JP2013173828A - 脂肪族エステルアルキル三級アミン型増粘剤 - Google Patents

Abstract

【課題】
アニオン界面活性剤（特にアミノ酸系界面活性剤）の使用感を変えることなく実用的な粘度を付与する増粘剤を提供する。
【解決手段】
一般式（１）
【化１】

〔但し式中、Ｒ^１ＣＯは炭素数１０〜１４のアシル基を示し、Ｘ，Ｙは各々独立に水素原子又はメチル基を示す。但しＸ，Ｙは同時にメチル基ではない。Ｒ^２，Ｒ^３は互いに独立にメチル基又はエチル基を示し、ｎは０又は１の数を示す。〕
で示される脂肪族エステルアルキル三級アミンよりなる増粘剤。
【選択図】なし

Description

本発明は、難増粘性のアニオン界面活性剤を増粘する増粘剤に関するものである。

特に高粘度化が困難とされているアミノ酸系界面活性剤などの難増粘性アニオン界面活性剤を主剤として含有する洗浄剤に添加することにより、難増粘性アニオン界面活性剤（特にアミノ酸系界面活性剤）の使用感を変えることなく実用的な粘度付与を実現する脂肪族エステルアルキル三級アミン型増粘剤に関するものであり、さらには当該増粘剤とアニオン界面活性剤（特にアミノ酸系界面活性剤）を含む泡立ち、泡質、粘度安定性に優れた高粘度液体洗浄剤組成物に関する。

単独では必要とする増粘効果が得られないアニオン界面活性剤（特にアミノ酸系界面活性剤）を主基材とする液体洗浄剤組成物は、一般に低刺激性であるものの、その使用において必要とされる適度な粘度の付与が困難であった。

目的とする粘度を得るために難増粘性アニオン界面活性剤と増粘が比較的容易なサルフェート型アニオン界面活性剤とを併用する方法も試みられたが、この場合には、刺激性が増大し、満足し得るものではなかった。

難増粘性アニオン界面活性剤の一例であるアミノ酸系界面活性剤においては、増粘に良く用いられるヒドロキシエチルセルロース、カチオン化グァー等の高分子増粘剤を組み合わせて増粘させる場合でも、通常液体洗浄剤組成物の粘度として有用な３００〜２０００mPa・s に達するまで高分子増粘剤を加えると、アミノ酸系界面活性剤の使用感が発現せず、シャンプー等に用いると高分子増粘剤の一部が髪に吸着されるためか、洗髪後の髪の光沢が無くなるなどの不都合を生じる。

そのためこれまでに難増粘性アニオン界面活性剤（特にアミノ酸系界面活性剤）に粘度を付与することを目標とした様々な技術が公開されている。

難増粘性アニオン界面活性剤の例としてアミノ酸系界面活性剤の粘度付与に関する従来技術について述べる。

アミノ酸系界面活性剤に脂肪酸ジエタノールアミド及び水溶性無機塩を配合した弱酸性の液体洗浄剤処方が開示されている（特許文献１）。同技術によると、アミノ酸系界面活性剤の使用感を損なうこと無く、洗浄剤組成物の粘度を上昇させる事が可能であるが、特に十分な粘度付与を行うため無機塩濃度が上限に近い部分の洗浄剤組成物の低温安定性は十分なものではなかった。

水溶性無機塩の配合量を少なく粘度付与を行う目的で、無機塩と分子内にカチオン中心或いは擬カチオン中心を持つ、両性界面活性剤、双性界面活性剤、半極性界面活性剤およびカチオン性界面活性剤とを併用する液体洗浄剤処方が開示されている（特許文献２）。低温安定性の改善等が見られるが、やはり無機塩は必須成分なのでコンディショニング剤の併用が困難になる等の点があるため満足いくものではなかった。

