BRPI1006996B1 - composição moluscicida, seu uso e método de preparação - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÃO MOLUSCICIDA, SEU USO E MÉTODO DE PREPARAÇÃO".

Campo da Invenção Esta invenção refere-se a compostos de controle de pragas e, mais particularmente, a composições eficazes para controlar a praga de moluscos aprimorando a eficácia de compostos moluscicidas através da otimização de um ou mais dentre sua palatabilidade, digestão, absorção e efeitos residuais.

Antecedentes da Invenção Os gastrópodes pulmonados terrestres, tal como lesmas e caracóis, são pragas de plantas significativas que afetam a agricultura comercial, a horticultura e jardins domésticos. Esses organismos são omnívoros e consumem grandes quantidades de material vegetativo durante seu forrageamento diário. Consequentemente, eles podem danificar seriamente jardins de vegetais e até culturas de plantas durante todas as fases do ciclo de crescimento. Por causa de seus potenciais destrutivos, medidas de controle precisam ser usadas para assegurar proteção adequada das plantas em crescimento.

Moluscos aquáticos, incluindo caracol de água doce, Caracol Maçã Dourado, Pomacea canaliculata, Bulinsu sp., Bulinus, Biomphalaria, e Oncomeania, e vetores de vermes parasíticos (por exemplo, Schistoso-ma) são também pragas. Os moluscos aquáticos são controlados por um número de compostos sintéticos e botânicos. Os gastrópodes pulmonados terrestres e os moluscos aquáticos são coletivamente referidos aqui como "moluscos".

Uma ampla variedade de abordagens foi usada para combater a praga de moluscos. Talvez a mais comum seja o uso de compostos venenosos chamados moluscicidas. Os moluscicidas abrangem um grupo variado de compostos químicos incluindo sal de mesa (NaCI), arsenato de cálcio, sulfato de cobre e metaldeído. Os moluscicidas, dependendo de seu modo de ação, estão em dois grupos principais: (1) venenos de contato ou (2) venenos ingeridos. Como um veneno de contato, os moluscicidas precisam entrar em contato físico com o exterior do molusco, ou por aplicação externa ou como um resultado do molusco atravessando a isca na terra. O veneno é captado pelo muco proteináceo do molusco e se estabelece no corpo do molusco até que alcança proporções letais. Uma das principais desvantagens dos moluscicidas do tipo contato é que eles têm pouco efeito se os moluscos não são fisicamente tocados pelo produto químico. Lesmas ou caracóis não serão afetados se eles estão escondidos ou migram para uma área após a aplicação de um moluscicidas de contato.

Um dos poucos compostos que agem tanto como veneno de contato quanto veneno ingerido é o metaldeído. Esse composto é geralmente usado como uma isca de longa duração, atraindo os moluscos e matando-os após a ingestão do composto. Apesar de sua alta eficácia e sua popularidade comercial, o metaldeído é tóxico para mamíferos maiores e é um principal contribuinte para o envenenamento de animais domésticos nos Estados Unidos e Europa.

Os metais pesados, incluindo o zinco, alumínio, cobre e ferro, são todos tóxicos para moluscos e são conhecidos por serem moluscicidas eficazes quando usados como venenos de contato na forma de sais ou que-latos (Henderson e outros, 1990). Poucos deles, entretanto, foram bem sucedidos comercialmente, talvez porque muitos tais compostos não são pala-táveis a moluscos e não são ingeridos em quantidades suficientes para serem eficazes. Henderson e outros (Pedido de Patente UK 2 207 866A, 1988) descobriram que complexos específicos de alumínio com compostos de pe-tanodiona e ferrro com compostos nitrosos agiriam tanto como venenos de contato como venenos ingeridos. A Patente U.S N° 5.437.870 (Puritch e outros) descreve um veneno ingerível por moluscos tendo um veículo (por exemplo, uma isca), um simples composto de ferro e um segundo componente. O segundo componente pode ser ácido etileno diamina tetra-acético (EDTA), sais de EDTA, ácido hidroxietileno triamino diacético (HEDTA) ou sais de HEDTA. O pedido de Patente australiano No. 77420/98 também descreve um moluscicida que age no estômago que inclui uma complexona de metal (isto é, EDTA de ferro) e um veículo. A Patente U.S N° 6.352.706 descreve a composição e o uso de um aditivo de promoção de atividade, ácido etileno diamina dissuccí-nico (EDDS) e derivados desse em combinação com um veículo comestível. A Patente U.S N° 6.352.706, mencionada acima, descreve que o metal, especialmente iscas moluscicidas à base de ferro, poderia ser aprimorado pelo aditivo EDDS que melhorou a eficácia da absorção de metal em moluscos.

Com os venenos ingeridos, a lesma precisa comer e absorver o veneno em grandes quantidades o bastante para alcançar um limite letal. Essas iscas são muito mais difíceis de formular e usar do que os venenos de contato, porque os compostos nem sempre são palatáveis à lesma. Para serem eficazes, esses compostos precisam ser formulados em iscas que são prontamente comidas pelos moluscos em quantidades suficientes para causar um efeito de envenenamento. Se a isca é muito venenosa, os moluscos pararão de se alimentar antes de absorver toxinas suficientes para ser letal. Por outro lado, se a isca não é tóxica o bastante, os moluscos simplesmente comem e excretam a isca sem serem afetados (Henderson e Parker, 1986).

Deseja-se assim fornecer uma composição de isca moluscicida que melhorará a palatabilidade, ingestão, digestão e ação residual de moluscicidas que agem no estômago. WO 99/39576 descreve uma composição de veneno para o estômago de moluscos que compreende um simples composto de metal, um aditivo que melhora a atividade e absorção do metal, e um material veículo que é comestível por moluscos. A composição é eficaz para combater moluscos mediante ser ingerida por eles.

De acordo com o WO 99/39576, sais úteis de ácido etileno diamina dissuccínico que podem servir como um aditivo de intensificação de atividade de acordo com a presente invenção incluem sais de metal alcalino, sais de metal alcalino terroso, sais de amônio e sais de amônio substituídos desse composto, bem como misturas desses. Os sais preferenciais incluem sais de sódio, potássio e amônio. O uso de aditivos de ajuste de pH é descrito no WO 99/39576, incluindo carbonato de cálcio, carbonato de potássio, hidróxido de potássio, ácido ascórbico, ácido tartárico e ácido cítrico.

As iscas para lesma, feitos de acordo com o WO 99/39576, são muito eficazes, mas há sempre a necessidade por novas composições e/ou composições aprimoradas.

De acordo com um primeiro aspecto, a invenção fornece uma composição moluscicida compreendendo: um aditivo de promoção de atividade moluscicida compreendendo íons de cálcio e porções de ácido etilenodiamino dissuccínico; e um material veículo comestível por moluscos. A composição é destinada a ser eficaz para combater moluscos mediante ser ingerida por eles.

Acredita-se que o uso do aditivo de promoção de atividade moluscicida definido leve a um bom nível de ingestão da composição, e a intensificar a digestão de um moluscicida. Acredita-se que seu uso possa levar a um moluscicida de maior duração.

Por "combate" entende-se que ele pode repelir, deter, prejudicar, incapacitar ou, preferencialmente, matar moluscos. A composição é adequadamente eficaz para combater, preferencialmente matar, moluscos mediante ser ingerida por eles. A composição pode ser usada sozinha ou com outros componentes ou composições, por exemplo, moluscicidas, para intensificar a palatabilidade da outra composição, e a probabilidade de que os moluscos ingiram a composição.

As iscas podem conter um composto de metal que pode ser um simples composto de metal, preferencialmente selecionado a partir do grupo que consiste em ferro, cobre, zinco, alumínio, e misturas desses. O termo "ferro", como usado aqui, refere-se a ambas as formas férrica e ferrosa do ferro. O aditivo de intensificação de palatabilidade e digestão (ou absorção) é Ca2EDDS. O material veículo é um que é comestível por moluscos, e é preferencialmente um alimento para molusco.

Em outra modalidade, as iscas moluscicidas podem também incluir um moluscicida ou outro ingrediente coativo, tal como metaldeído, fosfato de ferro, quelato de ferro tal como EDTA de ferro ou HEDTA de ferro ou polifosfonato de ferro. Em ainda outra modalidade, a composição pode inclu- ir ou pode ser usada com um composto fertilizante, tal como um fertilizante granular.

Como usado aqui, o termo "molusco" refere-se tanto a moluscos terrestres quanto a moluscos aquáticos.

Descrição Detalhada da Invenção A presente invenção fornece uma composição que é uma isca para moluscos ingerível aprimorada. Em uma modalidade, a composição inclui o aditivo de promoção de atividade, Ca2EDDS, que se acredita que aumente a ingestão, digestão e ação residual das iscas moluscicidas. Em outra modalidade, as iscas podem conter um simples composto de metal e/ou quelantes. Aditivos de intensificação de formulação adicionais podem ser incluídos também. Exemplos de tais compostos incluem compostos de ajuste de pH, conservantes, agentes antimicrobianos, fagoestimulantes, e aditivos de alteração de paladar. O composto de metal pode ser um que inclui metais tais como ferro, cobre, zinco, alumínio ou misturas desses. Tal composto pode ser ferro elementar reduzido, metaloproteínas (por exemplo, proteínas de ferro, proteínas de cobre, proteínas de zinco, proteínas de alumínio), sais metálicos (por exemplo, sais de ferro, sais de cobre, sais de zinco, sais de alumínio e misturas desses), carboidratos de metal (por exemplo, carboidratos de ferro, carboidratos de cobre, carboidratos de zinco, carboidratos de alumínio e misturas desses). Exemplos específicos de tais compostos incluem acetato de ferro, cloreto de ferro, fosfato de ferro, mistura de fosfato de ferro / citrato de sódio, fosfato de ferro e sódio, pirofosfato de ferro, nitrato de ferro, sulfato de ferro e amônio, albuminato de ferro, sulfato de ferro, sulfeto de ferro, citrato de ferro e colina, glicerofosfato de ferro, citrato de ferro, citrato de ferro e amônio, fumarato de ferro, gluconato de ferro, lactato de ferro, sacarato de ferro, fructato de ferro, dextrato de ferro, succinato de ferro, tartarato de ferro, acetato de cobre, cloreto de cobre, fosfato de cobre, pirofosfato de cobre, nitrato de cobre, sulfato de cobre e amônio, albuminato de cobre, sulfato de cobre, gluconato de cobre, lactato de cobre, sacarato de cobre, fructato de cobre, dextrato de cobre, acetato de zinco, cloreto de zinco, fosfato de zinco, pirofosfato de zinco, nitrato de zinco, sulfato de zinco e amônio, albuminato de zinco, sulfato de zinco, gluconato de zinco, lactato de zinco, sacarato de zinco, fructato de zinco, dextrato de zinco, acetato de alumínio, cloreto de alumínio, fosfato de alumínio, pirofosfato de alumínio, nitrato de alumínio, sulfato de alumínio e amônio, albuminato de alumínio, sulfato de alumínio, gluconato de alumínio, lactato de alumínio, sacarato de alumínio, fructato de alumínio, e dextrato de alumínio. Entende-se que o termo "ferro", como usado aqui, refere-se tanto às formas férricas quanto às formas ferrosas desse elemento.

