JP2013206723A - 二次電池 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 正極2と、負極3と、該正極2及び該負極3に挟持された電解質層4とを備え、充放電に伴って、該正極2で反応生成物の析出又は分解が生じる二次電池1において、該正極2は、該反応生成物が析出する際に結晶核として作用する粒子を含むことを特徴とする。前記反応生成物の格子定数をa1,b1,c1とし、前記粒子の格子定数をa2,b2,c2とするとき、0.9≦a2/a1≦1.1の範囲であり、且つ0.9≦b2/b1≦1.1の範囲であり、且つ0.9≦c2/c1≦1.1の範囲である。前記粒子は、0.005〜10μmの範囲の平均粒子径を備える。
【選択図】 図2
Description
O2 + 2e− + 2Li+ → Li2O2
前記反応生成物が酸化リチウムであるか或いは過酸化リチウムであるかによって、過電圧の大きさ、電池容量等に影響すると考えられる。例えば、電池の高容量化を目的とする場合には、充電時に酸素1分子で4電子を取り出すことができる酸化リチウムを、放電時に選択的に析出することが考えられる。
(正極) O2 + 4e− → 2O2−
4Li+ + 2O2− → 2Li2O
2Li+ + 2O2− → Li2O2
また、充電時には、正極2において、前記放電により析出したリチウム酸化物が分解し、リチウムイオンと酸素イオンとが生成する。生成したリチウムイオンは負極3側へ移動する。一方、負極3では、該負極3側へ移動したリチウムイオンが還元されて、該負極3上にリチウムが析出する。
Li2O2 → 2Li+ + 2O2−
(負極) 4Li+ + 4e− → 4Li
本実施形態の金属酸素電池1によれば、前記放電時に、正極2の表面で、該正極2に含まれる前記粒子を結晶核として、反応生成物としてのリチウム酸化物が結晶成長する。
本実施例では、導電助剤としてのケッチェンブラック(商品名:EC600JD、ライオン株式会社製、平均粒子径34nm(1次粒子))50質量部と、結着剤としてのカルボキシメチルセルロース(CMC、商品名:MAC350HC、日本製紙ケミカル株式会社製)10質量部と、純水500質量部とを混合し、スラリー状の高分子複合体を得た。
本実施例では、反応生成物の析出の際に結晶核として作用する粒子として、フッ化ナトリウム(NaF)に代えて、炭化チタン(TiC)を用いた以外は、実施例1と全く同一にして、正極混合物を得た。
本実施例では、反応生成物の析出の際に結晶核として作用する粒子として、フッ化ナトリウム(NaF)に代えて、炭化ジルコニウム(ZrC)を用いた以外は、実施例1と全く同一にして、正極混合物を得た。
本比較例では、反応生成物の析出の際に結晶核として作用する粒子を全く用いずに、前記酸素貯蔵材料40質量部と、前記高分子複合体60質量部とを混合した以外は、実施例1と全く同一にして、正極混合物を得た。
Claims (7)
- 正極と、負極と、該正極及び該負極に挟持された電解質層とを備え、充放電に伴って、該正極で反応生成物の析出又は分解が生じる二次電池において、
該正極は、該反応生成物が析出する際に結晶核として作用する粒子を含むことを特徴とする二次電池。 - 請求項1記載の二次電池において、
前記反応生成物の格子定数をa1,b1,c1とし、前記粒子の格子定数をa2,b2,c2とするとき、0.9≦a2/a1≦1.1の範囲であり、且つ0.9≦b2/b1≦1.1の範囲であり、且つ0.9≦c2/c1≦1.1の範囲であることを特徴とする二次電池。 - 請求項1又は請求項2記載の二次電池において、
前記粒子は、0.005〜10μmの範囲の平均粒子径を備えることを特徴とする二次電池。 - 請求項1乃至請求項3のいずれか1項記載の二次電池において、
前記二次電池は、酸素を活物質とする正極と、金属を活物質とする負極と、該正極及び該負極の間に配設される電解質層とを備える金属酸素電池であることを特徴とする二次電池。 - 請求項4記載の二次電池において、
前記負極は、リチウムを活物質とすることを特徴とする二次電池。 - 請求項5記載の二次電池において、
前記正極は、充電時に酸素を貯蔵し、放電時に酸素を放出する酸素貯蔵能を備えるとともに、電池反応に対する触媒能を備える酸素貯蔵材料を含むことを特徴とする二次電池。 - 請求項6記載の二次電池において、
前記粒子は、前記酸素貯蔵材料の表面に担持されていることを特徴とする二次電池。
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