一方、脂肪族エステルアルキル三級アミンは、エステル基含有カチオンの製造原料として開示されており（特許文献３）。用途としては樹脂成形体の導電性改善添加剤（特許文献４）、磁気テープの潤滑剤として（特許文献５）等が開示されている。衣料等の繊維製品の洗浄剤組成物の添加剤としての技術（特許文献６）が開示されノニオン界面活性剤や両性界面活性剤との組み合わせによる洗浄剤組成物が開示されている。しかしながら、アニオン類、特に難増粘性アニオン界面活性剤（特にアミノ酸系界面活性剤）を主基材とする液体洗浄剤組成物への添加効果に関しては何らの記載もない。

特公平２−５４４００号公報 特開２００３−１４７３９９号公報 特開平０６−２２８０６３号公報 特開平０８−２４５８３１号公報 特開平０９−０１３０６４号公報 特開２００７−１６９５１４号公報

難増粘性アニオン界面活性剤（特にアミノ酸系界面活性剤）の粘度付与に関わる従来技術では、使用感と増粘性とコンディショニング剤相溶性の問題があり、これらの問題同時に解決するする手段を見出すに至っていない。

本発明が解決しようとする課題は、難増粘性であるアニオン界面活性剤（特にアミノ酸系界面活性剤）の使用感を変えることなく実用的な粘度を付与する増粘剤を提供することである。

本発明者らは、アニオン界面活性剤（特にアミノ酸系界面活性剤）の粘度付与の問題を解決する方法を検討した結果、アニオン界面活性剤（特にアミノ酸系界面活性剤）に特定の脂肪族エステルアルキル三級アミンを使用することにより、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに到った。

即ち本発明は、
一般式（１）

〔但し式中、Ｒ^１ＣＯは炭素数１０〜１４のアシル基を示し、Ｘ，Ｙは各々独立に水素原子又はメチル基を示す。但しＸ，Ｙは同時にメチル基ではない。Ｒ^２，Ｒ^３は互いに独立にメチル基又はエチル基を示し、ｎは０又は１の数を示す。〕
で示される脂肪族エステルアルキル三級アミンよりなる増粘剤に関するものであり、更に該増粘剤とアニオン界面活性剤（特にアミノ酸系界面活性剤）を含有する高粘度液体洗浄剤に関するものである。

本発明によりアニオン界面活性剤（特にアミノ酸系界面活性剤）の使用感を変えることなく実用的な粘度付与を実現することができる。

以下、本発明の実施形態について説明する。

前記一般式（１）で表される脂肪族エステルアルキル三級アミンは、アミノアルコールに特定の鎖長の脂肪酸又はその脂肪酸アルキルエステルとを反応させることにより容易に得ることができる。

アミノアルコールとしては、ジメチルアミノエタノール、ジメチルアミノ−１−メチルエタノール、ジメチルアミノエトキシエタノール等が挙げられる。

特定の鎖長の脂肪酸としてはカプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸が挙げられる
脂肪族エステルアルキル三級アミンの好適例としては、ラウレートエステルエチルジメチルアミン、ミリスチテートエステルエチルジメチルアミン、パルミテートエステルエチルメチルアミン、等が挙げられるがハンドリング性や相溶性の点でラウレートエステルエチルジメチルアミン、ラウレートエステル−１−メチルエチルジメチルアミン、ミリスチテートエステルエチルジメチルアミン、ミリスチテートエステル−１−メチルエチルジメチルアミンがより好ましい。

脂肪族エステルアルキル三級アミンはアニオン界面活性剤あたり２．５〜２０重量％含有させることにより液体洗浄剤組成物に実用的な粘度を付与する。

アニオン界面活性剤配合量の２．５重量％を下回る脂肪族エステルアルキル三級アミンの配合は、アニオン界面活性剤の種類によっては増粘効果が不十分なため好ましくなく、２０重量％を超えて配合された場合はゲル化や相分離が発生し好ましくない。

本発明の脂肪族エステルアルキル三級アミンは他の同様な使用法で使われる増粘剤、たとえば脂肪酸モノエタノールアミド、脂肪酸ジエタノールアミド、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル等の既知の増粘剤に比較して低濃度の添加で実用的な粘度付与が可能である。

本発明増粘剤は、サルフェート型アニオン界面活性剤との混合により容易に粘度を付与するのみならず、更に従来より粘度付与が困難とされる難増粘性アニオン界面活性剤（特にアミノ酸系界面活性剤）の粘度付与において、従来の増粘剤が効果が無い場合でも、本発明の脂肪族エステルアルキル三級アミン型増粘剤は実用的な粘度付与が可能で、より優れた増粘機能を有している。

本発明増粘剤と難増粘性アニオン界面活性剤（特にアミノ酸系界面活性剤）の組み合わせによる粘度付与に関して詳細に説明する。

難増粘性アニオン活性剤としては、以下のアニオン性界面活性剤が挙げられる。
（Ｂ−１）脂肪酸塩
（Ｂ−２）アシル中性アミノ酸塩
（Ｂ−３）アシル酸性アミノ酸塩
（Ｂ−４）アルキルエーテルカルボン酸塩
（Ｂ−５）アミドエーテルカルボン酸塩
（Ｂ−６）ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸塩
（Ｂ−７）ポリオキシエチレンアミドエーテルスルホコハク酸塩

（Ｂ−１）脂肪酸塩類は、一般式（２）
Ｒ^４−ＣＯＯＭ^１ （２）
〔式中、Ｒ⁴ は炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｍ¹ はアルカリ金属、アルカノールアミンを表す。〕
で示される化合物であって、より好適には、ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、パルミチン酸塩、ステアリン酸塩、オレイン酸塩、ヤシ油脂肪酸塩、パーム核油脂脂肪酸塩、パーム油脂肪酸塩、等が挙げられそれらの混合物も用いられ、その塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩等が挙げられる。

（Ｂ−２）アシル中性アミノ酸塩は、一般式（３）

〔式中、Ｒ^５は炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ⁶は水素原子、メチル基を示し、Ｚ^-は−ＣＯＯ⁻基又は−ＳＯ₃ ⁻基を示す。Ｍ²はＺ⁻基のカウンターイオンでアルカリ金属、アルカノールアミンを表し、ａは１又は２の整数を示す。〕
で示されるアニオン界面活性剤であって、好適には、Ｎ−ラウロイルサルコシン塩、Ｎ−ヤシ油脂肪酸サルコシン塩、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、等が挙げられ、その塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩等が挙げられる。

（Ｂ−３）アシル酸性アミノ酸塩は、一般式（４）

〔式中、Ｒ^７は炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｍ^３、Ｍ^４は同一又は異なって、水素原子、アルカリ金属、アルカノールアミンを表す。但し、Ｍ^３ 、Ｍ^４ が共に水素原子であることはない。ｂは１又は２の整数で示す。〕
で示される多価アニオン界面活性剤であって、好適には、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸塩、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｌ−グルタミン酸塩、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸塩、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アスパラギン酸塩、等が挙げられ、その塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩等が挙げられる。

（Ｂ−４）アルキルエーテルカルボン酸塩は、一般式（５）

〔式中、Ｒ^８は炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｍ^５はアルカリ金属、アルカノールアミンを表す。ｃは１〜１０を示す。〕
で示されるアニオン界面活性剤であって、好適には、ポリ（１〜１０）オキシエチレンラウリルエーテル酢酸塩、ポリ（１〜１０）オキシエチレンヤシ油アルキルエーテル酢酸塩、ポリ（１〜１０）オキシエチレントリデシルエーテル酢酸塩、等が挙げられ、その塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩等が挙げられる。

（Ｂ−５）アミドエーテルカルボン酸塩は、一般式（６）

〔式中、Ｒ⁹ は炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ¹⁰は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｍ⁶ はアルカリ金属、アルカノールアミンを表す。ｄは１〜１０を示す。〕
で示されるアニオン界面活性剤であって、好適には、ポリ（１〜１０）オキシエチレンラウロイルエタノールアミドエーテル酢酸塩、ポリ（１〜１０）オキシエチレンヤシ油脂肪酸エタノールアミドエーテル酢酸塩、ポリ（１〜１０）Ｎ−メチル−ラウロイルエタノールアミドエーテル酢酸塩、ポリ（１〜１０）Ｎ−エチル−ラウロイルエタノールアミドエーテル酢酸塩、ポリ（１〜１０）オキシエチレンＮ−メチル−ヤシ油脂肪酸エタノールアミドエーテル酢酸塩、ポリ（１〜１０）オキシエチレンＮ−エチル−ヤシ油脂肪酸エタノールアミドエーテル酢酸塩、等が挙げられ、その塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩等が挙げられる。

（Ｂ−６）ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸塩は、一般式（７−１）、一般式（７−２）

〔式中、Ｒ¹¹ は炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を表し、Ｍ^７，Ｍ^８は同一又は異なっても良く、アルカリ金属、アルカノールアミンを表す。ｅは０〜１０を示す。〕
で示される多価アニオン界面活性剤であって、好適には、ポリ（０〜１０）オキシエチレンラウリルスルホコハク酸塩、ポリ（０〜１０）オキシエチレンヤシ油脂肪酸スルホコハク酸塩等が挙げられ、その塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩等が挙げられる。

（Ｂ−７）ポリオキシエチレンアミドエーテルスルホコハク酸塩は、一般式（８−１）、一般式（８−２）

〔式中、Ｒ^１２は炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ^１３は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｍ^９、Ｍ^１０は同一又は異なっても良く、アルカリ金属、アルカノールアミンを表す。ｆは０〜１０を示す。〕
で示される多価アニオン界面活性剤であって、好適には、ポリ（０〜１０）オキシエチレンラウロイルエタノールアミドスルホコハク酸塩、ポリ（０〜１０）オキシエチレンヤシ油脂肪酸エタノールアミドスルホコハク酸塩、ポリ（０〜１０）オキシエチレンＮ−メチル−ラウロイルエタノールアミドスルホコハク酸塩、ポリ（０〜１０）オキシエチレンＮ−メチル−ヤシ油脂肪酸エタノールアミドスルホコハク酸塩、ポリ（０〜１０）オキシエチレンＮ−エチル−ラウロイルエタノールアミドスルホコハク酸塩、ポリ（０〜１０）オキシエチレンＮ−エチル−ヤシ油脂肪酸エタノールアミドスルホコハク酸塩、等が挙げられ、その塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩等が挙げられる。

これらの難増粘性アニオン活性剤の中でも（Ｂ−２）アシル中性アミノ酸塩及び（Ｂ−３）アシル酸性アミノ酸塩のＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤は既知の増粘剤では粘度付与が特に困難である。

難増粘性アニオン界面活性剤を主剤として含有する液体洗浄剤組成物にもアニオン界面活性剤あたり脂肪族エステルアルキル三級アミンよりなる増粘剤を２．５〜２０重量％含有させることにより液体洗浄剤組成物に実用的な粘度を付与する。

難増粘性アニオン界面活性剤を従来の増粘剤により増粘する際、両性界面活性剤を同時に配合することにより、粘度付与性の改善が報告されているが、本発明増粘剤においてもその性質が確認された。

本発明洗浄剤組成物において、成分（Ｃ）として分子内にカチオン中心を持つ、両性界面活性剤、双性界面活性剤、半極性界面活性剤およびカチオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤を併用することにより、到達粘度の上昇、増粘剤添加効果の上昇がみられる。

これらの分子内にカチオン中心を持つ界面活性剤を併用することにより、より少ない本発明増粘剤の添加により洗浄剤組成物の増粘が可能となり、Ｎ−アシルアミノ酸系界面活性剤の起泡性、泡質、低温安定性を改善する効果がある。

両性又は双性界面活性剤としては、下記一般式（９）で示されるベタイン型両性及び双性界面活性剤及び下記一般式（１０）、（１１）で示されるアミドアミン型両性界面活性剤が好ましい。

［但し、式中Ｒ^１４は炭素数７〜１９のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｒ^１５、Ｒ^１６は互いに独立にメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基を示し、Ｒ^１７は水酸基を含んで良い炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｇは１〜３の数、ｈは１又は０を示し、Ｚ⁻は−ＣＯＯ⁻基又は−ＳＯ₃ ⁻基を示す。］
好適例としては、例えばラウリルジメチル酢酸ベタイン、ラウリルジメチルヒドロキシプロピルスルホベタイン、ラウリン酸アミドジメチル酢酸ベタイン、ラウリン酸ジメチルヒドロキシプロピルスルホベタイン等が挙げられる。

［式中Ｒ^１８は炭素数７〜１９のアルキル基又はアルケニル基、ｕは２乃至は３の整数、ｖ，ｗは互いに独立に１〜３の整数、Ｍ^１１はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミンを示し、ｙは１または２の整数を表す。］
これらは、通常イミダゾリニウムベタイン類と称される界面活性剤群を包含する。イミダゾリニウムベタイン型界面活性剤は、その合成経路の中間段階でイミダゾリン環が加水分解を起こし、上記一般式（３）または（４）の構造を持つことが明らかにされている（例えば特公昭５９−５１５３２号公報、特公昭３５−４７６２号公報、及びCosmetics & Toiletries, Vol95, No11, p45-48, 1980）。

これらのアミドアミン型両性界面活性剤の好適例は、例えば２−ウンデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ヤシ脂肪酸アシル−Ｎ’−カルボキシエチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム等が用いられる。

半極性界面活性剤としては下記一般式（１２）

［但し、式中Ｒ^１９は炭素数７〜１９のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｒ^２０は水素原子、メチル基、エチル基またはヒドロキシエチル基を示し、ｓは１〜３の整数、ｔは１または０を示す。］
で示されるものが好ましい。

半極性界面活性剤は、分子内にδ^＋に荷電する窒素原子を有しており、これがカチオン中心として働くと推定される。半極性界面活性剤の好適例としては、例えばラルリルジメチルアミンオキサイド、ラウリン酸アミドプロピルアミンオキサイド、ミリスチルジメチルアミンオキサイド、ミリスチン酸アミドプロピルアミンオキサイド、ヤシアルキルジメチルアミンオキサイド、ヤシ脂肪酸アミドプロピルアミンオキサイド等が挙げられる。

カチオン性界面活性剤としては、下記一般式（１３）で示されるものが好ましい。

［但し、式中Ｒ^２１は炭素数７〜１９のアルキル基またはアルケニル基を示し、ｓは１〜３の整数、ｔは１または０を示す。Ｒ^２２，Ｒ^２３，Ｒ^２４は炭素数１〜３のアルキル基または式（１４）

を示し、Ｂ^-は塩素イオン、臭素イオンなどのカチオン基に対する対イオンを表す。］
好適例を示せば、例えば塩化ジラウリルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等が挙げられる。

成分（Ｃ）として、分子内にカチオン中心を持つ、両性界面活性剤、双性界面活性剤、半極性界面活性剤および、カチオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤の配合量は、洗浄剤組成物中において０．５〜３０重量％配合することが好ましい。更に分子内にカチオン中心を持つ、両性界面活性剤、双性界面活性剤、半極性界面活性剤および、カチオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤の洗浄剤組成物に対する配合量は、洗浄剤組成物に配合されるアニオン界面活性剤成分に対して重量比で９／１〜１／１、より好ましくは８／２〜６／４の範囲内にあることが好ましい。

分子内にカチオン中心を持つ、両性界面活性剤、双性界面活性剤、半極性界面活性剤およびカチオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤の洗浄剤組成物あたりの配合量が、アニオン界面活性剤に対して９／１以下の配合量である場合、その添加効果は現れず、１／１を超えて配合されると、洗浄剤組成物の使用感が損なわれたり、泡のきめが大きくなるなどの問題が発生し、使用感が損なわれ好ましくない。

本発明高粘度液体洗浄剤組成物は、シャンプー組成物として配合する時、コンディショニング剤の配合特性に優れる。

好ましいコンディショニング剤としては、分子量４０万〜１５０万、カチオン性窒素含量１〜２．５％（質量％）であるカチオン化セルロースが好ましい。

市販品として、例えば、ポイズＣ−Ｈ６０（分子量６０万、Ｎ含量２．２％）、ポイズＣ−Ｍ８０（分子量８０万、Ｎ含量１．５％）、ポイズＣ−Ｌ１５０（分子量１５０万、Ｎ含量１．３％）（以上、花王社製）；ポリマーＪＲ４００（分子量４０万、Ｎ含量１．７％）（ユニオン・カーバイド社製）；カチナールＬＣ−１００（分子量４０万、Ｎ含量１．０％）、カチナールＨＣ−１００Ｋ（分子量４０万、Ｎ含量２．０％）、カチナールＬＣ−２００（分子量１５０万、Ｎ含量１．２％）（以上、東邦化学社製）などが挙げられる。コンディショニング剤の配合量は組成物全体に対して０．1〜１．０重量％、好ましくは０．３〜０．６重量％が望ましい。配合量が０．１重量％未満では十分なコンディショニング効果が得られず、１．０重量％を超えると洗髪後にゴワツキ感を感じる等使用感の悪化を招くことがあるので好ましくない。

また、カチオン化セルロースの分子量が４０万以下でも十分なリンスイン効果が得られず、カチオン性窒素含量が１％（質量％）未満だと毛髪への吸着性が不十分で十分なコンディショニング効果が得られず好ましくない。

更に本発明の効果を妨害しない範囲で他のアニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、および通常洗浄剤あるいは化粧品に用いられる他の成分、例えば、動物、植物、魚貝類、微生物由来の抽出物、粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素、高級アルコール、エステル類、シリコーン、保湿剤、水溶性高分子、被膜剤、紫外線吸収剤、消炎剤、金属封鎖剤、低級アルコール、糖類、アミノ酸類、有機アミン類、合成樹脂エマルジョン、ｐH 調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン類、酸化防止剤、酸化防止助剤、抗菌剤、香料などを必要に応じて一種あるいは２種以上用いても良い。

本発明の効果に関して以下の実施例によりさらに詳細に説明する。
以下の方法により本件発明の一般式（１）に関わる物質を製造し、同定した。

製造例１ ラウレートエステルエチルジメチルアミン
反応容器にＮ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール８９ｇ（１ｍｏｌ）、トリエチルアミン１１０ｇ（１．１ｍｏｌ）、ＴＨＦ１００ｇを入れ撹拌した。そこに滴下ロートを用い、ラウリン酸クロリド１９７ｇ（０．９ｍｏｌ）を反応温度が３５℃以下になるように氷冷しながら３０分かけて滴下した。滴下終了後、室温にて２時間保持した。反応の終了は、ＴＬＣにて原料のラウリン酸クロリドのスポットが無くなったことにより確認した。反応溶液を分液ロートに移し、飽和食塩水で２回水洗を行った後、有機相を無水硫酸ナトリウムにて２時間乾燥した。無水硫酸ナトリウムをろ過にて除去した後、溶媒を減圧留去し、ラウレートエステルエチルジメチルアミンを得た。

製造例２ ミリスチテートエステルエチルジメチルアミン
反応容器にＮ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール８９ｇ（１ｍｏｌ）、トリエチルアミン１１０ｇ（１．１ｍｏｌ）、ＴＨＦ１００ｇを入れ撹拌した。そこに滴下ロートを用い、ミリスチン酸クロリド２２２ｇ（０．９ｍｏｌ）を反応温度が３５℃以下になるように氷冷しながら３０分かけて滴下した。滴下終了後、室温にて２時間保持した。反応の終了は、ＴＬＣにて原料のミリスチン酸クロリドのスポットが無くなったことにより確認した。反応溶液を分液ロートに移し、飽和食塩水で２回水洗を行った後、有機相を無水硫酸ナトリウムにて２時間乾燥した。無水硫酸ナトリウムをろ過にて除去した後、溶媒を減圧留去し、ミリスチテートエステルエチルジメチルアミンを得た。

製造例３ ラウレートエステル−１−メチルエチルジメチルアミン
反応容器にＮ，Ｎ−ジメチルアミノ２−プロパノール１０３ｇ（１ｍｏｌ）、トリエチルアミン１１０ｇ（１．１ｍｏｌ）、ＴＨＦ１００ｇを入れ撹拌した。そこに滴下ロートを用い、ラウリン酸クロリド１９７ｇ（０．９ｍｏｌ）を反応温度が３５℃以下になるように氷冷しながら３０分かけて滴下した。滴下終了後、室温にて２時間保持した。反応の終了は、ＴＬＣにて原料のラウリン酸クロリドのスポットが無くなったことにより確認した。反応溶液を分液ロートに移し、飽和食塩水で２回水洗を行った後、有機相を無水硫酸ナトリウムにて２時間乾燥した。無水硫酸ナトリウムをろ過にて除去した後、溶媒を減圧留去し、ラウレートエステル−１−メチルエチルジメチルアミンを得た。

製造例４ ミリスチテートエステル−１−メチルエチルジメチルアミン
反応容器にＮ，Ｎ−ジメチルアミノ２−プロパノール１０３ｇ（１ｍｏｌ）、トリエチルアミン１１０ｇ（１．１ｍｏｌ）、ＴＨＦ１００ｇを入れ撹拌した。そこに滴下ロートを用い、ミリスチン酸クロリド２２２ｇ（０．９ｍｏｌ）を反応温度が３５℃以下になるように氷冷しながら３０分かけて滴下した。滴下終了後、室温にて２時間保持した。反応の終了は、ＴＬＣにて原料のミリスチン酸クロリドのスポットが無くなったことにより確認した。反応溶液を分液ロートに移し、飽和食塩水で２回水洗を行った後、有機相を無水硫酸ナトリウムにて２時間乾燥した。無水硫酸ナトリウムをろ過にて除去した後、溶媒を減圧留去し、ミリスチテートエステル−１−メチルエチルジメチルアミンを得た。

製造例で試作したサンプル及び比較対象としてアミゾールＣＭＥ（川研ファインケミカル社製 ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド）及びゲナポールＤＥＬ（クラリアント・ジャパン社製 ラウリン酸ＰＥＧ−２）とを各種アニオン界面活性剤に添加してその性能を評価し表１〜表４にまとめた。

尚測定項目の測定条件は以下の方法に従った
粘度測定
測定装置 ＴＯＫＩＭＥＣ社製 Ｂ型回転粘度計 ｍｏｄｅｌ Ｂ８Ｍ
測定温度 ２５℃
低温安定性
増粘性試験で試作した各サンプルを５℃で１２時間静置したのち、サンプルを取りだし状態を観察する。評価は以下の２段階
× 白濁、結晶析出のあったもの
〇 透明な溶液形態を保持しているもの
使用感試験（泡質、総合評価）
各洗浄剤剤サンプルについて、パネラー１０名により、手洗いによる使用試験を行い、
使用時の泡立ち（泡のボリューム）、泡質（泡の形状、泡質のクリーミィさ）、総合使用感（手洗い後のつっばり感を含めた総合評価）の官能試験を行った。
評価は表１の比較例１を標準３点とした５段階相対評価とし、評価結果の平均点を算出し、算出された平均値が
４．５超の場合を非常に良好（◎）
４．５〜３．５の場合を良好（○）
３．５〜３．０の場合を普通（△）
３．０未満の場合を不良（×）
として行った。

（注１）ＳＬＥＳ：ポリオキシエチレンラウリルエーテルサルフェートナトリウム塩：エマールE-27C（花王（株））

表１は、シャンプー組成物などに多用されているエーテルサルフェート型界面活性剤(増粘しやすい界面活性剤）に対する各化合物の増粘効果を示したものである。

各サンプルは全て界面活性剤総量が２０％に調整されている。実施例群と比較例群を比較すると本件発明の化合物はＳＬＥＳに対して少量の添加で優れた粘度付与効果を示し、従来より使用されてきた増粘剤（ラウリン酸ＰＥＧ−２，ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド）と比較して優れた増粘効果を持つことがわかる。また、本発明の化合物は泡質の改善効果等に優れ使用感の数値も優れている。

