JP2013209241A - ５−アミノレブリン酸含有固形肥料及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】施用回数が少なく、簡便に５−アミノレブリン酸の優れた植物成長促進効果を奏するための手段を提供することにある。
【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）下記一般式（Ｉ）
Ｒ²Ｒ¹ＮＣＨ₂ＣＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＲ³ （Ｉ）
（式中、Ｒ¹及びＲ²は各々独立に、水素原子、アルキル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリール基又はアラルキル基を示し；Ｒ³はヒドロキシ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基又はアミノ基を示す。）で表される５−アミノレブリン酸、その誘導体又はそれらの塩、
（Ｂ）骨粉、
（Ｃ）クエン酸
を含有することを特徴とする固形肥料。
【選択図】なし

Description

本発明は、５−アミノレブリン酸を含有する固形肥料及びその製造方法に関する。

５−アミノレブリン酸、その誘導体又はそれらの塩は、光合成活性の向上、ＣＯ₂吸収能力向上呼吸抑制作用、クロロフィル含量向上作用、さらに優れた成長促進作用を示し、その結果発根促進、倒伏防止、収量向上、耐寒性向上、鮮度保持、緑色向上、緑色保持、健苗育成、器官の成長促進、分けつ数の増加、生育に要する期間の短縮、薬害軽減や挿し木等における活着向上効果に優れていることが知られている（特許文献１）。

５−アミノレブリン酸は水溶性物質であることから、植物への施肥方法としては液体に溶けた状態で植物に供給されるものであった。

特開平０４−３３８３０５号公報

しかしながら、溶液を植物に施肥する方法は、至適濃度への希釈、植物体への散布や、根部へ灌水等、非常に手間がかかる方法であった。
また、溶液で与える場合、５−アミノレブリン酸による成長促進効果の持続期間としては２週間程度であることが知られており、十分な成長促進効果を得るためには定期的な数多くの投与が必要であった。
従って、本発明の目的は施用回数が少なく、簡便に５−アミノレブリン酸の優れた植物成長促進効果を奏するための手段を提供することにある。

かかる点から、本発明者は、５−アミノレブリン酸の施用手段について検討し、５−アミノレブリン酸を固形肥料原料とともに固形状に成形することに着目した。

しかし、固形肥料は、露地でも施肥が容易で、植物成長促進効果を有するだけでなく、長期の保存安定性が要求される。即ち、製造から流通過程での保存安定性はもちろんのこと、実際に施用する場面でも保存安定性に優れていることが望まれる。また、固形肥料は、製造過程において成形性をそこなうことなく、安定して製造できることも望まれる。
そこで、本発明者は、５−アミノレブリン酸が含有された固形肥料であって、成形性をそこなうことなく製造でき、かつ植物成長促進効果を有し、さらに保存安定性に優れた固形肥料を開発すべく、種々研究を重ねた結果、５−アミノレブリン酸含有固形肥料において、骨粉及びクエン酸を配合することにより、成形性をそこなうことなく製造でき、かつ長期保存安定性に優れた固形肥料が得られるとの知見を得て、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は以下の発明を包含する。
［１］次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）下記一般式（Ｉ）
Ｒ²Ｒ¹ＮＣＨ₂ＣＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＲ³ （Ｉ）
（式中、Ｒ¹及びＲ²は各々独立に、水素原子、アルキル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリール基又はアラルキル基を示し；Ｒ³はヒドロキシ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基又はアミノ基を示す。）で表される５−アミノレブリン酸、その誘導体又はそれらの塩、
（Ｂ）骨粉、
（Ｃ）クエン酸
を含有することを特徴とする固形肥料。
［２］水分含有量が、固形肥料全量中に１０質量％以下である［１］記載の固形肥料。
［３］成分（Ａ）を０．０００１〜１質量％、成分（Ｂ）を１０〜８０質量％、成分（Ｃ）を６〜２０質量％含有する［１］又は［２］記載の固形肥料。
［４］次の工程（ａ）及び（ｂ）：
（ａ）成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を含む固形肥料原料混合物に、下記一般式（Ｉ）
Ｒ²Ｒ¹ＮＣＨ₂ＣＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＲ³ （Ｉ）
（式中、Ｒ¹及びＲ²は各々独立に、水素原子、アルキル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリール基又はアラルキル基を示し；Ｒ³はヒドロキシ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基又はアミノ基を示す。）で表される５−アミノレブリン酸、その誘導体又はそれらの塩（Ａ）を含有する溶液を噴霧添加する工程、
（ｂ）成型する工程
を含むことを特徴とする［１］〜［３］のいずれかに記載の固形肥料の製造方法。

本発明によれば、成形性をそこなうことなく製造でき、かつ長期保存安定性に優れた５−アミノレブリン酸含有固体肥料を提供することができる。

５−アミノレブリン酸含有固形肥料による小松菜成長促進効果を示す。Tukey-HSD検定を実施し、*は基肥料に対し５％水準、**は１％水準で有意差があることを示している。 ５−アミノレブリン酸を含有する無機肥料による小松菜成長促進効果を示す。 クエン酸含有量と保存後の固形肥料中の５−アミノレブリン酸残存率の関係を示す。 水分含量と保存後の固形肥料中の５−アミノレブリン酸残存率の関係を示す。

本発明の固形肥料は、（Ａ）一般式（Ｉ）で表される５−アミノレブリン酸、その誘導体又はそれらの塩と、（Ｂ）骨粉と、（Ｃ）クエン酸とを含有する。

一般式（Ｉ）中、Ｒ¹及びＲ²で示されるアルキル基としては、炭素数１〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、より好ましくは炭素数１〜１８のアルキル基、特に炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基等が挙げられる。アシル基としては、炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルカノイル基、アルケニルカルボニル基又はアロイル基が好ましく、特に炭素数１〜６のアルカノイル基が好ましい。当該アシル基としては、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基等が挙げられる。アルコキシカルボニル基としては、総炭素数２〜１３のアルコキシカルボニル基が好ましく、特に炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基が好ましい。当該アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基等が挙げられる。アリール基としては、炭素数６〜１６のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。アラルキル基としては、炭素数６〜１６のアリール基と上記炭素数１〜６のアルキル基とからなる基が好ましく、例えば、ベンジル基等が挙げられる。

Ｒ³で示されるアルコキシ基としては、炭素数１〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基が好ましく、より好ましくは炭素数１〜１６のアルコキシ基、特に炭素数１〜１２のアルコキシ基が好ましい。当該アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基等が挙げられる。アシルオキシ基としては、炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルカノイルオキシ基が好ましく、特に炭素数１〜６のアルカノイルオキシ基が好ましい。当該アシルオキシ基としては、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基等が挙げられる。アルコキシカルボニルオキシ基としては、総炭素数２〜１３のアルコキシカルボニルオキシ基が好ましく、特に総炭素数２〜７のアルコキシカルボニルオキシ基が好ましい。当該アルコキシカルボニルオキシ基としては、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｎ−プロポキシカルボニルオキシ基、イソプロポキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。アリールオキシ基としては、炭素数６〜１６のアリールオキシ基が好ましく、例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等が挙げられる。アラルキルオキシ基としては、前記アラルキル基を有するものが好ましく、例えば、ベンジルオキシ基等が挙げられる。

一般式（Ｉ）中、Ｒ¹及びＲ²としては水素原子が好ましい。Ｒ³としてはヒドロキシ基、アルコ
キシ基又はアラルキルオキシ基が好ましく、より好ましくはヒドロキシ基又は炭素数１〜１２のアルコキシ基、特にメトキシ基又はヘキシルオキシ基が好ましい。

