液の精製方法 | |
JP2013237806A (ja) | 重合体溶液の精製方法 | |
TWI643673B (zh) | 氫化用觸媒組合物及其製造方法、以及氫化聚合物及其製造方法 | |
JP5901412B2 (ja) | 重合体溶液の精製方法 | |
JPWO2014178311A1 (ja) | チタン酸化物含有組成物、重合体組成物、及び成形体 | |
JP5964651B2 (ja) | 重合体溶液の精製方法 | |
JP6118166B2 (ja) | 重合体の製造方法 | |
JP6030850B2 (ja) | 重合体溶液の精製方法 | |
EP1115755A1 (en) | Removal of hydrogenation catalyst from polymer solutions by treatment with ammonia and carbon dioxide | |
JP2015196714A (ja) | 共役ジエン系重合体の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150507 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20151112 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20151118 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160112 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20160401 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160523 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160609 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160808 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20161031 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20161128 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6050951 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |