JP2013139558A - 太陽電池封止材用樹脂組成物、及びそれを用いた太陽電池封止材、太陽電池モジュール - Google Patents
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Abstract
【課題】エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体と有機過酸化物などを含有し、架橋特性、耐熱性のよい太陽電池封止材用樹脂組成物、それを用いた太陽電池封止材、太陽電池モジュールの提供。
【解決手段】下記の（ａ１）〜（ａ２）の特性を有するエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体成分（Ａ）、及び有機過酸化物成分（Ｂ）を含有することを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物などによって提供。
（ａ１）密度が０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３
（ａ２）エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体中の末端ビニル量が０．４（個／ｔｏｔａｌ１０００Ｃ）以上
（ただし、末端ビニルの個数は、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの数である。）
【選択図】なし
【解決手段】下記の（ａ１）〜（ａ２）の特性を有するエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体成分（Ａ）、及び有機過酸化物成分（Ｂ）を含有することを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物などによって提供。
（ａ１）密度が０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３
（ａ２）エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体中の末端ビニル量が０．４（個／ｔｏｔａｌ１０００Ｃ）以上
（ただし、末端ビニルの個数は、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの数である。）
【選択図】なし
Description
本発明は、太陽電池封止材用樹脂組成物、及びそれを用いた太陽電池封止材、太陽電池モジュールに関し、より詳しくは、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体と有機過酸化物などを含有し、架橋特性、耐熱性、透明性に優れた太陽電池封止材用樹脂組成物、及びそれを用いた太陽電池封止材、太陽電池モジュールに関するものである。
二酸化炭素の増加など地球環境問題がクローズアップされる中で、水力、風力、地熱などの有効利用とともに太陽光発電が再び注目されるようになった。
太陽光発電は、一般にシリコン、ガリウム−砒素、銅−インジウム−セレンなどの太陽電池素子を上部透明保護材と下部基板保護材とで保護し、太陽電池素子と保護材とを樹脂製の封止材で固定し、パッケージ化した太陽電池モジュールを用いるものであり、水力、風力などと比べて規模は小さいものの、電力が必要な場所に分散して配置できることから、発電効率等の性能向上と価格の低下を目指した研究開発が推進されている。また、国や自治体で住宅用太陽光発電システム導入促進事業として設置費用を補助する施策が採られることで、徐々にその普及が進みつつある。しかしながら、更なる普及には一層の低コス
ト化が必要であり、そのため従来型のシリコンやガリウム−砒素などに代わる新たな素材を用いた太陽電池素子の開発だけでなく、太陽電池モジュールの製造コストをより一層低減する努力も地道に続けられている。
太陽光発電は、一般にシリコン、ガリウム−砒素、銅−インジウム−セレンなどの太陽電池素子を上部透明保護材と下部基板保護材とで保護し、太陽電池素子と保護材とを樹脂製の封止材で固定し、パッケージ化した太陽電池モジュールを用いるものであり、水力、風力などと比べて規模は小さいものの、電力が必要な場所に分散して配置できることから、発電効率等の性能向上と価格の低下を目指した研究開発が推進されている。また、国や自治体で住宅用太陽光発電システム導入促進事業として設置費用を補助する施策が採られることで、徐々にその普及が進みつつある。しかしながら、更なる普及には一層の低コス
ト化が必要であり、そのため従来型のシリコンやガリウム−砒素などに代わる新たな素材を用いた太陽電池素子の開発だけでなく、太陽電池モジュールの製造コストをより一層低減する努力も地道に続けられている。
太陽電池モジュールを構成する太陽電池封止材の条件としては、太陽電池の発電効率を低下しないように、太陽光の入射量を確保するため、透明性が良好なことが求められている。また、太陽電池モジュールは通常、屋外に設置されるから長期間太陽光に晒され温度上昇する。それにより樹脂製の封止材が流動し、モジュールが変形したりするトラブルを避けるために、耐熱性を有するものでなければならない。また年々、太陽電池素子の材料コストを削減するために薄肉化が進んでおり、一層柔軟性に優れた封止材も求められている。
例えば太陽電池モジュールでは、従来から価格、加工性、耐湿性等の観点から、封止材として、酢酸ビニル含量の高いエチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）に有機過酸化物を配合して架橋構造を付与した組成物が採用されている（たとえば、特許文献１参照）。
ところが、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）系樹脂は、長期にわたって使用されると黄変、亀裂入り、発泡等の劣化・変質により耐湿性が低下して、太陽電池セルの腐食等による発電量の低下を招いていた。これらはＥＶＡ系樹脂が加水分解性の高いエステル構造を有しているために、太陽光や水分の影響を受け易いものと考えられている。
例えば太陽電池モジュールでは、従来から価格、加工性、耐湿性等の観点から、封止材として、酢酸ビニル含量の高いエチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）に有機過酸化物を配合して架橋構造を付与した組成物が採用されている（たとえば、特許文献１参照）。
ところが、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）系樹脂は、長期にわたって使用されると黄変、亀裂入り、発泡等の劣化・変質により耐湿性が低下して、太陽電池セルの腐食等による発電量の低下を招いていた。これらはＥＶＡ系樹脂が加水分解性の高いエステル構造を有しているために、太陽光や水分の影響を受け易いものと考えられている。