５−アミノレブリン酸誘導体としては、５−アミノレブリン酸メチルエステル、５−アミノレブリン酸エチルエステル、５−アミノレブリン酸プロピルエステル、５−アミノレブリン酸ブチルエステル、５−アミノレブリン酸ペンチルエステル、５−アミノレブリン酸ヘキシルエステル等が挙げられ、特に５−アミノレブリン酸メチルエステル又は５−アミノレブリン酸ヘキシルエステルが好ましい。

５−アミノレブリン酸およびその誘導体の塩としては、例えば塩酸塩、リン酸塩、硝酸塩、硫酸塩、スルホン酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、酪酸塩、吉草酸塩、クエン酸塩、フマル酸塩、マレイン酸塩、リンゴ酸塩等の酸付加塩及びナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩等の金属塩が挙げられる。５−アミノレブリン酸とその塩はそれぞれ単独でも、これらの２種以上を混合して用いることもできる。

５−アミノレブリン酸、その誘導体又はそれらの塩は、化学合成、微生物による生産、酵素による生産のいずれの方法によっても製造することができる。その生産物は、植物に対して有害な物質を含まない限り分離精製することなく、そのまま用いることができる。また、有害な物質を含む場合は、その有害物質を適宜、有害とされないレベルまで除去した後、用いることができる。

本発明の固形肥料中の成分（Ａ）の含有量は、植物成長促進作用、保存安定性の点から、０．０００１〜１質量％が好ましく、０．００１〜１質量％がより好ましく、０．００２〜０．８質量％がさらに好ましく、０．００３〜０．６質量％がさらに好ましい。

本発明の固形肥料に用いられる成分（Ｂ）骨粉は、動物の骨の粉砕物であり、ここで動物の骨としては、牛、豚、ニワトリ、馬、羊、ヤギ、魚等の哺乳類、鳥類又は魚類の骨が挙げられる。また、粉砕前に加熱処理したもの、すなわち動物の骨を加熱処理した後粉砕したものが好ましい。当該骨粉としては、動物の生骨を加圧蒸製し、油分及び蛋白質の一部を除去して乾燥、粉砕した蒸製骨粉が好ましく、窒素、リン酸を含んでいるものが好ましい。

本発明の固形肥料に用いられる成分（Ｂ）骨粉の粒子径は、固形肥料の成形性の点から５０ｍｍ以下が好ましく、０．１〜５０ｍｍがより好ましく、０．２〜３０ｍｍがさらに好ましく、０．２〜２０ｍｍが特に好ましい。ここで、骨粉の粒子径を０．１〜５０ｍｍとすることにより、５−アミノレブリン酸含有固形肥料の成形性を向上させることができ、安定して成形体を製造でき、また、製品品質を向上させることができる。一方、粒子径が０．１ｍｍ未満の骨粉では、５−アミノレブリン酸含有固形肥料を製造することは可能であるが、製造装置への原料付着が起こる可能性があり、その対策が必要となる場合がある。ここで粒子径は、通常の篩分けにより測定することができる。なお、造粒過程で、一定粒子径以上の成分（Ｂ）骨粉は粉砕されて本発明の固形肥料が製造されるため、本発明の固形肥料を構成する成分（Ｂ）骨粉の粒子径は、製造時の粒子径よりも小さくなる。

本発明の固形肥料中の成分（Ｂ）の含有量は、成形性、保存安定性及び植物成長促進作用の点から、１０〜８０質量％が好ましく、１０〜７０質量％がより好ましく、１０〜６０質量％がさらに好ましく、１０〜５０質量％がさらに好ましい。また、本発明の固形肥料中の成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比（Ａ／Ｂ）は、成形性及び保存安定性の点から、０．００００１〜０．１が好ましく、０．０００１〜０．１がより好ましく、０．０００１〜０．０５がさらに好ましい。

