JP5537567B2 - 殺軟体動物活性の増強剤としてのｅｄｄｓ及びカルシウムイオンの使用 - Google Patents

Description

本発明は、有害生物防除化合物に関し、より詳細には、それらの嗜好性、消化、吸収及び残効性の１又は２以上を改善することによって殺軟体動物化合物の効力を増強することによって、有害軟体動物を防除するのに有効な組成物に関する。

ナメクジ及びカタツムリなどの陸生有肺腹足類は、商業的な農業及び園芸及び家庭菜園に影響を及ぼす重要な植物害虫である。これらの生物は雑食性であり、毎日の採餌行動の間、大量の植物材料を摂取する。その結果として、これらの生物は成長周期のすべての段階で、菜園及び植物作物にさえも重大な損害を与える可能性がある。それらの破壊的能力のため、成長植物の十分な保護を確保するために防除手段を用いなければならない。

淡水のカタツムリ、ゴールデンアップルスネイル（Golden Apple Snail）、スクミリンゴガイ（Pomacea canaliculata）、ブリンス属（Bulinsu）の種、ブリヌス属（Bulinus）の種、ビオンファラリア属（Biomphalaria）及びオンコメアニア属（Oncomeania）並びに寄生虫（例えば、住血吸虫属（Schistosoma））の媒介動物を含む水生軟体動物も、有害生物である。水生軟体動物は、いくつかの合成化合物及び植物性化合物によって防除される。陸生有肺腹足類及び水生軟体動物は、本明細書で「軟体動物」と総称される。

有害軟体動物を退治（combat）するために、多種多様な手法が用いられている。おそらく、最も一般的なものは、殺軟体動物剤と呼ばれる有毒化合物の使用である。殺軟体動物剤は、食塩（ＮａＣｌ）、ヒ酸カルシウム、硫酸銅及びメタアルデヒドを含む多様な化合物群を包含する。殺軟体動物剤は、それらの作用様式によって２つの主要な群、（１）接触毒又は（２）食毒に分類される。接触毒として、殺軟体動物剤は、外用によって、又は軟体動物が地面の餌を横断して、軟体動物の外部と物理的に接触しなければならない。毒は軟体動物のタンパク性スライムコートによって拾われ、それが致死量に到達するまで、軟体動物の体内に蓄積する。接触型殺軟体動物剤の主要な欠点の１つは、軟体動物が化学物質と物理的に接触しない場合、それらはほとんど効果を示さないことである。ナメクジ又はカタツムリは、接触殺軟体動物剤が散布（application）された後にある領域に隠れるか又は移動する場合には影響を受けない。

接触毒及び食毒として作用する複数の化合物のうちの１つは、メタアルデヒドである。この化合物は、軟体動物を誘引し、化合物の摂取後それらを死滅させる、持続性の餌として一般に用いられる。その高い効果及びその商品の人気にもかかわらず、メタアルデヒドは高等哺乳動物に有毒であり、米国及び欧州においては家畜動物中毒の主要な原因である。

亜鉛、アルミニウム、銅及び鉄を含む重金属のすべては軟体動物に有毒であり、塩又はキレートの形の接触毒として用いる場合、有効な殺軟体動物剤であることが公知である（Henderson, et al. 1990）。しかし、おそらくそのような化合物の多くが軟体動物の口に合わず、有効となるのに十分な量で摂取されないので、それらの少数しか商業的に成功していない。Henderson et al.（英国特許出願第２ ２０７ ８６６Ａ号、１９８８）は、アルミニウムとペンタンジオン化合物及び鉄とニトロソ化合物との特定の錯体が、食毒及び接触毒の両方の働きをすることを発見した。

米国特許第５，４３７，８７０号明細書（Puritch et al）は、担体（例えば、餌）、単純鉄化合物及び第二の成分を有する、摂取可能な軟体動物毒を開示する。第二成分は、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ＥＤＴＡの塩、ヒドロキシエチレントリアミン二酢酸、（ＨＥＤＴＡ）又はＨＥＤＴＡの塩であってもよい。豪国特許出願第７７４２０／９８号も、金属コンプレクソン（すなわち、鉄のＥＤＴＡ）及び担体を含む胃作用殺軟体動物剤を開示する。米国特許第６，３５２，７０６号明細書は、食用担体と組み合わせた、活性促進添加剤、エチレンジアミンジコハク酸（ＥＤＤＳ）及びその誘導体の組成物及び使用を開示する。

上記の米国特許第６，３５２，７０６号明細書は、軟体動物への金属吸収の効果を増強した添加剤ＥＤＤＳによって、金属、特に鉄の殺軟体動物餌を改善することができたことを開示する。

食毒では、致死閾値に到達するのに十分に大量な毒を、ナメクジは摂取し、吸収しなければならない。それらの化合物は必ずしもナメクジの口に合うものでないので、これらの餌は、接触毒よりも製剤化及び使用が非常に困難である。有効であるために、これらの化合物は、中毒効果を引き起こすのに十分な量を軟体動物が容易に食べられる餌として製剤化されなければならない。餌が過度に有毒である場合、致死量の毒素を吸収する前に軟体動物は摂食を停止する。一方、餌が十分に有毒でない場合、軟体動物は影響を受けることなく単に餌を摂取し、排出する（Henderson and Parker, 1986）。

したがって、胃に作用する殺軟体動物剤の嗜好性、摂取、消化及び残効作用を増強した殺軟体動物餌組成物を提供することが望ましいであろう。

国際公開第９９／３９５７６号パンフレットは、単純金属化合物、金属の活性及び吸収を増強する添加剤、及び軟体動物の食用に適した担体物質を含む軟体動物消化中毒組成物を記載する。この組成物は、軟体動物による摂取によって軟体動物を退治するために有効である。

国際公開第９９／３９５７６号パンフレットによると、本発明による活性増強添加剤の役目を果たすことができるエチレンジアミンジコハク酸の有用な塩には、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、この化合物のアンモニウム塩及び置換アンモニウム塩、並びにそれらの混合物が含まれる。好ましい塩には、ナトリウム、カリウム及びアンモニウム塩が含まれる。炭酸カルシウム、炭酸カリウム、水酸化カリウム、アスコルビン酸、酒石酸及びクエン酸を含む、ｐＨ調整添加剤の使用が、国際公開第９９／３９５７６号パンフレットに記載されている。