Como se nota acima, o aditivo de promoção de atividade é um que aprimora a ingestão, digestão e ação residual de iscas moluscicidas, e especialmente a eficácia de iscas diretamente aplicadas à água para o controle de caracóis aquáticos. Em uma modalidade, o aditivo de promoção de atividade é Ca2EDDS. O ácido etíleno diamino dissuccínico tem a estrutura mostrada abaixo: A estrutura inclui dois centros esterogênicos e existem três possíveis estereoisômeros. Uma configuração especialmente preferencial é ácido S,S-etilenodiamino dissuccínico à medida que esse composto é prontamente biodegradável.

As composições compreendendo ácido etileno diamino dissuccínico e sais de sódio desse são amplamente usadas particularmente como agentes quelantes.

Neste relatório, a abreviação "EDDS" é usada para denotar a estrutura mostrada na figura 1 e a dita estrutura na qual um número de átomos de hidrogênio da hidroxila que foram substituídos, isto é, "EDDS" pode também ser usado para se referir a sais succinato nos quais 1, 2, 3, ou 4 dos grupos ácidos foram neutralizados ou parcialmente neutralizados. Os derivados de EDDS mantendo o esqueleto ou estrutura de ácido etileno diamino dissuccínico- por exemplo, compostos à base de EDDS funcionalizados -são incluídos no escopo da invenção.

Um material comercialmente disponível é o dissuccinato trissódi-co de etilenodiamina. Ele pode ser adquirido como uma solução aquosa compreendendo 30% em peso de EDDS (expresso como ácido livre) ou 37% em peso de EDDS trissódico (incluindo o contraíon). O ácido etilenodiamino dissuccínico está também comercialmente disponível na forma de um pó sólido, que contém 65% em peso de [S,S] EDDS sólido como um ácido, e água de cristalização.

Em uma composição moluscicida preferencial do primeiro aspecto, o aditivo de promoção de atividade tem ao menos 0,1 mol de íons de cálcio por mol de ácido etileno diamino dissuccínico, preferencialmente ao menos 0,2, preferencialmente ao menos 0,3, preferencialmente ao menos 0,4, preferencialmente ao menos 0,5, preferencialmente ao menos 0,6, preferencialmente ao menos 0,7, preferencialmente ao menos 0,8, preferencialmente ao menos 0,9, preferencialmente ao menos 1, preferencialmente ao menos 1,1, preferencialmente ao menos 1,2, preferencialmente ao menos 1,3, preferencialmente ao menos 1,4, preferencialmente ao menos 1,5, preferencialmente ao menos 1,6, preferencialmente ao menos 1,7, preferencialmente ao menos 1,8, preferencialmente ao menos 1,9 moles de íons de cálcio por mol de porções de ácido etileno diamino dissuccínico.

No caso de sais de íons de cálcio e ânions de EDDS, há preferencialmente ao menos 1 mol de íons de cálcio por mol de ácido etileno dia-mino dissuccínico, preferencialmente ao menos 1,1, preferencialmente ao menos 1,2, preferencialmente ao menos 1,3, preferencialmente ao menos 1,4, preferencialmente ao menos 1,5, preferencialmente ao menos 1,6, preferencialmente ao menos 1,7, preferencialmente ao menos 1,8, preferencialmente ao menos 1,9 moles de íons de cálcio por mol de porções de ácido etileno diamino dissuccínico. A presença de íons além de cálcio no aditivo de promoção de a-tividade não é excluída. Tais espécies de íons adicionais podem incluir íons de metal alcalino, por exemplo, de sódio ou potássio, e outros íons de metal alcalino terroso, por exemplo, de magnésio.

Em uma composição moluscicida preferencial do primeiro aspecto, os íons de cálcio são os únicos íons de metal alcalino terroso no aditivo de promoção de atividade.

Em uma composição moluscicida preferencial do primeiro aspecto, os íons de cálcio são os únicos íons de metal no aditivo de promoção de atividade.

Em uma modalidade preferencial, o aditivo de promoção de atividade compreende um sal contendo cálcio de ácido etileno diamino dissuccínico.

Preferencialmente, o cálcio é o único íon de metal alcalino terroso no sal contendo cálcio.

Preferencialmente, o cálcio é o único íon de metal no sal contendo cálcio.

Em uma modalidade preferencial, o aditivo de promoção de atividade compreende o sal bicálcico de ácido etileno diamino dissuccínico.

Em uma modalidade preferencial da composição moluscicida do primeiro aspecto, o aditivo de promoção de atividade compreende uma mistura, preferencíalmente formada na fase sóíida, de um composto de cálcio e porções de ácido etileno diamino dissuccínico. Adequadamente, o composto de promoção de atividade pode compreender uma mistura, preferencialmente formada na fase sólida, de um composto de cálcio e ácido etileno diamino dissuccínico.

Exemplos específicos de compostos de cálcio incluem hidróxido de cálcio, carbonato de cálcio, óxido de cálcio, bicarbonato de cálcio, acetato de cálcio, cloreto de cálcio, fosfato de cálcio, mistura de fosfato de cálcio / citrato de sódio, fosfato de cálcio e sódio, pirofosfato de cálcio, nitrato de cálcio, albuminato de cálcio, sulfato de cálcio, sulfeto de cálcio, citrato de cálcio e colina, glicerofosfato de cálcio, citrato de cálcio, fumarato de cálcio, gluconato de cálcio, lactato de cálcio, sacarato de cálcio, fructato de cálcio, dextrato de cálcio, succinato de cálcio e tartarato de cálcio.

