JP2013194283A - 製鉄用ヘマタイトの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 鉄と有価金属を含有する鉱石に、鉱酸と酸化剤を添加し、高温高圧下で有価金属を浸出するプロセスにおける製鉄用(高純度)ヘマタイトの製造方法であって、(1)高温高圧下で得られた浸出液に中和剤を添加し、浸出スラリーを形成する中和工程、(2)(1)の中和工程で得られた浸出スラリーを、浸出残渣と浸出液とに分離する固液分離工程、(3)固液分離された浸出残渣を分級し、ヘマタイトと脈石成分とに分離する分級工程。
【選択図】 図1
Description
その原料の酸化鉄は、限られた資源であり、しかも鋼の品質維持に必要な良質な鉄鉱石の入手は次第に難しくなっている。
具体的には、リモナイトやサプロライトなどのニッケル酸化鉱石を硫酸とともにオートクレーブなどの加圧装置に入れ、240〜260℃程度の高温高圧下でニッケルを浸出するものである。
また、このHPALプロセスは、ニッケル酸化鉱のみでなく、ニッケル硫化鉱石や硫化銅鉱石、酸化銅鉱石など多くの種類にも適用できる。
これらの浸出残渣は、高温で生成したため化学的・環境的には安定な酸化物の形態であるが、特段の利用価値もなく、残渣捨て場に廃棄することが行われてきた。このため製錬に伴い発生する膨大な量の浸出残渣の捨て場をいかに確保するかが重大な課題となっていた。
特にカルシウムは製鉄原料としては好まれず、一般には0.1%以下のレベルに抑制する必要があった。カルシウムは、例えばニッケル酸化鉱の場合、鉱石にはほとんど含まれていないが、上述したように、浸出スラリーに含有する余剰の酸を中和するために添加する生石灰や石灰石に由来し、中和に伴って硫酸カルシウムなどの形態で析出する。
例えば、特許文献1は、硫酸マグネシウムのソースから酸化マグネシウムを回収するプロセスであって、金属含有鉱石または精鉱の浸出に関連したプロセスの一部から得られた溶液状態の硫酸マグネシウムのソースを用意する工程と、溶液状態の硫酸マグネシウムを固体硫酸マグネシウムに変換する工程と、固体硫酸マグネシウムを還元性雰囲気中で元素状硫黄に接触させる工程と、マグネシウムを酸化マグネシウムとして、かつ硫黄を二酸化硫黄ガスとして回収する工程とを含むプロセスである。
しかしながら特許文献1の方法は、溶液中のマグネシウムを硫酸マグネシウムとして晶析させたり、得た硫酸マグネシウムを加熱して酸化マグネシウムに変換するのに多量の熱を必要とし、経済的な方法とは言い難い。
母岩は、例えば表1に示す組成をもち、マグネシウムに富む特徴がある。母岩に含有されるマグネシウムは主として酸化マグネシウムであり、中和剤としても利用できる。
しかしながら、鉱石を分級するためのコストや手間は無視できなかった。さらに、浸出残渣中には脈石成分も多く、そのままでは鉄品位が低くなり、効率的な原料とは言い難かった。
(1)高温高圧下で得られた浸出液に中和剤を添加し、浸出スラリーを形成する中和工程。
(2)(1)の中和工程で得られた浸出スラリーを、浸出残渣と浸出液とに分離する固液分離工程。
(3)固液分離された浸出残渣を分級し、ヘマタイトと脈石成分とに分離する分級工程。
(1)製鉄原料に利用可能な低カルシウム品位のヘマタイトが得られる。
(2)原料を安価かつ安定して調達できる。
(3)廃棄する浸出残渣の物量を大幅に削減することが可能となり、環境リスクの低下、廃棄コストの減少、さらに浸出残渣捨て場の建設コストの低減などによる大幅なコスト削減を可能とする。
(4)本発明の実施に際しては、特別な設備を要せず、且つプロセスの構築が容易であり、低コストでの実業が可能である。
(1)高温高圧下で得られた浸出液に中和剤を添加し、浸出スラリーを形成する中和工程。
(2)(1)の中和工程で得られた浸出スラリーを、浸出残渣と浸出液とに分離する固液分離工程。
(3)浸出残渣を分級し、ヘマタイトと脈石成分とに分離する分級工程。
図1は、鉄と有価金属を含有する鉱石に、鉱酸と酸化剤を添加し、高温高圧下で有価金属を浸出する製造プロセスにおける本発明のヘマタイトの製造方法を示すフロー図である。鉱石に含まれる有価金属は、図1の白抜き矢印に示すフローに従って製造されていく。一方、この製造プロセスの副生品であるヘマタイトは、黒矢印に従って精製されていく。
この中和工程における中和剤には、マグネシウム酸化物もしくは水酸化マグネシウムが用いられるが、図2に示すように中和工程中の浸出液の遊離酸濃度に応じてマグネシウム酸化物を中和剤に用いた第一の中和処理を施し、ついで水酸化マグネシウムを中和剤に用いた第二の中和処理を施す2段階の中和処理を行うものである。
そこで、本発明では、先ず中和剤にマグネシウム酸化物、特に表1に成分組成の代表例を示した母岩を用いることで、カルシウムの混入を抑制しながら中和を進め、同時に浸出液中の遊離酸濃度を測定する。
中和処理においては、遊離酸濃度が低下するにつれて、中和剤との反応性が低下する傾向があるため、未反応の中和剤が中和残渣に残留し、残渣を利用する際に新たな問題を引き起こしたり、中和剤コストを増加するなどの問題が生じる可能性がある。