国際公開第９９／３９５７６号パンフレットに従って作製されるナメクジペレットは非常に有効であるが、新しい及び／又は改善された組成物の必要性が常にある。

英国特許出願第２ ２０７ ８６６Ａ号 米国特許第５，４３７，８７０号明細書 豪国特許出願第７７４２０／９８号 米国特許第６，３５２，７０６号明細書 国際公開第９９／３９５７６号パンフレット

Henderson, et al. 1990 Henderson and Parker, 1986

第一の態様によれば、本発明は、
カルシウムイオン及びエチレンジアミンジコハク酸部分を含む殺軟体動物活性促進添加剤と、
軟体動物の食用に適した担体物質と
を含む殺軟体動物組成物を提供する。

この組成物は、軟体動物に摂取させて軟体動物を退治するために有効であるものとする。

既定の殺軟体動物活性促進添加剤の使用は、組成物の良好なレベルの摂取をもたらし、殺軟体動物剤の消化を増強すると考えられている。その使用は、延長された持続時間の殺軟体動物剤をもたらすことができると考えられている。

本明細書で「退治する（combat）」は、軟体動物を撃退すること、阻止すること、傷害すること、不能化すること、又は好ましくは、死滅させることを意味する。

この組成物は、軟体動物による摂取によって軟体動物を退治するために、好ましくは死滅させるために適切に有効である。この組成物は、単独で、又は他の組成物の嗜好性、及び軟体動物がその組成物を摂取する可能性を増強するために、他の成分若しくは組成物、例えば殺軟体動物剤と一緒に用いることができる。

餌は、好ましくは鉄、銅、亜鉛、アルミニウム及びそれらの混合物からなる群から選択される、単純金属化合物であってもよい金属化合物を含むことができる。本明細書で用いる用語「鉄」は、鉄の第二鉄及び第一鉄の両形態を指すと理解される。嗜好性及び消化（又は吸収）増強添加剤は、Ｃａ_２ＥＤＤＳである。担体物質は軟体動物の食用に適したものであり、好ましくは軟体動物の食物である。

別の実施形態では、殺軟体動物餌は、殺軟体動物剤又は他の補助活性成分、例えばメタアルデヒド、リン酸鉄、鉄キレート、例えばＥＤＴＡ鉄又はＨＥＤＴＡ鉄若しくはポリホスホン酸鉄を含むこともできる。さらに別の実施形態では、組成物は、粒状肥料などの肥料化合物を含むこと、又はそれと一緒に用いることができる。

本明細書で用いるように、用語「軟体動物」は、陸生及び水生の両方の軟体動物を指す。

本発明は、改善された摂取可能な軟体動物の餌である組成物を提供する。一実施形態では、本組成物は、殺軟体動物餌の摂取、消化及び残効作用を増加させると考えられている、活性促進添加剤、Ｃａ_２ＥＤＤＳを含む。別の実施形態では、餌は単純金属化合物及び／又はキレート剤を含むことができる。さらなる製剤強化添加剤が、同様に含まれてもよい。そのような化合物の例には、ｐＨ調整化合物、保存剤、抗微生物剤、摂食刺激物質及び風味改変添加剤が含まれる。

金属化合物は、鉄、銅、亜鉛、アルミニウム又はそれらの混合物などの金属を含むものであってもよい。そのような化合物は、還元元素鉄、金属タンパク質（例えば、鉄タンパク質、銅タンパク質、亜鉛タンパク質、アルミニウムタンパク質）、金属塩（例えば、鉄塩、銅塩、亜鉛塩、アルミニウム塩及びそれらの混合物）、金属炭水化物（例えば、鉄炭水化物、銅炭水化物、亜鉛炭水化物、アルミニウム炭水化物及びそれらの混合物）であってもよい。そのような化合物の具体的な例には、酢酸鉄、塩化鉄、リン酸鉄、リン酸鉄／クエン酸ナトリウム混合物、リン酸鉄ナトリウム、ピロリン酸鉄、硝酸鉄、硫酸鉄アンモニウム、鉄アルブミネート、硫酸鉄、硫化鉄、クエン酸鉄コリン、グリセリンリン酸鉄、クエン酸鉄、クエン酸鉄アンモニウム、フマル酸鉄、グルコン酸鉄、乳酸鉄、鉄サッカレート、鉄フラクテート、鉄デキストレート、コハク酸鉄、酒石酸鉄、酢酸銅、塩化銅、リン酸銅、ピロリン酸銅、硝酸銅、硫酸銅アンモニウム、銅アルブミネート、硫酸銅、グルコン酸銅、乳酸銅、銅サッカレート、銅フラクテート、銅デキストレート、酢酸亜鉛、塩化亜鉛、リン酸亜鉛、ピロリン酸亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛アンモニウム、亜鉛アルブミネート、硫酸亜鉛、グルコン酸亜鉛、乳酸亜鉛、亜鉛サッカレート、亜鉛フラクテート、亜鉛デキストレート、酢酸アルミニウム、塩化アルミニウム、リン酸アルミニウム、ピロリン酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウムアンモニウム、アルミニウムアルブミネート、硫酸アルミニウム、グルコン酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、アルミニウムサッカレート、アルミニウムフラクテート及びアルミニウムデキストレートが含まれる。本明細書で用いる用語「鉄」は、この元素の第二鉄及び第一鉄の両形態を指すと理解される。

上記のように、活性促進添加剤は、殺軟体動物餌の摂取、消化及び残効作用、特に水生カタツムリの防除のために直接に水に適用される餌の効力を改善するものである。一実施形態では、活性促進添加剤はＣａ_２ＥＤＤＳである。

エチレンジアミンジコハク酸は、下に示す構造を有する。

構造は２つの立体原性中心を含み、３つの可能な立体異性体が存在する。特に好ましい配置はＳ，Ｓエチレンジアミンジコハク酸であるが、それは、この化合物が易生物分解性であるからである。