Preferencialmente, o composto de cálcio é selecionado a partir de hidróxido de cálcio e carbonato de cálcio.

Uma reação entre um simples sal de cálcio e porções de ácido etileno diamino dissuccínico para formar um sal é preferencialmente executada na fase líquida, preferencialmente em um solvente, por exemplo, água. Para esse propósito, quaisquer dos sais de cálcio acima que são suficientemente solúveis no solvente podem ser usados. A mistura de um sal de cálcio e porções de ácido etileno diamino dissuccínico é preferencialmente executada na fase sólida antes da introdução no moluscicida e outros componentes da composição, e o sal de cálcio e o composto que é a fonte dos ânions de EDDS são misturados de uma forma fracionada (por exemplo, como pó ou grânulos). Qualquer sal de cálcio que tem uma forma sólida blindável em temperatura ambiente de 20° C pode ser empregado. Qualquer fonte de ânions de EDDS que tem uma forma sólida adequada em temperatura ambiente de 20° C pode ser empregada. O ácido etileno diamino dissuccínico é adequado e preferencial.

Preferencialmente, o aditivo de promoção de atividade compreende ao menos 50% [S,S]-EDDS, preferencialmente ao menos 70%, mais preferencialmente ao menos 90%. Em algumas modalidades preferenciais, o sal consiste essencialmente de um sal de metal alcalino terroso de [S,S]-EDDS.

Acredita-se que um aditivo de promoção de atividade preferencial Ca2EDDS atraia moluscos por causa de sua necessidade de obter cálcio do ambiente. Na forma quelada, Ca2EDDS é altamente solúvel e prontamente absorvido e metabolizado pelos moluscos. Acredita-se que as composições moluscicídas tendo cátions de cálcio e ânions de EDDS são mais prontamente procuradas pelos moluscos, são ingeridas em maiores quantidades e em uma taxa mais rápida, e são eficazes por um período de tempo maior. A rápida ingestão e/ou digestão dos compostos de metal venenosos resulta em rápida destruição irreversível da integridade celular do molusco, o que impede a alimentação continuada dos moluscos no material de planta, eventualmente levando à morte.

Os materiais veículos adequados são aqueles que são comestíveis por moluscos. Os alimentos de moluscos são um exemplo de um tipo preferencial de material veículo. Exemplos de veículos alimentares de moluscos adequados incluem farinha de trigo, cereal de trigo, semente de planta dos prados, ágar, gelatina, torta, trigo de ração, soja, aveia, milho, mosto de citrus, arroz, frutas, subprodutos de peixe, açúcares, sementes de vegetais revestidas, sementes de cereais revestidas, caseína, farinha de sangue, farinha de osso, levedura, gorduras, produtos de cerveja, e misturas desses. Exemplos de alimentos de moluscos particularmente úteis incluem uma farinha de osso - mistura de farinha de trigo tendo uma relação de farinha de osso para farinha de trigo na faixa de 50:50 a 90:10 e uma formada de farinha de trigo e açúcar em uma relação de farinha de trigo para açúcar na faixa de aproximadamente 90:10 a 95:5.

Outros compostos, como notado acima podem ser adicionados à composição como aditivos de intensificação de formulação. Tais compostos incluem ainda agentes quelantes, conservantes ou agentes antimicrobianos, fagoestimulantes, agentes à prova d'água, aditivos de alteração de paladar, e aditivos de ajuste de pH.

Os agentes quelantes adequados incluem, por exemplo, ácido aconítico, ácido alanina diacético (ADA), ácido alcoil etileno diamino triacéti-co (por exemplo, ácido lauroil etileno diamina triacético (LED3A), ácido ami-notri(metileno-fosfônico) (ATMP), ácido aspártico-ácido diacético (ASDA), ácido aspártico-ácido monoacétíco, ácido ciclo-hexano diamino tetra-acético (CDTA), ácido citracônico, ácido cítrico, ácido 1,2-diaminopropanotetra-acético (DPTA-OH), ácido 1,3-diamino-2-propanol tetra-acético (DTPA), die-tanolamina, glicina dietanol (DEG), ácido dietileno triamino penta-acético (DTPA), ácido diglicólico, ácido dipicolínico (DPA), ácido etanolamino diacético, diglicina etanol (EDG), etionina, etilenodiamina (EDA), ácido etilenodia- mino diglutárico (EDDG), ácido etilenodiamino di(hidroxifenil-acético) (ED-DHA), ácido etilenodiamino dipropiônico (EDDP), etilenodiamino dissuccina-to (EDDS), ácido etilenodiamino monossuccínico (EDMS), ácido etilenodiamino tetra-acético (EDTA), ácido etileno-bist(oxietilenonitrilo)tetra-acético (EGTA), ácido gálico, ácido gluco-heptônico, ácido glutâmico-ácido diacético (GLDA), ácido glutárico, ácido glucônico, ácido gliceril iminodiacético, ácido glicinamida dissuccínico (GADS), éter glicol do ácido diamino tetra-acético (GEDTA), ácido 2-hidróxi-etil diacético, ácido hidróxi-etileno diamino triacéti-co (HEDTA), ácido hidroxil-etil difosfônico (HEDP), ácido hidróxi-imino diacético (HIDA), ácido imino diacético (IDA), ácido imino dissuccínico (IDS), ácido hidróxi-imino dissuccínico (HIDS), ácido itacônico, ácido lauroil etileno diamino triacético (LED3A), diacetato metil glicina (MGDA), ácido metil imino diacético (MIDA), monoetanol amina, ácido nitrilo triacético (NTA), ácido nitrilo tripropiônico (NPA), sacaratos, ácido salicílico, ácido serina-diacético (DAS), ácido sórbico, ácido succínico, ácido tartárico, ácido tartônico, trietanolami-na, trietileno tetra-amina, e combinações desses. Preferencialmente, o agente quelantes é um ácido aminopolicarboxílico, uma amina, uma amida, um ácido carboxílico, um ácido fosfônico e combinações desses. Mais preferencialmente, o agente quelantes é EDTA, HEDTA, HEDP, DTPA, e combinações desses. Outros agentes quelantes capazes de complexar íons de metal incluem, por exemplo, aminoácidos, tal como ácido aspártico, ácido glutâmi-co, e lisina, bem como proteínas, tal como pó de soro, caseína e albúmen. Os derivados dos ditos agentes quelantes que mantêm seu esqueleto ou estrutura, por exemplo, compostos funcionalizados, são incluídos no escopo das definições.