本発明の固形肥料に用いられる（Ｃ）クエン酸は、固形肥料の保存安定性に大きく寄与する成分である。クエン酸としては無水物、一水和物のいずれも使用可能であり、本発明における含有量は無水物換算である。

本発明の固形肥料中の成分（Ｃ）の含有量は、保存安定性及び成形性の点から、６〜２０質量％が好ましく、６〜１５質量％がより好ましく、６〜１０質量％がさらに好ましい。クエン酸の含有量が少ないと十分な保存安定性が得られず、多すぎると成形性が悪化する。
また、本発明の固形肥料中の成分（Ａ）と成分（Ｃ）の含有質量比（Ａ/Ｃ）は、保存安定性及び成形性の点から、０．０００１〜０．１５が好ましく、０．０００１〜０．１がより好ましい。

本発明の固形肥料中の水分含有量は、保存安定性の点から１０質量％以下が好ましく、１〜８質量％がより好ましく、１〜７質量％がさらに好ましく、１〜３質量％がさらに好ましい。

本発明の固形肥料は、前記成分以外に、ピートモス・ブラックピート等の腐植質、生ぬか、大豆油粕、菜種油かす、魚粕、乾燥菌体、フェザーミール等の固形有機質；これら以外に、植物成長調節剤、糖類、アミノ酸、有機酸、アルコール、ビタミン、ミネラル等を配合することができる。

植物成長調節剤としては、例えば、エピブラシノライド等のブラシノライド類、塩化コリン、硝酸コリン等のコリン剤、インドール酪酸、インドール酢酸、エチクロゼート剤、１−ナフチルアセトアミド剤、イソプロチオラン剤、ニコチン酸アミド剤、ヒドロキシイソキサゾール剤、過酸化カルシウム剤、ベンジルアミノプリン剤、メタスルホカンブ剤、オキシエチレンドコサノール剤、エテホン剤、クロキンホナック剤、ジベレリン、ストレプトマイシン剤、ダミノジット剤、ベンジルアミノプリン剤、４−ＣＰＡ剤、アンシミドール剤、イナペンフィド剤、ウニコナゾール剤、クロルメコート剤、ジケブラック剤、メフルイジド剤、炭酸カルシウム剤、ピペロニルブトキシド剤等を挙げることができる。

糖類としては、例えばグルコース、シュクロース、キシリトール、ソルビトール、ガラクトース、キシロース、マンノース、アラビノース、マジュロース、スクロース、リボース、ラムノース、フラクトース、マルトース、ラクトース、マルトトリオース等が挙げられる。

アミノ酸としては、例えばアスパラギン、グルタミン、ヒスチジン、チロシン、グリシン、アルギニン、アラニン、トリプトファン、メチオニン、バリン、プロリン、ロイシン、リジン、イソロイシン等を挙げることができる。

有機酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、シュウ酸、フタル酸、安息香酸、乳酸、クエン酸、酒石酸、マロン酸、リンゴ酸、コハク酸、グリコール酸、グルタミン酸、アスパラギン酸、マレイン酸、カプロン酸、カプリル酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ピルビン酸、α−ケトグルタル酸、レブリン酸等を挙げられ、特にクエン酸が好ましい。

アルコールとしては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、グリセロール等が挙げられる。

ビタミンとしては、例えばニコチン酸アミド、ビタミンＢ₆、ビタミンＢ₁₂、ビタミンＢ₅、ビタミンＣ、ビタミンＢ₁₃、ビタミンＢ₁、ビタミンＢ₃、ビタミンＢ₂、ビタミンＫ₃、ビタミンＡ、ビタミンＤ₂、ビタミンＤ₃、ビタミンＫ₁、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、σ−トコフェロール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ビオチン、葉酸、ニコチン酸、パントテン酸、α―リポニック酸等を挙げることができる。