エチレンジアミンジコハク酸及びそのナトリウム塩を含む組成物は、特にキレート化剤として非常に広く使われている。

この明細書では、略記号「ＥＤＤＳ」は、図１に示す構造を表すために用いられ、いくつかのヒドロキシル水素原子が置換された前記構造、すなわち「ＥＤＤＳ」は、酸性基の１つ、２つ、３つ又は４つが中和又は部分的に中和されているコハク酸塩を指すために用いることもできる。エチレンジアミンジコハク酸骨格又は構造を維持しているＥＤＤＳの誘導体−例えば官能化されたＥＤＤＳに基づく化合物−は、本発明の範囲に含まれる。

市販されている物質の一つは、エチレンジアミンジコハク酸三ナトリウムである。それは、３０重量％ＥＤＤＳ（遊離の酸として表される）又は３７重量％のＥＤＤＳ三ナトリウム（対イオンを含む）を含む水溶液として購入することができる。

エチレンジアミンジコハク酸は、酸として６５重量％の固体［Ｓ，Ｓ］ＥＤＤＳ及び結晶水を含む、固体粉末の形でも市販されている。

第一の態様の好ましい殺軟体動物組成物では、活性促進添加剤は、エチレンジアミンジコハク酸１モルにつき少なくとも０．１モルのカルシウムイオン、エチレンジアミンジコハク酸部分１モルにつき好ましくは少なくとも０．２、好ましくは少なくとも０．３、好ましくは少なくとも０．４、好ましくは少なくとも０．５、好ましくは少なくとも０．６、好ましくは少なくとも０．７、好ましくは少なくとも０．８、好ましくは少なくとも０．９、好ましくは少なくとも１、好ましくは少なくとも１．１、好ましくは少なくとも１．２、好ましくは少なくとも１．３、好ましくは少なくとも１．４、好ましくは少なくとも１．５、好ましくは少なくとも１．６、好ましくは少なくとも１．７、好ましくは少なくとも１．８、好ましくは少なくとも１．９モルのカルシウムイオンを有する。

カルシウムイオン及びＥＤＤＳ陰イオンの塩の場合、エチレンジアミンジコハク酸１モルにつき好ましくは少なくとも１モルのカルシウムイオン、エチレンジアミンジコハク酸部分１モルにつき好ましくは少なくとも１．１、好ましくは少なくとも１．２、好ましくは少なくとも１．３、好ましくは少なくとも１．４、好ましくは少なくとも１．５、好ましくは少なくとも１．６、好ましくは少なくとも１．７、好ましくは少なくとも１．８、好ましくは少なくとも１．９モルのカルシウムイオンが存在する。

活性促進添加剤でのカルシウム以外のイオンの存在は、除外されない。そのようなさらなるイオン種には、アルカリ金属イオン、例えばナトリウム又はカリウム、及び他のアルカリ土類金属イオン、例えばマグネシウムを含めることができる。

第一の態様の好ましい殺軟体動物組成物では、カルシウムイオンは活性促進添加剤で唯一のアルカリ土類金属イオンである。

第一の態様の好ましい殺軟体動物組成物では、カルシウムイオンは活性促進添加剤で唯一の金属イオンである。

好ましい実施形態では、活性促進添加剤は、エチレンジアミンジコハク酸のカルシウム含有塩を含む。

好ましくは、カルシウムはカルシウム含有塩で唯一のアルカリ土類金属イオンである。

好ましくは、カルシウムはカルシウム含有塩で唯一の金属イオンである。

好ましい実施形態では、活性促進添加剤は、エチレンジアミンジコハク酸のジカルシウム塩を含む。

第一の態様の組成物の殺軟体動物組成物の好ましい実施形態では、活性促進添加剤は、カルシウム化合物及びエチレンジアミンジコハク酸部分の、好ましくは固相で形成される混合物を含む。好適には、活性促進化合物は、カルシウム化合物及びエチレンジアミンジコハク酸の、好ましくは固相で形成される混合物を含むことができる。

カルシウム化合物の具体的な例には、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、重炭酸カルシウム、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸カルシウム／クエン酸ナトリウム混合物、リン酸カルシウムナトリウム、ピロリン酸カルシウム、硝酸カルシウム、カルシウムアルブミネート、硫酸カルシウム、硫化カルシウム、クエン酸コリンカルシウム、グリセリンリン酸カルシウム、クエン酸カルシウム、フマル酸カルシウム、グルコン酸カルシウム、乳酸カルシウム、サッカリンカルシウム、カルシウムフラクテート、カルシウムデキストレート、コハク酸カルシウム及び酒石酸カルシウムが含まれる。

好ましくは、カルシウム化合物は、水酸化カルシウム及び炭酸カルシウムから選択される。

単純カルシウム塩とエチレンジアミンジコハク酸部分との塩を形成する反応は、好ましくは液相で、好ましくは溶媒、例えば水中で実施される。この目的のために、溶媒に十分に溶解性である上記のカルシウム塩のいずれかを用いることができる。

カルシウム塩及びエチレンジアミンジコハク酸部分の混合は、殺軟体動物剤及び組成物の他の成分への導入より前に好ましくは固相で実施され、カルシウム塩及びＥＤＤＳ陰イオンの供給源である化合物は、粉砕形（例えば粉末又は粒剤として）で混合される。２０℃の周囲温度で配合可能な固体の状態を有する、任意のカルシウム塩を使用することができる。２０℃の周囲温度で適する固体の状態を有する、ＥＤＤＳ陰イオンの任意の供与源を使用することができる。エチレンジアミンジコハク酸が好適で、好ましい。

好ましくは、活性促進添加剤は、少なくとも５０％の［Ｓ，Ｓ］−ＥＤＤＳ、好ましくは少なくとも７０％、より好ましくは少なくとも９０％を含む。一部の好ましい実施形態では、塩は、本質的に［Ｓ，Ｓ］−ＥＤＤＳのアルカリ土類金属塩からなる。