Os conservantes exemplificados incluem Legend MR®, disponível a partir da Rohm & Hass Company de Filadélfia, Pensilvânia, e CA-24, disponível a partir de Dr. Lehmann e Co. de Memmingen/Allgãu, Alemanha. Conservantes tais como esses podem normalmente ser misturados com á-gua para formar uma solução estoque a ser adicionada à formulação em uma concentração na faixa de aproximadamente 10 a 750 ppm.

Os fagoestimulantes podem ser adicionados à composição para atrair os moluscos e para induzir que os moluscos se alimentem da composição. Uma variedade de fagoestimulantes pode ser usada, incluindo açúcares, produtos de levedura, e caseína. Os açúcares, tal como sacarose, estão entre os fagoestimulantes mais preferenciais. Esses aditivos são normalmente incorporados dentro da composição de uma forma seca. Tipicamente, eles podem ser adicionados à composição em aproximadamente 1 a 2,5% em peso da composição total.

Os agentes à prova d'água, que podem também agir como ligan-tes, podem ser adicionados à composição para aprimorar a alterabilidade da composição. Esses são tipicamente compostos insolúveis em água tal como materiais cerosos e outros hidrocarbonetos. Exemplos de agentes à prova d'água adequados são cera de parafina, sais estearato, cera de abelha, e compostos similares. Um composto ceroso preferencial é PAROWAX®, disponível a partir de Conros Corp. de Scarborough, Ontario, Canadá. Os agentes à prova d'água podem ser incorporados na composição na forma seca, em aproximadamente 5 a 12% em peso da composição total.

Deseja-se também incluir dentro da composição, os compostos de alteração do paladar que tornam a composição desagradável para animais, tal como seres humanos e animais de estimação. As composições e-xemplificadas incluem aquelas que têm um paladar amargo. Um tal composto está comercialmente disponível como BITREX® de McFarlane Smith Ltd. De Edinburgh, Escócia.

Esses compostos são tipicamente adicionados em uma concentração muito baixa. Por exemplo, uma solução de BITREX a 0,1% pode ser adicionada à composição em aproximadamente 1 a 2% em peso da composição total.

Os aditivos úteis que afetam o pH incluem carbonato de cálcio, carbonato de potássio, hidróxido de potássio, ácido ascórbico, ácido tartári-co, e ácido cítrico. Tais aditivos podem ser usados em uma concentração na faixa de aproximadamente 0,2 a 5,0% em peso, e eles podem ser eficazes para ajustar o pH dentro de uma faixa de aproximadamente 5 a 9. A razão molar do metal no composto de metal para o aditivo de promoção de atividade pode variar entre faixas muito amplas. A título de orientação somente, acredita-se que a dita razão molar possa utilmente estar na faixa de aproximadamente 1:0,02 a 1:58. Mais preferencialmente, a dita razão molar pode, em certas modalidades, adequadamente estar na faixa de 1:0,3 a 1:12. Ademais, o metal no simples composto de metal pode adequadamente estar presente em uma faixa de concentração de aproximadamente 200 a 20.000 ppm (0,02 a 2,0% em peso da composição), enquanto o aditivo de promoção de atividade pode adequadamente estar presente em uma concentração na faixa de aproximadamente 2.000 a 80.000 ppm (0,2 a 8,0% em peso da composição). Uma faixa de concentração exemplificada em certas modalidades é aproximadamente 0,1 a 1% em peso da composição para o metal e aproximadamente 0,8 a 8,0% em peso para o componente Ca2EDDS. A composição pode incluir, mas não está limitada à presença dos seguintes moluscicidas: fosfato de ferro, EDTA de ferro, HEDTA de ferro, EDDS de ferro, metaldeído, metiocarbe, carbaril, isolan, mexcarbato, ni-closamida, trifenmorfo, carbofurano, ácido anarcárdico, e saponinas derivadas de plantas. Tais compostos podem ser adicionados à composição em uma concentração na faixa de aproximadamente 0,01 a 5.0%, preferencialmente aproximadamente 0,2 a 5,0% em peso.

Em ainda outra modalidade, a composição pode também incluir um fertilizante, tal como virtuaimente qualquer fertilizante para plantas. Os fertilizantes adequados tipicamente são granulares e um exemplo de um fertilizante útil é Ironite®, disponível a partir de Ironite Products Company de Scottsdale, Arizona. Quando presentes, os fertilizantes podem ser usados em uma concentração na faixa de aproximadamente 0,5 a 10.0% em peso da composição. A composição da invenção é tipicamente usada na forma seca e muitos dos ingredientes constituintes da composição são incluídos na forma seca. Entretanto, é frequentemente útil incluir uma quantidade suficiente de água dentro da composição para formar uma massa de modo que os ingredientes possam ser mais facilmente blindados. Água é tipicamente adiciona- da em uma concentração de aproximadamente 15 a 60% em peso da composição total. A água, entretanto, é tipicamente retirada por aquecimento e secagem da isca moluscicida antes de ser usada.