ミネラルとしては、例えば窒素、リン、カリウム、カルシウム、ホウ素、マンガン、マグネシウム、亜鉛、銅、鉄、モリブデン、マグネシウム等を挙げることができる。

窒素源の種類としては、硝酸塩、アンモニウム塩が好ましく、さらに好ましくは硝酸カリウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウムである。これらの濃度に特に制限は無いが、固形肥料中に窒素含量として１％以上含まれていることが好ましい。

リン源の種類としては、リン酸、亜リン酸が好ましく、さらに好ましくはリン酸である。これらの濃度に特に制限は無いが、固形肥料中にＰ₂Ｏ₅として１％以上含まれていることが好ましい。

これらの任意成分のうち、本発明の固形肥料中には、前記固形有機質、及び窒素源及び／又はリン源を含有するのが、植物成長促進効果の点から好ましい。前記固形有機質は、本発明の固形肥料中に３０〜８０質量％、特に５０〜７０質量％含有するのが好ましい。窒素源及びリン源は合計で２〜２０質量％、特に５〜１５質量％含有するのが好ましい。また、本発明の固形肥料は、他の組成の固形肥料と混合（バルクブレンド）して植物に最適な肥料組成として施肥することが可能である。

本発明の固形肥料の製造法としては、成分（Ａ）を成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とを含む肥料原料の混合物に噴霧添加し、造粒機で造粒させる方法が挙げられるが、これに限らず成分（Ａ）を、予め造粒された成分（Ｂ）と成分（Ｃ）を含む肥料原料の混合物に噴霧添加してもよい。また、５−アミノレブリン酸の各種塩結晶を成分（Ｂ）および成分（Ｃ）と混合させても良い。

より具体的には、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を含む固形肥料原料の混合物の一部に成分（Ａ）含有溶液を噴霧添加後、混合し、造粒機で粒状に成型することにより製造することができる。

本発明の固形肥料は、造粒後に乾燥させる。通常は自然乾燥で充分であるが、外気あるいは温風を用いて強制的に乾燥してもよい。

本発明の固形肥料の造粒で使用する造粒機は連続式、回分式いずれでもよく、充分に混合、造粒の効果が得られるものであればよい。一例としてペレット造粒機、タブレット型造粒機、回転混合ドラム、パン型造粒機、押出成形機等が挙げられる。

本発明の固形肥料の形状は、粒状であるのが使用性の点で好ましく、例えば粒径３〜１０ｍｍの粒状であるのがより好ましい。

本発明の固形肥料は、植物を植え付ける土壌にあらかじめ混ぜ込んだり、土壌の表面に埋め込んだり、植物周囲の土壌表面に投与することにより使用される。

本発明の固形肥料の処理時期としては、特に限定されないが、混ぜ込んで使用する場合は、植物を植える前に土壌に予め混ぜ込んでおくことが好ましく、追肥として使用する場合は、植物が成長している期間であればいつでもよい。

本発明の固形肥料の施肥量としては固形肥料の量として１〜１０００ｋｇ／１０ａであればよい。

本発明の固形肥料の適用対象となる植物としては、５−アミノレブリン酸含有溶液の投与で効果のある植物全てである。好ましくは葉菜類であり、さらに好ましくは小松菜であるが、これに限定されない。

次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、これらは単に例示の目的で掲げられるものであって、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

〔実施例１〕５−アミノレブリン酸含有固形肥料の製造
硫酸アンモニウム、塩化カリウム、蒸製骨粉（粒径：０．１〜５０ｍｍ）、菜種油かす、生ぬか、乾燥菌体、クエン酸で構成される肥料原料に、５−アミノレブリン酸として、０．３質量％、０．０３質量％となるよう５−アミノレブリン酸塩酸塩(ＡＬＡ・ＨＣｌ)水溶液を噴霧添加し、ペレット造粒機で造粒した後、十分に温度を下げ、５−アミノレブリン酸含有固形肥料Ａ〜Ｃをそれぞれ作製した。肥料原料は、肥料組成として、窒素（Ｔ−Ｎ）、リン酸（Ｐ₂Ｏ₅）、カリ（Ｋ₂Ｏ）の含量でそれぞれ５−５−５％となるように配合した。この時、５−アミノレブリン酸塩酸塩を含まない同様の固形肥料Ｄも造粒した。調製した固形肥料Ａ〜Ｄの組成を表１に示す。