好ましい活性促進添加剤Ｃａ_２ＥＤＤＳは、軟体動物が環境からカルシウムを得る必要性があるので、軟体動物を誘引すると考えられている。キレート化された形では、Ｃａ_２ＥＤＤＳは非常に溶解性があり、軟体動物によって容易に吸収、代謝される。カルシウム陽イオン及びＥＤＤＳ陰イオンを有する殺軟体動物組成物は、軟体動物によって容易に捜し出され、より多くの量で、かつより速く摂取され、より長い期間有効であると考えられている。

有毒金属化合物の速い摂取及び／又は消化は、軟体動物の細胞の完全性を急速に不可逆的な破壊をもたらし、軟体動物による植物材料の連続した摂食を阻止し、最終的に死をもたらす。

適切な担体物質は、軟体動物の食用に適したものである。軟体動物の食物は、好ましい種類の担体物質の例である。適する軟体動物食物担体の例には、小麦粉、小麦シリアル、メドウフォーム、寒天、ゼラチン、油かす、ペットフード用小麦、大豆、オート麦、トウモロコシ、柑橘類のマッシュ、米、果実、魚介副産物、糖、コーティング野菜種子、コーティング穀物種子、カゼイン、血粉、骨粉、酵母、脂肪、ビール生成物及びそれらの混合物が含まれる。特に有用な軟体動物食物の例には、５０：５０〜９０：１０の範囲の骨粉対小麦粉比を有する骨粉−小麦粉混合物、及び約９０：１０〜９５：５の範囲の小麦粉対糖比で小麦粉及び糖から形成されるものが含まれる。

上記の他の化合物を、製剤強化添加剤として組成物に加えてもよい。そのような化合物には、キレート化剤、保存剤又は抗微生物剤、摂食刺激物質、防水剤、風味改変添加剤及びｐＨ調整添加剤がさらに含まれる。

適するキレート化剤には、例えば、アコニット酸、アラニン二酢酸（ＡＤＡ）、アルコイルエチレンジアミントリ酢酸（例えば、ラウロイルエチレンジアミントリ酢酸（ＬＥＤ３Ａ））、アミノトリ（メチレンホスホン酸）（ＡＴＭＰ）、アスパラギン酸二酢酸（ＡＳＤＡ）、アスパラギン酸一酢酸、ジアミノシクロヘキサン四酢酸（ＣＤＴＡ）、シトラコン酸、クエン酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸（ＤＰＴＡ−ＯＨ）、１，３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸（ＤＴＰＡ）、ジエタノールアミン、ジエタノールグリシン（ＤＥＧ）、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）、ジグリコール酸、ジピコリン酸（ＤＰＡ）、エタノールアミン二酢酸、エタノール二グリシン（ＥＤＧ）、エチオニン、エチレンジアミン（ＥＤＡ）、エチレンジアミン−ジグルタル酸（ＥＤＤＧ）、エチレンジアミンジヒドロキシフェニル酢酸（ＥＤＤＨＡ）、エチレンジアミンジプロピオン酸（ＥＤＤＰ）、エチレンジアミンジコハク酸（ＥＤＤＳ）、エチレンジアミン一コハク酸（ＥＤＭＳ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、エチレン−ビス（オキシエチレンニトリロ）四酢酸（ＥＧＴＡ）、没食子酸、グルコヘプトン酸、グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）、グルタル酸、グルコン酸、グリセリルイミノ二酢酸、グリシンアミドジコハク酸（ＧＡＤＳ）、グリコールエーテルジアミン−四酢酸（ＧＥＤＴＡ）、２−ヒドロキシエチル二酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ヒドロキシルエチルジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、ヒドロキシイミノ二酢酸（ＨＩＤＡ）、イミノ二酢酸（ＩＤＡ）、イミノジコハク酸（ＩＤＳ）、ヒドロキシイミノジコハク酸（ＨＩＤＳ）、イタコン酸、ラウロイルエチレンジアミン三酢酸（ＬＥＤ３Ａ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、メチルイミノ二酢酸（ＭＩＤＡ）、モノエタノールアミン、ニトニロ（nitnilo）三酢酸（ＮＴＡ）、ニトリロ三プロピオン酸（ＮＰＡ）、サッカレート、サリチル酸、セリン二酢酸（ＳＤＡ）、ソルビン酸、コハク酸、酒石酸、タルトロン酸、トリエタノールアミン、トリエチレンテトラアミン及びそれらの組合せが含まれる。好ましくは、キレート化剤は、アミノポリカルボン酸、アミン、アミド、カルボン酸、ホスホン酸及びそれらの組合せである。より好ましくは、キレート化剤は、ＥＤＴＡ、ＨＥＤＴＡ、ＨＥＤＰ、ＤＴＰＡ及びそれらの組合せである。金属イオンを錯化できる他の適するキレート化剤には、例えばアミノ酸、例えばアスパラギン酸、グルタミン酸及びリジン、並びにタンパク質、例えば乳清粉末、カゼイン及びアルブミンが含まれる。それらの骨格又は構造を維持している前記キレート化剤の誘導体−例えば官能化された化合物−は、本定義の範囲に含まれる。

例示的な保存剤には、Philadelphia, PennsylvaniaのRohm & Hass Company社製Legend MK（登録商標）、及びMemmingen/Allgau, GermanyのDr. Lehmann and Co.社製ＣＡ−２４が含まれる。これらなどの保存剤は、約１０〜７５０ｐｐｍの範囲の濃度で製剤に加えられる原液を形成するために、通常、水と混合することができる。

軟体動物を誘引して、組成物を摂食するように軟体動物を誘導するために、摂食刺激物質を組成物に加えることができる。糖、酵母生成物及びカゼインを含む、様々な摂食刺激物質を用いることができる。スクロースなどの糖は、より好ましい摂食刺激物質の１つである。これらの添加剤は、通常乾燥形態で組成物に組み込まれる。一般的に、それらは総組成物の約１〜２．５重量％で組成物に加えることができる。