Como se nota acima, a composição da presente invenção é tipicamente usada em uma forma seca aspersível tal como pós, grânulos, cubos ou péletes. A composição pode ser aspergida nas áreas infestadas por moluscos ou em torno delas, bem como em áreas nas quais se deseja prevenir a infestação por moluscos. Quando usada para combater moluscos aquáticos, a composição pode simplesmente ser adicionada ao ambiente habitado pelos moluscos.

Para preparar a composição, uma quantidade adequada do moluscicida e/ou do composto de metal e do aditivo de promoção de atividade pode ser blindada na forma seca, com um material veículo seco. Então, outros ingredientes secos (tal como fagoestimulantes e agentes à prova d'á-gua) são blindados e misturados com a isca. Em seguida, quantidades adequadas de aditivos líquidos (tal como conservantes, aditivos de alteração de paladar e água) são adicionadas à mistura seca para formar uma massa. A isca pode ser coberta, com invólucro plástico, e aquecida. Uma técnica de aquecimento preferencial é aquecer em um forno de micro-ondas por 30 segundos a 10 minutos. Após o aquecimento, a massa pode ser processada em um moedor de alimento para obter tiras da composição moluscicida. Esse material é então seco, em temperaturas elevadas ou temperatura ambiente, e pode ser usado em uma forma desejada, tal como pó, péletes ou grânulos.

Uma composição moluscicida exemplificada pode ser preparada como segue. Primeiro, um composto moluscicida, por exemplo, fosfato de ferro, é blindado a seco em farinha de cereal (trigo) entre 1000 a 20.000 ppm em peso de metal. Ca2EDDs seco é então adicionado à farinha em um nível molar para a quantidade de ferro adicionado. Esse nível pode variar na faixa de uma razão molar de metal:Ca2EDDs na faixa de aproximadamente 1:0,02 a 1:58. O Ca2EDDS é adicionado à mistura enquanto continuamente em agitação. Outros ingredientes podem ser adicionados à mistura, tal como antimicrobianos (Legend®), agentes à prova d'água, e fagoestimulantes (por exemplo, açúcar). Os aditivos solúveis em água são dissolvidos em água e então a água é blendada na mistura dos compostos trigo/ferro seco mais Ca2EDDS. A massa é completamente misturada em um dispositivo de moa-gem e extrudada na forma de macarrão. A isca resultante é seca a 40 graus Celsius por 24 horas antes do teste.

Outra composição moluscicida exemplificada pode ser preparada como segue. a) usando uma máquina apropriada para misturar pós secos, blendar a farinha, açúcar e moluscicida, por exemplo, ácido etileno tetra-acético de sódio férrico completamente; b) adicionar um óleo vegetal aos pós e homogeneizar; c) adicionar água suficiente (~ 30 kg por 1000 kg de material seco), com mistura constante, para produzir uma mistura úmida; d) alimentar a mistura em um moinho de pélete capaz de produzir grânulos de aproximadamente 2,0 a 3,2 mm de diâmetro (5/64 a 1/8 pol.) e 3 a 6 mm (1/8 a Va pol.); e e) se necessário, secar os grânulos resultantes em não mais do que 60° C por até algumas horas. O teor de umidade final deveria ser similar ao dos materiais secos de partida, aproximadamente 10 a 14%. A composição pode também ser formulada como um líquido, especialmente quando a composição utiliza um complexo de metal e moluscicida de EDDS mais Ca2EDDS. Nessa modalidade, o Ca2EDDS podería ser adicionado a uma solução aquosa de EDDS férrico em um pH de aproximadamente 10. A título de exemplo, a composição adicionada ao ambiente a-quático pode ser uma formulação concentrada, com cada um dentre o complexo de metal de EDDS e componentes Ca2EDDS estando presente em uma concentração na faixa de aproximadamente 2 a 6% em peso da composição aplicada.

Aspectos adicionais da invenção, incluindo métodos e usos, são apresentados nas seguintes reivindicações.

Os seguintes exemplos não limitantes servem para ilustrar adi- cionalmente a presente invenção.

Preparação de EDDS bicálcico Fase Líquida 100.0 g de Enviomet C265 (ácido etileno diamino dissuccínico, 65% ativo, 0,2 moi foi suspenso em 1 litro de água deionizada e Ca(OH)2 (32,58 g) foi adicionado. A mistura foi agitada por 17 horas antes de ser filtrada. A solução foi concentrada e o produto foi deixado cristalizar. O produto cristalino branco foi coletado por filtração e seco em forno a vácuo a 40° C de um dia para o outro. O teor de EDDS foi determinado por HPLC como sendo 723,1 g, e o teor de cálcio foi determinado por ICP como sendo t99 g. Consequentemente, houve dois moles de Ca2+ para um mol de ânion de EDDS e acredita-se que o composto formado seja o sal, Ca2EDDS.

Fase Sólida 75.0 g de Enviomet C265 (ácido etileno diamino dissuccínico, 65% ativo) foram blindados com 25 g de CaC03- A mistura foi armazenada por 24 horas em temperatura ambiente antes de ser adicionada a outros componentes da composição.

Exemplo 1 Três gaiolas de teste (SCHN 08/23, SCHN 08/24, SCHN 08/30) foram configuradas no campo. As gaiolas com uma área de 1 m2 foram preenchidas com 100 I de terra preparada para plantas. A superfície foi nivelada e levemente pressionada para fornecer uma superfície regular, e dois repolhos, cada um com cinco folhas verdadeiras foram plantadas em cada gaiola. As plantas foram irrigadas à medida que necessário. Duas placas de madeira (30 x 12,5 cm) foram colocadas em cada gaiola como abrigo para as lesmas. As iscas do tipo notado na tabela abaixo foram produzidas no dia anterior ao uso.