ＡＬＡ保存安定性の試験は、以下の方法で実施した。また、表１に示す固形肥料Ａ〜Ｃについて、以下の方法で植物成長促進効果を評価した。

（１）保存安定性試験；４０℃、外部湿度７５％で密閉容器中に１４日間保存した後の固形肥料に含まれる５−アミノレブリン酸含有量を測定した。試験前後の固形肥料中の５−アミノレブリン酸含有量から、次式に従って、５−アミノレブリン酸残存率を算出した。

残存率（％）＝（試験後の固形肥料に含まれる５−アミノレブリン酸量（ｇ）／試験前の固形肥料に含まれる５−アミノレブリン酸量（ｇ））×１００

（２）植物成長促進効果試験；
〔実施例２〕５−アミノレブリン酸含有有機化成肥料による小松菜成長促進効果
実施例１で得られた５−アミノレブリン酸含有固形肥料を用いて、小松菜の成長促進効果を試験した。直径１５ｃｍのポリマルチポットに培養土０．８ｋｇと、試験肥料１０ｇと混合し、小松菜を４粒播種した。この時、施肥量はそれぞれ窒素の要素量当たりで１０ａあたり２８ｋｇであった。試験に用いる肥料は、ＡＬＡ非含有固形肥料ＤとＡＬＡ含有固形肥料Ａ〜Ｃのそれぞれとを９：１の割合で混合させることで、５−アミノレブリン酸含有量がそれぞれ０．０３％、０．００３％および０．０００３％の固形肥料Ｅ〜Ｇを作製し試験に用いた。固形肥料Ｅ〜Ｇの組成は表２の通りである。播種３０日後、本葉展開時にポット当たり１株に間引きを行った。施肥５８日後に収穫し、新鮮重量を測定することで小松菜の成長量を評価した（ｎ＝１００）。結果を図１に示す。

図１に示した通り、５−アミノレブリン酸含有固形肥料を施肥することで、有意にコマツナの成長が促進されることが分かった。

〔比較例１〕
固形有機質非含有固形肥料による小松菜成長促進効果
実施例１において、固形有機質のかわりに固形無機肥料原料を用い、この無機肥料原料に、５−アミノレブリン酸水溶液を噴霧することで、５−アミノレブリン酸濃度０．３、０．００３％、０．００３％の５−アミノレブリン酸含有無機肥料を作製した（５−アミノレブリン酸濃度０．３％の組成を組成５とする）。化成肥料の組成は、窒素（Ｔ−Ｎ）、リン酸（Ｐ₂Ｏ₅）、カリ（Ｋ₂Ｏ）の含量でそれぞれ１３−８−１０％であった。

この５−アミノレブリン酸含有化成肥料を用いて、４０℃、外部湿度７５％で密閉容器中に１４日間保存した後の化成肥料に含まれる５−アミノレブリン酸含有量を測定した。保存後の５−アミノレブリン酸残存率は３０％であった。

さらに、３０日間保存した後の固形肥料を用いて小松菜の成長促進効果を試験した。
実施例２と同様の方法でコマツナの栽培試験を行った（ｎ＝１００）。結果を図２に示す。

図２に示した通り、５−アミノレブリン酸含有無機肥料は、ＡＬＡ保存安定性が悪く、また、５−アミノレブリン酸を含有しない化成肥料と比較しても、植物成長促進効果を有しないことが分かる。

〔実施例３〕
固形肥料Ａにおける蒸製骨粉として、粒径：０．１ｍｍ未満のものを使用する以外は、実施例１と同様にして表３に示す組成の固形肥料Ｈを調製した。固形肥料Ａおよび固形肥料Ｈの製造状況（製造装置安定性）および成形性（製品製造性）、調製した固形肥料の品質について、結果を表４に示す。