組成物の耐候性を改善するために、結合剤として作用することもできる防水剤を組成物に加えることができる。これらは、一般的に、ワックス状の物質及び他の炭化水素などの水不溶性化合物である。適する防水剤の例は、パラフィンワックス、ステアリン酸塩、密蝋及び類似の化合物である。１つの好ましいワックス化合物は、Scarborough, Ontario, CanadaのConros Corp.社製のPAROWAX（登録商標）である。防水剤は、乾燥形態で、総組成物の約５〜１２重量％で組成物に添加することができる。

動物、例えば人間及びペットにとって低嗜好性にする風味改変化合物を組成物に含ませることも望ましい。例示的な組成物には、苦味を有するものが含まれる。そのような化合物１つは、Edinburgh, ScotlandのMcFarlane Smith Ltd.社からBITREX（登録商標）として市販されている。

これらの化合物は、一般的に非常に低い濃度で加えられる。例えば、０．１％のBITREX溶液は、総組成物の約１〜２重量％で組成物に加えることができる。

有用なｐＨ調整添加剤には、炭酸カルシウム、炭酸カリウム、水酸化カリウム、アスコルビン酸、酒石酸及びクエン酸が含まれる。そのような添加剤は、約０．２〜５．０重量％の範囲の濃度で用いることができ、ｐＨを約５〜９の範囲に調整するために有効であるべきである。

金属化合物中の金属の活性促進添加剤に対するモル比は、非常に広い範囲で異なることができる。指針としてだけであるが、前記モル比は、有効には約１：０．０２〜１：５８の範囲にあることができると考えられている。より好ましくは、特定の実施形態では、前記モル比は、好適には１：０．３〜１：１２の範囲にあることができる。さらに、単純金属化合物中の金属は、好適には約２００〜２０，０００ｐｐｍ（組成物の０．０２〜２．０重量％）の濃度域で存在することができ、活性促進添加剤は、好適には約２，０００〜８０，０００ｐｐｍ（組成物の０．２〜８．０重量％）の範囲の濃度で存在することができる。特定の実施形態での例示的な濃度域は、金属については組成物の約０．１〜１重量％、Ｃａ_２ＥＤＤＳ成分については約０．８〜８．０重量％である。

組成物は、それらに限定されない以下の殺軟体動物剤の存在を含むことができる：リン酸鉄、ＥＤＴＡ鉄、ＨＥＤＴＡ鉄、ＥＤＤＳ鉄、メタアルデヒド、メチオカルブ、カルバリル、イソラン、メクスカルベート、ニクロサミド、トリフェンモルフ、カルボフラン、アナカルジン（anarcardic）酸及び植物由来サポニン。

そのような化合物は、約０．０１〜５．０重量％、好ましくは約０．２〜５．０重量％の範囲の濃度で組成物に加えることができる。

さらに別の実施形態では、組成物は実質的にいかなる植物肥料などの肥料を含むこともできる。適する肥料は一般的に粒状であり、１つの有用な肥料の例はScottsdale, ArizonaのIronite Products Company社製のIronite（登録商標）である。存在する場合、肥料は組成物の約０．５〜１０．０重量％の範囲の濃度で用いることができる。

本発明の組成物は、一般的に乾燥形態で用いられ、組成物の構成成分の多くは乾燥形態で含まれる。しかし、成分をより容易にブレンドすることができるように、生地を形成するのに十分な量の水を組成物中に含むことがしばしば有益である。水は、一般的に総組成物の約１５〜６０重量％の濃度で加えられる。しかし、水は、それが用いられる前に、殺軟体動物餌の加熱及び乾燥によって一般的に飛ばされる。

上記のように、本発明の組成物は、一般的に粉末、粒剤、キューブ又はペレットなどの乾燥した、拡散可能な形で用いられる。本組成物は、軟体動物が生息している領域の上又はそのまわりだけでなく、軟体動物の生息を阻止すべき領域に拡散することができる。水生軟体動物を退治するために用いる場合、本組成物を軟体動物が住む環境に単に加えるだけでよい。

組成物を調製するために、適量の殺軟体動物剤及び／又は金属化合物及び活性促進添加剤は、乾燥担体物質と共に乾燥形態でブレンドすることができる。その後、他の乾燥成分（例えば摂食刺激物質及び防水剤）が餌とブレンドされ、混合される。次に、適量の液体添加剤（例えば保存剤、風味改変添加剤及び水）を乾燥混合物に添加し、生地を形成する。餌は、例えばプラスチックラップで覆って、加熱することができる。１つの好ましい加熱技術は、３０秒〜１０分の間、高周波レンジ内で加熱することによる。加熱後、生地を食物粉砕機で処理し、ひも状の殺軟体動物組成物を得ることができる。次に、この材料を高めた温度又は周囲温度で乾燥させ、それを所望の形、例えば粉末、ペレット又は粒剤にすることができる。

１つの例示的な殺軟体動物組成物は、以下の通りに調製することができる。第一に、殺軟体動物化合物、例えばリン酸鉄を、１０００〜２０，０００ｐｐｍ金属（ｗｔ／ｗｔ）で穀物粉（小麦）に乾燥ブレンドする。次に、乾燥Ｃａ_２ＥＤＤＳを、加える鉄の量に対するモルレベルで小麦粉に加える。このレベルは、約１：０．０２〜１：５８比の範囲の金属対Ｃａ_２ＥＤＤＳのモル比の範囲で異なることができる。絶えず撹拌しながら、Ｃａ_２ＥＤＤＳを混合物に加える。抗微生物剤（Legend（登録商標））、防水剤及び摂食刺激物質（例えば、糖）などの他の成分を、混合物に加えることができる。水溶性添加剤を水に溶解し、次に、その水を乾燥小麦／鉄化合物とＣａ_２ＥＤＤＳとの混合物にブレンドする。生地は粉砕装置で完全に混合され、麺の形状で押し出される。得られた餌は、摂氏４０度で２４時間の乾燥後に試験される。