As lesmas foram coletadas a partir do campo e 10 Arion lusitani-cus foram adicionados a cada gaiola ao mesmo tempo de 5 g de isca. Os recipientes foram mantidos em um túnel coberto com material de sombrea-mento para evitar a luz solar direta durante o período de avaliação.

Os dados foram coletados em 4 e 8 dias após o início dos bio-ensaios. A mortalidade foi calculada no fim do estudo. Os resultados obtidos são mostrados abaixo nas Tabelas 1, 2 e 3.

Resultados de SCHN 08/23 Tabela 1: Lesmas mortas em 4, 8 DAT* e mortalidade em 8 DAT. * DAT = dias após o início do bioensaio Resultados de SCHN 08/24 Tabela 2: Lesmas mortas em 4. 8 DAT* e mortalidade em 8 DAT. * DAT = dias após o início do bioensaio Resultado de SCHN 08/30 Tabela 3: Lesmas mortas em 4, 8 DAT* e mortalidade em 8 DAT. * DAT = dias após o início do bioensaio Exemplo 2 Um recipiente de teste (codificado POMA 09/01) foi configurado com 5 repetições por tratamento de 5 Caracóis Maçã Dourados (GAS), Po-macea canaliculata. Os recipientes foram preenchidos com 1000 ml de água de torneira e armazenados a 22° C. Os caracóis foram adicionados aos recipientes com 2 g de isca.

As iscas do tipo notado na tabela abaixo foram produzidas no dia anterior ao uso.

Os recipientes foram fechados com uma tampa com pequenos furos para ventilação e colocados em bancadas de estufa de um modo completamente aleatório. Após dois dias, com as iscas que permaneceram nos recipientes, a água restante foi substituída com 1000 ml de água de torneira fresca, e ao mesmo tempo um disco de folha de alface (0 = 7,5 cm) foi adicionado a cada recipiente. A isca que não foi consumida pelos caracóis foi pesada e calculou-se o consumo de isca por caracol.

Os caracóis maça dourados mortos foram contados 2, 6 e 9 duas após o tratamento. A mortalidade foi calculada no fim do estudo, e os resultados obtidos são mostrados abaixo na Tabela 4.

Resultados de POMA 09/01 Tabela 4: Caracóis maçã dourados mortos em 4. 8 DAT* e mortalidade em 8 DAT. * DAT = Dias após o tratamento Tabela 5: Consumo de Isca Exemplo 3 Um recipiente de teste (codificado POMA 09/05) foi configurado com 5 repetições por tratamento de 5 caracóis maçã dourados (GAS), Po-macea canaliculata. Os recipientes foram preenchidos com 1000 ml de água de torneira e armazenados a 22° C. Os caracóis foram adicionados aos recipientes com 2 g de isca.

As iscas do tipo notado na tabela abaixo foram produzidas no dia anterior ao uso.

Os recipientes foram fechados com uma tampa com pequenos furos para ventilação e colocados em bancadas de estufa de um modo completamente aleatório. Após dois dias, a água com as iscas deixadas foi substituída por 1000 ml de água de torneira fresca e ao mesmo tempo um disco de folha de alface (0 = 7,5 cm) foi adicionado a cada recipiente.

Caracóis maçã dourados mortos foram contados 2, 6 e 9 duas após o tratamento. A mortalidade foi calculada no fim do estudo. Os resultados obtidos são mostrados abaixo na Tabela 6.

Resultados de POMA 09/05 Tabela 6: Caracóis maçã dourados em 2, 4 DAT* e mortalidade em 8 DAT. * DAT = Dias após o tratamento Exemplo 4 Um recipiente de teste (codificado JCT2-6) foi configurado com 2 repetições por tratamento de 5 caracóis maçã dourados (GAS), Pomacea canaliculata. Os recipientes foram preenchidos com 600 ml de água de torneira e armazenados a 23 - 24° C. Os caracóis foram adicionados aos recipientes com 2 g de isca.

As iscas do tipo notado na tabela abaixo foram produzidas anteriores ao uso.

Os recipientes foram fechados com uma tampa com tela para ventilação e colocados em uma caixa de madeira aquecida de um modo completamente aleatório. Após dois dias, as iscas que restaram nos recipientes foram removidas, a água restante foi substituída com 600 ml de água de torneira fresca e dois discos de folha de alface (diâmetro = 5,0 cm) foram adicionados a cada recipiente. A água e os discos de folha de alface foram substituídos em cada uma das avaliações subsequentes.

Os caracóis maçã dourados mortos foram contados 2, 4 e 6 dias após o tratamento e a mortalidade % média foi calculada. Os resultados obtidos são mostrados abaixo na Tabela 7.

Resultados de JC2-6 Tabela 7: Mortalidade % média de caracóis maçã dourados em 2. 4 e 6 DAT*. * DAT = Dias após o tratamento Exemplo 5 Um recipiente de teste (codificado POMA 09/03a) foi configurado com 5 repetições por tratamento de 5 Caracóis Maçã Dourados (GAS), Po-macea canaliculata. Os recipientes foram preenchidos com 1000 ml de água de torneira e armazenados a 22° C. Os caracóis foram adicionados aos recipientes com 2 g de isca. As iscas do tipo notado na tabela abaixo foram produzidas no dia anterior ao uso.