原料として用いる骨粉について、製造時の原料付着等はあるものの、その粒子径によらず固形肥料を製造可能であることを確認した。
特に、表４にあるように、粒子径が０．１〜５０ｍｍの骨粉を原料として用いることにより、製造装置へ原料が付着することを防止することができ、安定的に固形肥料を製造することができる。

〔実施例４〕クエン酸含量の５−アミノレブリン酸含有固形肥料の保存安定性への影響
クエン酸含量を０、１、２、５、９．１％とする以外は、固形肥料Ａと同様の組成で固形肥料Ｉ〜Ｌを配合した（ペレット造粒は未実施）。配合した固形肥料Ｉ〜Ｌについて、４０℃、１４日後の固形肥料中の５−アミノレブリン酸含有量を測定し、５−アミノレブリン酸残存率を算出した。結果を図３に示す。

図３より、クエン酸含有量が９．１％以下の固形肥料は、４０℃、１４日後の保存により５−アミノレブリン酸の残存率が大きく低下し、保存安定性が悪いことが分かる。一方、クエン酸含有量が９．１％の固形肥料は、長期間の保存を経ても７０％以上の５−アミノレブリン酸残存率を有し、保存安定性に優れていることが分かる。

〔実施例５〕固形肥料中の水分量の５−アミノレブリン酸含有固形肥料の保存安定性への影響
表５に示す組成の固形肥料Ｍにおいて、吸湿させたもの（水分含量２３％）、調製直後のもの（水分含量６．０％）、および４０℃、１４ｈ乾燥を行なったもの（水分含量３．３％）の３種類の固形肥料について、４０℃、外部湿度７５％で密閉容器中に１５日間保存した後の固形肥料に含まれる５−アミノレブリン酸含有量を測定した。保存後の固形肥料中の５−アミノレブリン酸残存率を図４に示す。

水分含量が２３％の固形肥料は、長期間の保存により５−アミノレブリン酸の残存率が大きく低下し、保存安定性が悪いことがわかる。一方、水分含量が６．０％、３．３％の固形肥料は、長期間の保存を経ても８０％以上の５−アミノレブリン酸残存率を有し、保存安定性に優れていることが分かる。

Claims (4)

1. 次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
   （Ａ）下記一般式（Ｉ）
   Ｒ²Ｒ¹ＮＣＨ₂ＣＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＲ³ （Ｉ）
   （式中、Ｒ¹及びＲ²は各々独立に、水素原子、アルキル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリール基又はアラルキル基を示し；Ｒ³はヒドロキシ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基又はアミノ基を示す。）で表される５−アミノレブリン酸、その誘導体又はそれらの塩、
   （Ｂ）骨粉、
   （Ｃ）クエン酸
   を含有することを特徴とする固形肥料。
2. 水分含有量が、固形肥料全量中に１０質量％以下である請求項１記載の固形肥料。
3. 成分（Ａ）を０．０００１〜１質量％、成分（Ｂ）を１０〜８０質量％、成分（Ｃ）を６〜２０質量％含有する請求項１又は２記載の固形肥料。
4. 次の工程（ａ）及び（ｂ）：
   （ａ）成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を含む固形肥料原料混合物に、下記一般式（Ｉ）
   Ｒ²Ｒ¹ＮＣＨ₂ＣＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＲ³ （Ｉ）
   （式中、Ｒ¹及びＲ²は各々独立に、水素原子、アルキル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリール基又はアラルキル基を示し；Ｒ³はヒドロキシ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基又はアミノ基を示す。）で表される５−アミノレブリン酸、その誘導体又はそれらの塩（Ａ）を含有する溶液を噴霧添加する工程、
   （ｂ）成形する工程
   を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の固形肥料の製造方法。