別の例示的な殺軟体動物組成物は、以下の通りに調製することができる。
ａ）乾燥粉末を混合するのに適切な機械を用いて、小麦粉、糖及び殺軟体動物剤、例えばエチレンジアミン四酢酸ナトリウム第二鉄を完全にブレンドし、
ｂ）植物油を粉末に加えてホモジナイズし、
ｃ）絶えず混合しながら十分な水（１０００ｋｇ乾燥物質につき約３０ｋｇ）を加えて、湿った混合物を生成し、
ｄ） 直径約２．０〜３．２ｍｍ（５／６４〜１／８インチ）及び長さ３〜６ｍｍ（１／８〜１／４インチ）の粒剤を生成することが可能なペレットミルに混合物を供給し、
ｅ）必要に応じて、６０℃以下で最高数時間、生じた粒剤を乾燥させる。最終水分は、出発乾燥物質のそれに近い、約１０〜１４％であるべきである。

組成物は、特に組成物がＥＤＤＳとＣａ_２ＥＤＤＳとの殺軟体動物金属錯体を利用する場合、液体として製剤化することもできる。この実施形態では、Ｃａ_２ＥＤＤＳは、約１０のｐＨのＥＤＤＳ第二鉄の水溶液に加えることができた。例として、水性環境に加えられる組成物は、濃厚製剤であることができ、ＥＤＤｓとＣａ_２ＥＤＤＳ成分の金属錯体の各々は、適用される組成物の約２〜６重量％の範囲の濃度で存在する。

方法及び使用を含む本発明のさらなる態様を、付随する請求項に示す。

以下の非限定的な実施例は、本発明をさらに説明する。

ＥＤＤＳジカルシウムの調製
液相
１００．０ｇのEnviomet C265（エチレンジアミンジコハク酸、６５％活性、０．２モル）を１リットルの脱イオン水でスラリーにし、Ｃａ（ＯＨ）_２（３２．５８ｇ）を加えた。混合物を１７時間撹拌し、その後ろ過した。溶液を濃縮し、生成物を結晶化させた。白色の結晶生成物をろ過によって収集し、４０℃の真空オーブンで一晩乾燥させた。ＥＤＤＳ含量はＨＰＬＣによって７２３．１ｇであると測定され、カルシウム含量はＩＣＰによって１９９ｇであると測定された。したがって、１モルのＥＤＤＳ陰イオンに対して２モルのカルシウム^２＋があったが、形成された化合物は塩、Ｃａ_２ＥＤＤＳであると考えられている。

固相
７５．０ｇのEnviomet C265（エチレンジアミンジコハク酸、６５％活性）を、２５ｇのＣａＣＯ_３とブレンドした。混合物を室温で２４時間保存し、その後組成物の他の成分に加えた。

３つのケージ試験（ＳＣＨＮ ０８／２３、ＳＣＨＮ ０８／２４、ＳＣＨＮ ０８／３０）を、野外に設置した。１ｍ^２の面積を有するケージを、１００ｌの鉢土で満たした。表面を平らにし、やや押圧して均一な表面にし、各々５枚の本葉を有する２つのキャベツを各ケージに植えた。植物に、必要に応じて散水した。ナメクジの隠れ家として、２つの木板（３０×１２．５ｃｍ）を各ケージに入れた。下の表に示す種類の餌を、用いる前日に作製した。

ナメクジを野外から収集し、１０匹のアリオン・ルシタニクス（Arion lusitanicus）を、５ｇの餌と同時に各ケージに入れた。調査期間中、直射日光を避けるために、桶は遮光材で覆ったトンネル内に維持した。

データは、バイオアッセイの開始から４及び８日後に収集した。死亡率は、試験の終了時に計算した。得られた結果を、下の表１、２及び３に示す。

ＳＣＨＮ ０８／２３の結果

ＳＣＨＮ ０８／２４の結果

ＳＣＨＮ ０８／３０の結果

タブ試験（コード名ＰＯＭＡ ０９／０１）を、５匹のゴールデンアップルスネイル（ＧＡＳ、golden apple snail）、スクミリンゴガイ（Pomacea canaliculata）の１回の処理につき５回繰り返して行った。桶を１０００ｍｌの水道水で満たし、２２℃で保存した。カタツムリを、２ｇの餌とともに桶に入れた。

下の表に示す種類の餌を、用いる前日に作製した。

換気のための小孔を有する蓋で容器を閉じ、完全無作為化設計でグリーンハウスベンチに置いた。２日後に、桶内に残っている餌と共に残留水を１０００ｍｌの新鮮な水道水と入れ換え、それと同時にディスク状のレタス葉（φ＝７．５ｃｍ）を各桶に加えた。カタツムリが摂取しなかった餌を計量し、カタツムリ１匹当たりの餌の消費量を計算した。

ゴールデンアップルスネイルの死亡した個体数を、処理から２、６及び９日後に数えた。死亡率を試験の終了時に計算し、得られた結果を下の表４に示す。

ＰＯＭＡ ０９／０１の結果

タブ試験（コード名ＰＯＭＡ ０９／０５）を、５匹のゴールデンアップルスネイル（ＧＡＳ）、スクミリンゴガイの１回の処理につき５回繰り返して行った。桶を１０００ｍｌの水道水で満たし、２２℃で保存した。カタツムリを、２ｇの餌とともに桶に入れた。

下の表に示す種類の餌を、用いる前日に作製した。

換気のための小孔を有する蓋で容器を閉じ、完全無作為化設計でグリーンハウスベンチに置いた。２日後に、残された餌と共に水を１０００ｍｌの新鮮な水道水と入れ換え、それと同時にディスク状のレタス葉（φ＝７．５ｃｍ）を各タブに加えた。

ゴールデンアップルスネイルの死亡した個体数を、処理から２、６及び９日後に数えた。死亡率は、試験の終わりに計算した。得られた結果を、下の表６に示す。

ＰＯＭＡ ０９／０５の結果

容器試験（コード名ＪＣＴ２−６）を、５匹のゴールデンアップルスネイル（ＧＡＳ）、スクミリンゴガイの１回の処理につき２回繰り返して行った。容器を６００ｍｌの水道水で満たし、２３〜２４℃で保存した。カタツムリを、２ｇの餌とともに容器に入れた。