（注２）Ａｌａ.ＡＬＥ：Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム塩：アラノンALE（川研ファインケミカル（株））

表２は、シャンプー組成物などに使用されているＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤(難増粘性アニオン界面活性剤:表１の比較例群と表２の比較例群を比較すると従来の増粘剤では増粘しにくいことがわかる。）に対する各化合物の増粘効果を示したものである。

各サンプルは全て界面活性剤総量が２０％に調整されている。実施例群と比較例群を比較すると本件発明の化合物はＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤に対して少量の添加で優れた粘度付与効果を示し、従来より使用されてきた増粘剤（ラウリン酸ＰＥＧ−２，ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド）と比較して優れた増粘効果を持つことがわかる。また、本発明の化合物は、Ｎ−アシルアミノ酸系界面活性剤の特有の優れた使用感を損なうことが無く、優れた使用感試験結果を示した。

（注３）ＡＭＴ：ココイルメチルタウリンＮａ：NIKKOL CMT-30（日光ケミカルズ（株））
（注４）Amisoft CS22：ココイルグルタミン酸Ｎａ：アミソフトCS-22（味の素（株））
（注５）Ｓｏｆ．ＬＰＢ−Ｒ：ラウリン酸アミド酢酸ベタイン脱塩品：ソフタゾリンＬＰＢ−Ｒ（川研ファインケミカル（株））

実施例１５及び１６には難増粘性アニオン界面活性剤であるアシルメチルタウリン系界面活性剤及びアシルグルタミン酸系界面活性剤に対する本発明化合物の増粘性に関して調べた結果であり、いずれも優れた増粘性を示している。実施例１７は、実施例９と比較すれば、難増粘性アニオン界面活性剤と本発明増粘剤との組み合わせに両性界面活性剤であるベタイン系両性を配合することにより、より容易に粘度付与することが分かり、その効果は比較例９及び１０と比較すると明らかである。

（注６）ポイズ Ｃ−６０Ｈ：ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル：ポイズ Ｃ−６０Ｈ（花王（株））

実施例１８は本発明増粘剤による組成物はカチオン性高分子に対して優れた相溶性を示し低温においても安定な処方を作れることを示したものである。比較例１１は無機塩による増粘を実施した系にカチオン性高分子を添加し物である。所望の増粘は得られたが、カチオン性高分子との相溶性は低く低温安定性においてネガティブな結果を示した。

脂肪族エステルアルキル三級アミンはアニオン界面活性剤の使用感を損なうことなく難増粘性であるアニオン界面活性剤を増粘できるので、増粘剤として好適である。

Claims (4)

1. 一般式（１）
   

   

   〔但し式中、Ｒ^１ＣＯは炭素数１０〜１４のアシル基を示し、Ｘ，Ｙは各々独立に水素原子又はメチル基を示す。但しＸ，Ｙは同時にメチル基ではない。Ｒ^２，Ｒ^３は互いに独立にメチル基又はエチル基を示し、ｎは０又は１の数を示す。〕
   で示される脂肪族エステルアルキル三級アミンよりなる増粘剤。
2. （Ａ）アニオン界面活性剤
   （Ｂ）請求項１記載の一般式（１）で示される脂肪族エステルアルキル三級アミンよりなる増粘剤
   を含有する高粘度液体洗浄剤組成物。
3. アニオン界面活性剤がＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤である請求項２記載の高粘度液体洗浄剤組成物。
4. （Ａ）Ｎ−アシルアミノ酸系界面活性剤
   （Ｂ）請求項１記載の一般式（１）で示される脂肪族エステルアルキル三級アミンよりなる増粘剤
   （Ｃ）両性界面活性剤、双性界面活性剤、半極性界面活性剤およびカチオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤
   を含有する高粘度液体洗浄剤組成物。