そこで、本発明では中和開始時には母岩など比較的反応性の低い中和剤を用い、遊離酸濃度が4g/Lに達した際に中和剤を水酸化マグネシウムなど反応性がよく微調整しやすい中和剤に切り替える2段階の中和方法を採用して中和処理を精度よく効率的進める。
固液分離工程は、操業時にはCCD(Counter Current Decantation)などの公知の方法を用いて行い、中和工程を経てきた中和された浸出スラリーを、浸出液と浸出残渣とに固液分離する。
浸出液は、硫酸ニッケル溶液など中間製品を経て、有価金属に製錬される。
浸出残渣は、図1の「ヘマタイト回収プラント」に回され、(3)分級工程に供せられて製鉄用酸化鉄(高純度ヘマタイト)を精錬する。
そこで、母岩を使用して浸出スラリー中の余剰酸の中和を行い、固液分離工程を経た後、その浸出残渣(以下区別するために中和残渣と呼ぶ)を湿式サイクロン等を使用して分級(湿式分級)することにより、中和残渣の小粒径側(湿式サイクロンのO/F側)にヘマタイトを濃縮し、大粒径側(湿式サイクロンでのU/F側)にはヘマタイト以外の物質を濃縮することでヘマタイトの品位を高める。
さらに、第1の中和処理に用いる母岩は、その粒径を粉砕などによって最適範囲に調整する。
具体的には、母岩の粒径が500μmを超えない範囲であれば、中和性能に差がなく、また、分級に湿式サイクロンを用いる場合、分級除去したい物質の粒径が大きいほど分級精度を上げることができたことから、母岩の粒径は500μm以下となる範囲、そして設備負荷を考えると好ましくは150μm前後の平均粒径となるように調整することにより、ヘマタイト以外の脈石等をU/F側に分配させ、ヘマタイトの品位を向上させる。
母岩中和した高圧硫酸浸出残渣を湿式サイクロン等で分級することにより、ヘマタイトを濃縮することができ、給鉱時に70%程度であったヘマタイトの品位を80%以上にまで高められることがわかる。
試料No.1が最適と判断できる。
また、湿式サイクロンでの分級による、各元素のオーバーフロー(O/F)とアンダーフロー(U/F)側への分配(%)を表4に併せて示す。
鉄がO/F側に濃縮するのに対して、マグネシウムはU/F側に濃縮し、珪素はO/F側とU/F側に概ね等しく分配する。また、アルミニウムはU/F側に約40%が分配される。
このようにU/Fへ不純物が濃縮・分配する傾向があり、その分O/F側に分配する割合が多いヘマタイトが増加し濃縮されている。
その時の粒径と中和反応時間の関係を図3に示すが、母岩粒径が500μm未満の範囲であれば、母岩の中和能力に大きな差はないが、500μmを超える範囲では、90℃で90分間処理しても遊離酸濃度が4g/lまで低下せず、中和性能が低下してくることがわかる。
Claims (9)
- 鉄と有価金属を含有する鉱石に、鉱酸と酸化剤を添加し、高温高圧下で有価金属を浸出するプロセスにおける製鉄用(高純度)ヘマタイトの製造方法であって、
以下の(1)から(3)の処理を経ることを特徴とする製鉄用(高純度)ヘマタイトの製造方法。
(1)高温高圧下で得られた浸出液に中和剤を添加し、浸出スラリーを形成する中和工程。
(2)前記中和工程で得られた浸出スラリーを、浸出残渣と浸出液とに分離する固液分離工程。
(3)前記浸出残渣を分級し、ヘマタイトと脈石成分とに分離する分級工程。 - 前記浸出液に添加する中和剤が、マグネシウム酸化物もしくは水酸化マグネシウムであることを特徴とする請求項1記載の製鉄用ヘマタイトの製造方法。
- 前記中和工程が、マグネシウム酸化物を中和剤に用いた第一の中和処理を施し、ついで浸出液の遊離酸濃度に応じて水酸化マグネシウムを中和剤に用いた第二の中和処理を施す2段階の中和を行うことを特徴とする請求項1又は2に記載の製鉄用ヘマタイトの製造方法。
- 前記マグネシウム酸化物が、母岩であることを特徴とする請求項2又は3に記載の製鉄用ヘマタイトの製造方法。
- 前記マグネシウム酸化物が、マグネシウムを含有する酸化鉱石を酸浸出し、浸出液からマグネシウム塩の結晶を晶析させ、得た塩を酸化焙焼して得られたマグネシウム酸化物であることを特徴とする請求項2又は3に記載の製鉄用ヘマタイトの製造方法。
- 前記中和工程における供給される前記中和剤が、10μmから500μmの粒径範囲に篩別された中和剤であることを特徴とする請求項1から5のいずれか1項に記載の製鉄用ヘマタイトの製造方法。
- 前記分級工程における前記浸出残渣の分級が、湿式サイクロンを分級装置に用いて行われることを特徴とする請求項1から6のいずれか1項に記載の製鉄用ヘマタイトの製造方法。
- 前記分級工程における前記浸出残渣の分級が、分級する篩目を5μm以下の範囲となるような篩目を選定して分級することを特徴とする請求項1から7のいずれか1項に記載に製鉄用ヘマタイトの製造方法。
- 前記鉄と有価金属を含有する鉱石が、ニッケル酸化鉱石、ニッケル硫化鉱石、硫化銅鉱石のいずれかであることを特徴とする請求項1から8のいずれか1項に記載の製鉄用ヘマタイトの製造方法。
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