下の表に示す種類の餌を、用いる前に作製した。

換気のためのメッシュを有する蓋で容器を閉じ、完全無作為化設計で加温木箱内に置いた。２日後に、容器内に残された餌を取り出し、残留水を６００ｍｌの新鮮な水道水と入れ換え、ディスク状のレタス葉（直径＝５．０ｃｍ）２枚を各容器に加えた。以降の調査の度に、水及びディスク状のレタス葉を交換した。

ゴールデンアップルスネイルの死亡した個体数を、処理から２、４及び６日後に数え、平均死亡率を計算した。得られた結果を、下の表７に示す。

ＪＣ２−６の結果

タブ試験（コード名ＰＯＭＡ ０９／０３ａ）を、５匹のゴールデンアップルスネイル（ＧＡＳ）、スクミリンゴガイの１回の処理につき５回繰り返して行った。桶を１０００ｍｌの水道水で満たし、２２℃で保存した。カタツムリを、２ｇの餌と共に桶に加えた。下の表に示す種類の餌を、用いる前日に作製した。

換気のためのメッシュを有する蓋で容器を閉じ、完全無作為化設計で加温木箱内に置いた。２日後に、容器内に残された餌を取り出し、残留水を６００ｍｌの新鮮な水道水と入れ換え、ディスク状のレタス葉（直径＝５．０ｃｍ）２枚を各容器に加えた。以降の調査の度に、水及びディスク状のレタス葉を交換した。

ゴールデンアップルスネイルの死亡した個体数を、処理から２、６及び９日後に数え、平均死亡率を計算した。得られた結果を、下の表８に示す。

ＰＯＭＡ ０９／０３ａの結果

タブ試験（コード名ＰＯＭＡ ０９／０３ｂ）を、５匹のゴールデンアップルスネイル（ＧＡＳ）、スクミリンゴガイの１回の処理につき５回繰り返して行った。桶を１０００ｍｌの水道水で満たし、２２℃で保存した。カタツムリを、２ｇの餌とともに桶に加えた。下の表に示す種類の餌を、用いる前日に作製した。

換気のためのメッシュを有する蓋で容器を閉じ、完全無作為化設計で加温木箱内に置いた。２日後に、容器内に残された餌を取り出し、残留水を６００ｍｌの新鮮な水道水と入れ換え、ディスク状のレタス葉（直径＝５．０ｃｍ）２枚を各容器に加えた。以降の調査の度に、水及びディスク状のレタス葉を交換した。

レタス葉の食害を処理から６及び９日後に調査し、平均食害率の減少は死と計算した。得られた結果を、下の表９に示す。

ＰＯＭＡ ０９／０３ｂの結果

本発明の好ましい実施形態を記載したが、それらの概念を組み込んでいる他の実施形態を用いることができることは、当分野の技術者に明らかになる。したがって、これらの実施形態は、開示される実施形態に限定されるべきでなく、むしろ添付の請求項の精神及び範囲だけによって限定されるべきであると考えられる。本明細書で引用したすべての刊行物及び参考文献は、明白に参照により完全に本明細書に組み込まれる。特に明記しない限り、すべての重量百分率は、総組成物の割合である。

Claims (40)