そのため、太陽電池モジュールの封止材では、結晶化度が４０％以下の非晶性又は低結晶性のα−オレフィン系共重合体からなるものが提案されている（特許文献２参照）。この特許文献２には、低結晶性のエチレン・ブテン共重合体に、有機過酸化物を混合し、異形押出機を用いて加工温度１００℃でシートを作製することが例示されているが、加工温度が低いため、生産性が高められないという問題がある。
また、太陽電池モジュールの封止材として、（ａ）約０．９０ｇ／ｃｃ未満の密度、（ｂ）ＡＳＴＭ Ｄ−８８２−０２により測定して約１５０メガパスカル（ｍＰａ）未満の２％割線係数、（ｃ）約９５℃未満の融点、（ｄ）ポリマーの重量に基づいて少なくとも約１５および約５０重量％未満のα−オレフィン含量、（ｅ）約−３５℃未満のＴｇ、ならびに（ｆ）少なくとも約５０のＳＣＢＤＩ、の１以上の条件を満たすポリオレフィンコポリマーを含むポリマー材料が提案されている（特許文献３参照）。
太陽電池モジュールでは、太陽電池素子の薄膜化に伴い、太陽電池封止材も薄膜化する傾向がある。その際、太陽電池封止材の上部または下部保護材側から衝撃が加わると、配線が断線しやすいことが問題となっていた。それを改良するため、封止材の剛性を高くすることが求められるが、特許文献３のポリマー材料では剛性を高くすると、架橋効率が悪くなることが問題となっていた。
太陽電池モジュールでは、太陽電池素子の薄膜化に伴い、太陽電池封止材も薄膜化する傾向がある。その際、太陽電池封止材の上部または下部保護材側から衝撃が加わると、配線が断線しやすいことが問題となっていた。それを改良するため、封止材の剛性を高くすることが求められるが、特許文献３のポリマー材料では剛性を高くすると、架橋効率が悪くなることが問題となっていた。
そのため、本出願人は、メタロセン触媒などを用いて製造したポリマー中のコモノマーによる分岐数（Ｎ）が特定のエチレン・α−オレフィン共重合体を樹脂成分として使用すると特定の溶融粘度性状を有するものとなるから、これに有機過酸化物を配合することを提案した（特許文献４参照）。これにより、剛性と架橋効率のバランスが改善され、太陽電池封止材の薄膜化へ対応がしやすくなった。しかし、コモノマーの種類によっては樹脂組成物をシート化する際に、ペレットやシート同士が互着し、取り扱い性が低下することがあり、必ずしも十分なものとはいえなかった。
このように従来の技術では、架橋性、耐熱性、透明性、柔軟性に優れる太陽電池封止材用樹脂組成物は得られていなかった。
本発明の目的は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体と有機過酸化物などを含有し、架橋性、耐熱性、透明性、柔軟性に優れる太陽電池封止材用樹脂組成物、
及びそれを用いた太陽電池封止材、太陽電池モジュールを提供することにある。
及びそれを用いた太陽電池封止材、太陽電池モジュールを提供することにある。
本発明者らは、上記問題を解決すべく鋭意検討した結果、樹脂成分としてメタロセン触媒などを用いて重合された特定の密度、分子量分布、不飽和結合数などの特性を有するエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体を選択し、これに有機過酸化物を配合することにより、架橋性、耐熱性、透明性、柔軟性に優れる太陽電池封止材用樹脂組成物が得られ、これを用いれば太陽電池モジュールの生産性が大幅に向上するとの知見を得て、本発明を完成させるに至った。
即ち、本発明の第１の発明によれば、下記の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含有することを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物が提供される。
成分（Ａ）：下記（ａ１）〜（ａ２）の特性を有するエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体
（ａ１）密度が０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３
（ａ２）エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体中の末端ビニル量が０．４（個／ｔｏｔａｌ１０００Ｃ）以上
（ただし、末端ビニルの個数は、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの数である。）
成分（Ｂ）：有機過酸化物
成分（Ａ）：下記（ａ１）〜（ａ２）の特性を有するエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体
（ａ１）密度が０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３
（ａ２）エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体中の末端ビニル量が０．４（個／ｔｏｔａｌ１０００Ｃ）以上
（ただし、末端ビニルの個数は、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの数である。）
成分（Ｂ）：有機過酸化物
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、成分（Ａ）が、さらに下記（ａ３）の特性を有するエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体であることを特徴とする太陽電池封止材組成物が提供される。
（ａ３）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたＺ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｚ／Ｍｎ）が８．０以下
（ａ３）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたＺ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｚ／Ｍｎ）が８．０以下
また、本発明の第３の発明によれば、第１又は２の発明において、成分（Ｂ）の含有量が、成分（Ａ）１００重量部に対して、０．２〜５重量部であることを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物が提供される。
また、本発明の第４の発明によれば、第１〜３のいずれかの発明において、さらに、下記の成分（Ｃ）を含有することを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物が提供される。
成分（Ｃ）：ヒンダードアミン系光安定化剤