Os recipientes foram fechados com uma tampa com tela para ventilação e colocados em uma caixa de madeira aquecida de um modo completamente aleatório. Após dois dias, as iscas que permaneceram nos recipientes foram removidas, a água restante foi substituída com 600 ml de água de torneira fresca e dois discos de folha de alface (0 = 5,0 cm) foram adicionados a cada recipiente. A água e os discos de folha de alface foram substituídos em cada uma das avaliações subsequentes.

Os caracóis maça dourados mortos foram contados 2, 6 e 9 dias após o tratamento e a mortalidade % média foi calculada. Os resultados obtidos são mostrados abaixo na Tabela 8.

Resultados de POMA Q9/03a Tabela 8: Caracol maçã dourado morto em 2. 6, 9 DAT* e mortalidade em 9 DAT. * DAT = dias após o tratamento Exemplo 6 Um recipiente de teste (codificado POMA 09/03b) foi configurado com 5 repetições por tratamento de 5 caracóis maçã dourados (GAS), Po-macea canaliculata. Os recipientes foram preenchidos com 1000 ml de água de torneira e armazenados a 22° C. Os caracóis foram adicionados aos recipientes com 2 g de isca. As iscas do tipo notado na tabela abaixo foram produzidas no dia anterior ao uso.

Os recipientes foram fechados com uma tampa com tela para ventilação e colocados em uma caixa de madeira aquecida de um modo completamente aleatório. Após dois dias, as iscas que permaneceram nos recipientes foram removidas, a água restante foi substituída com 600 ml de água de torneira fresca e dois discos de folha de alface (0 = 5,0 cm) foram adicionados a cada recipiente. A água e os discos de folha de alface foram substituídos em cada uma das avaliações subsequentes. A alimentação com as folhas de alface foi avaliada 6 e 9 dias após o tratamento e redução de alimentação % média foi calculada. Os resultados obtidos são mostrados abaixo na Tabela 9.

Resultados de POMA 09/03b Tabela 9: Alimentação em 6. 9 DAT* e redução % de alimentação em 9 DAT. * DAT = Dias após o tratamento Tendo descrito as modalidades preferenciais da invenção, estará claro para um versado na técnica que outras modalidades que incorporam seus conceitos podem ser usadas. Acredita-se, então, que essas modalidades não deveríam estar limitadas às modalidades descritas, mas, de preferência, deveríam estar limitadas somente pelo espírito e escopo das reivindicações em anexo. Todas as publicações e referências citadas neste docu- mento são expressamente incorporadas aqui a título de referência em sua totalidade. A menos que de outra forma notado, todas as porcentagens em peso são percentuais da composição total.

REIVINDICAÇÕES

Claims (16)

1. Composição moluscicida, caracterizada pelo fato de que compreende: um moluscicida; um aditivo de promoção de atividade moluscicida compreendendo um sal contendo cálcio de ácido etilenodiamino dissuccínico ou íons de cálcio e porções de ácido etileno diamino dissuccínico; onde o aditivo de promoção de atividade tem ao menos 0,6 mol de cálcio por mol de porções de ácido etilenodiamino dissuccínico; e um material veículo comestível por moluscos.

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o aditivo de promoção de atividade tem ao menos 1 mol de íons de cálcio por mol de porções de ácido etilenodiamino dissuccínico.

3. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que os íons de cálcio são os únicos íons de metal alcalino terroso no aditivo de promoção de atividade.

4. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o aditivo de promoção de atividade é um sal contendo cálcio de ácido etilenodiamino dissuccínico.

5. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o aditivo de promoção de atividade compreende o sal bicálcico de ácido etilenodiamino dissuccínico.

6. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o composto de promoção de atividade é ou compreende uma mistura de um composto de cálcio e porções de ácido etilenodiamino dissuccínico.

7. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que compreende um composto de metal.

8. Composição de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o composto de metal é selecionado a partir do grupo que consiste em ferro, cobre, zinco, alumínio e misturas dos mesmos.

9. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o moluscicida é selecionado a partir do grupo que consiste em fosfato de ferro, EDTA de ferro, HEDTA de ferro, EDDS de ferro, metal-deído, metiocarbe, carbaril, isolan, mexcarbato, niclosamida, trifenmorfo, carbofurano, ácido anarcárdico, saponinas derivadas de plantas, e misturas dos mesmos.

10. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que adicionalmente compreende outros quelantes, em que os ditos quelantes são selecionados a partir do grupo que consiste em EDTA, HEDTA, DTPA, IDA, HEDP, MGDA, GLDA e derivados dos mesmos, e misturas dos mesmos.

11. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que adicionalmente compreende um agente de ajuste de pH.

12. Composição de acordo com a reivindicação 7 ou 8, caracterizada pelo fato de que a razão molar do metal para o aditivo de promoção de atividade está na faixa de aproximadamente 1:0,02 a 1:58; ou em que o metal está presente (a partir do composto de metal) em uma concentração na composição na faixa de aproximadamente 200 a 20.000 ppm.

13. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizada pelo fato de que o veículo é um alimento para molusco.

14. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o composto moluscicida é selecionado a partir do grupo que consiste em ácido etilenodiamino dissuccínico férrico, ácido etilenodiamino dissuccínico terroso, ácido etilenodiamino dissuccínico de cobre, ácido etilenodiamino dissuccínico de zinco, ácido etilenodiamino dissuccínico de alumínio, e misturas dos mesmos; e o aditivo de promoção de atividade moluscicida é Ca2EDDS.

15. Uso de uma composição como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de ser para combater moluscos mediante a ingestão pelos moluscos.

16. Método para preparar uma composição moluscicida como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que compreende: misturar os componentes da mesma para formar uma massa; e pulverizar a massa para formar um pó, grânulo, bloco ou pélete.