1. 殺軟体動物剤と、
   エチレンジアミンジコハク酸のカルシウム含有塩、あるいはカルシウムイオン及びエチレンジアミンジコハク酸部分を含み、エチレンジアミンジコハク酸部分１モル当たり少なくとも０．５モルのカルシウムを有する殺軟体動物活性促進添加剤と、
   軟体動物の食用に適した担体物質と
   を含む殺軟体動物組成物。
2. 殺軟体動物活性促進添加剤が、エチレンジアミンジコハク酸部分１モル当たり少なくとも１モルのカルシウムイオンを有する、請求項１に記載の組成物。
3. 殺軟体動物活性促進添加剤が、エチレンジアミンジコハク酸部分１モル当たり少なくとも１．５モルのカルシウムイオンを有する、請求項２に記載の組成物。
4. カルシウムイオンが、殺軟体動物活性促進添加剤で唯一のアルカリ土類金属イオンである、請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
5. 殺軟体動物活性促進添加剤が、エチレンジアミンジコハク酸のカルシウム含有塩である、請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
6. カルシウムが、カルシウム含有塩の唯一のアルカリ土類金属イオンである、請求項５に記載の組成物。
7. 殺軟体動物活性促進添加剤が、エチレンジアミンジコハク酸のジカルシウム塩を含む、請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。
8. 殺軟体動物活性促進添加剤が、カルシウム化合物とエチレンジアミンジコハク酸部分との混合物を含む、請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。
9. 殺軟体動物活性促進添加剤が、カルシウム化合物とエチレンジアミンジコハク酸との混合物である、請求項８に記載の組成物。
10. カルシウム化合物が、水酸化カルシウム及び炭酸カルシウムから選択される、請求項８又は９に記載の組成物。
11. 金属化合物を含む、請求項１〜１０のいずれかに記載の組成物。
12. 鉄、銅、亜鉛、アルミニウム及びそれらの混合物からなる群から選択される金属化合物を含む、請求項１１に記載の組成物。
13. 殺軟体動物剤が、リン酸鉄、鉄キレート；メタアルデヒド、メチオカルブ、カルバリル、イソラン、メクスカルベート、メルカプトジメツル、ニクロサミド、トリフェンモルフ、カルボフラン、アナカルジン酸、植物由来サポニン及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
14. 鉄キレートが、ＥＤＴＡ鉄、ＥＤＤＳ鉄、ポリホスホン酸鉄、ＨＥＤＴＡ鉄、ＩＤＡ鉄、ＤＴＰＡ鉄から選択される、請求項１３に記載の組成物。
15. 他のキレート剤をさらに含む、請求項１〜１４のいずれかに記載の組成物。
16. キレート剤が、ＥＤＤＳ、ＥＤＴＡ、ＨＥＤＴＡ、ＤＴＰＡ、ＩＤＡ、ＨＥＤＰ、ＭＧＤＡ、ＧＬＤＡ及びそれらの誘導体、並びにそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１５に記載の組成物。
17. ｐＨ調整剤をさらに含む、請求項１〜１６のいずれかに記載の組成物。
18. ｐＨ調整剤が、炭酸カルシウム、炭酸カリウム、水酸化カリウム、アスコルビン酸、酒石酸及びクエン酸からなる群から選択される、請求項１７に記載の組成物。
19. ｐＨが５〜９の範囲である、請求項１〜１８のいずれかに記載の組成物。
20. 殺軟体動物活性促進添加剤に対する金属のモル比が１：０．０２〜１：５８の範囲である、請求項１１又は１２に記載の組成物。
21. 金属化合物中の金属が、組成物中に２００〜２０，０００ｐｐｍの範囲の濃度で存在する、請求項１１又は１２に記載の組成物。
22. 殺軟体動物活性促進添加剤が、殺軟体動物組成物の０．２〜６．０重量％の範囲の濃度で存在する、請求項１〜２１のいずれかに記載の組成物。
23. 担体物質が軟体動物の食物である、請求項１〜２２のいずれかに記載の組成物。
24. 軟体動物の食物が、小麦粉、小麦シリアル、メドウフォーム、寒天、ゼラチン、油かす、ペットフード用小麦、大豆、オート麦、トウモロコシ、柑橘類のマッシュ、米、果実、魚介副産物、糖、被覆野菜種子、被覆穀物種子、カゼイン、血粉、骨粉、酵母、脂肪、ビール生成物及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項２３に記載の組成物。
25. 軟体動物の食物が、５０：５０〜９０：１０の範囲の骨粉対小麦粉の比を有する骨粉−小麦粉混合物である、請求項２４に記載の組成物。
26. 金属化合物が、還元元素鉄、鉄タンパク質、鉄塩、鉄炭水化物、銅タンパク質、銅塩、銅炭水化物、亜鉛タンパク質、亜鉛塩、亜鉛炭水化物、アルミニウムタンパク質、アルミニウム塩、アルミニウム炭水化物及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１１又は１２に記載の組成物。
27. 金属化合物が、酢酸鉄、塩化鉄、リン酸鉄、リン酸鉄／クエン酸ナトリウム混合物、リン酸鉄ナトリウム、ピロリン酸鉄、硝酸鉄、硫酸鉄アンモニウム、鉄アルブミネート、硫酸鉄、硫化鉄、クエン酸鉄コリン、グリセリンリン酸鉄、クエン酸鉄、クエン酸鉄アンモニウム、フマル酸鉄、グルコン酸鉄、乳酸鉄、鉄サッカレート、鉄フラクテート、鉄デキストレート、コハク酸鉄、酒石酸鉄、酢酸銅、塩化銅、リン酸銅、ピロリン酸銅、硝酸銅、硫酸銅アンモニウム、銅アルブミネート、硫酸銅、グルコン酸銅、乳酸銅、銅サッカレート、銅フラクテート、銅デキストレート、酢酸亜鉛、塩化亜鉛、リン酸亜鉛、ピロリン酸亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛アンモニウム、亜鉛アルブミネート、硫酸亜鉛、グルコン酸亜鉛、乳酸亜鉛、亜鉛サッカレート、亜鉛フラクテート、亜鉛デキストレート、酢酸アルミニウム、塩化アルミニウム、リン酸アルミニウム、ピロリン酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウムアンモニウム、アルミニウムアルブミネート、硫酸アルミニウム、グルコン酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、アルミニウムサッカレート、アルミニウムフラクテート及びアルミニウムデキストレートからなる群から選択される、請求項２６に記載の組成物。
28. 肥料物質をさらに含む、請求項１〜２７のいずれかに記載の組成物。
29. 肥料が粒状肥料である、請求項２８に記載の組成物。
30. 殺軟体動物剤が、エチレンジアミンジコハク酸第二鉄、エチレンジアミンジコハク酸第一鉄、エチレンジアミンジコハク酸銅、エチレンジアミンジコハク酸亜鉛、エチレンジアミンジコハク酸アルミニウム及びそれらの混合物からなる群から選択され、殺軟体動物活性促進添加剤がＣａ_２ＥＤＤＳである、請求項１に記載の組成物。
31. 担体物質が軟体動物の食物である、請求項３０に記載の組成物。
32. 殺軟体動物補助活性剤をさらに含む、請求項３０に記載の組成物。
33. 殺軟体動物補助活性剤が、リン酸鉄、ＥＤＴＡ鉄、ＨＥＤＴＡ鉄、ポリホスホン酸鉄、メタアルデヒド、メチオカルブ、カルバリル、イソラン、メクスカルベート、メルカプトジメツル、ニクロサミド、トリフェンモルフ、カルボフラン、アナカルジン酸、植物由来サポニン及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項３２に記載の組成物。
34. 金属化合物の金属成分が、殺軟体動物組成物の０．５〜９．０重量％の範囲の濃度で存在する、請求項３０に記載の組成物。
35. 肥料物質をさらに含む、請求項３１に記載の組成物。
36. カルシウムイオン及びエチレンジアミンジコハク酸部分を含む、請求項１に記載の殺軟体動物組成物。
37. 殺軟体動物活性促進添加剤が、カルシウム化合物とエチレンジアミンジコハク酸部分との混合物を含み、前記カルシウム化合物が水酸化カルシウム及び炭酸カルシウムから選択される、請求項１に記載の殺軟体動物組成物。
38. 軟体動物に摂取させて軟体動物を退治するための、請求項１〜３７のいずれかに記載の組成物の使用。
39. 殺軟体動物組成物が水生軟体動物を防除するための餌であり、水に前記餌を散布する、請求項３８に記載の使用。
40. 請求項１〜３７のいずれかに記載の殺軟体動物組成物の成分をブレンドして生地を形成すること、及び
    前記生地を微粉砕して、粉末、顆粒、ブロック又はペレットを形成すること
    によって、請求項１〜３７のいずれかに記載の殺軟体動物組成物を調製する方法。