また、本発明の第４の発明によれば、第１〜３のいずれかの発明において、さらに、下記の成分（Ｃ）を含有することを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物が提供される。
成分（Ｃ）：ヒンダードアミン系光安定化剤
また、本発明の第５の発明によれば、第４の発明において、成分（Ｃ）の含有量が、成分（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜２．５重量部であることを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物が提供される。
また、本発明の第６の発明によれば、第１〜５のいずれかの発明において、 成分（Ａ）が、エチレンおよびα−オレフィンとしてプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンから選択される少なくとも一種以上、およびジエンとして１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、５−（４−シクロペンテニル）−２−ノルボルネン及び５−シクロヘキシリデン−２−ノルボルネン、４−ビニル−１−シクロヘキセンから選択される少なくとも一種以上からなる共重合体であることを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物が提供される。
また、本発明の第６の発明によれば、第１〜５のいずれかの発明において、 成分（Ａ）が、エチレンおよびα−オレフィンとしてプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンから選択される少なくとも一種以上、およびジエンとして１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、５−（４−シクロペンテニル）−２−ノルボルネン及び５−シクロヘキシリデン−２−ノルボルネン、４−ビニル−１−シクロヘキセンから選択される少なくとも一種以上からなる共重合体であることを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物が提供される。
一方、本発明の第７の発明によれば、第１〜６のいずれかの発明に係り、太陽電池封止材用樹脂組成物からなる太陽電池封止材が提供される。
また、本発明の第８の発明によれば、第７の発明に係り、太陽電池封止材を用いた太陽電池モジュールが提供される。
また、本発明の第８の発明によれば、第７の発明に係り、太陽電池封止材を用いた太陽電池モジュールが提供される。
本発明の太陽電池封止材用樹脂組成物は、特定の密度、分子量分布、不飽和結合数などの特性を有するエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体を主成分とし、これに有機過酸化物を配合しているため、この樹脂組成物をシート化する際には、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体が比較的短時間で架橋して、剛性と架橋効率とのバランスもよく、太陽電池封止材としてモジュールの形成が容易であり、製造コストを低減することができる。また、得られた太陽電池モジュールは、透明性、柔軟性、耐候性等に優れるものとなり、長期間安定した変換効率を維持することが期待できる。
１．太陽電池封止材用樹脂組成物
本発明の太陽電池封止材用樹脂組成物（以下、単に樹脂組成物ともいう）は、下記のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体成分（Ａ）及び有機過酸化物（Ｂ）を含有することを特徴とする。
本発明の太陽電池封止材用樹脂組成物（以下、単に樹脂組成物ともいう）は、下記のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体成分（Ａ）及び有機過酸化物（Ｂ）を含有することを特徴とする。
（１）成分（Ａ）
本発明に用いる成分（Ａ）は、下記（ａ１）〜（ａ２）の特性を有したエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体である。この成分（Ａ）は、さらに下記（ａ３）の特性を有したエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体であることが好ましい。
（ａ１）密度が０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３
（ａ２）エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体中の末端ビニル量が０．４（個／ｔｏｔａｌ１０００Ｃ）以上
（ただし、末端ビニルの個数は、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの数である。）
（ａ３）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたＺ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｚ／Ｍｎ）が８．０以下
本発明に用いる成分（Ａ）は、下記（ａ１）〜（ａ２）の特性を有したエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体である。この成分（Ａ）は、さらに下記（ａ３）の特性を有したエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体であることが好ましい。
（ａ１）密度が０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３
（ａ２）エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体中の末端ビニル量が０．４（個／ｔｏｔａｌ１０００Ｃ）以上
（ただし、末端ビニルの個数は、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの数である。）
（ａ３）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたＺ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｚ／Ｍｎ）が８．０以下
（ｉ）成分（Ａ）のモノマー構成
本発明に使用されるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、エチレンから誘導される構成単位を主成分としたエチレンとα−オレフィンと非共役ポリエンとのランダム共重合体である。
本発明に使用されるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、エチレンから誘導される構成単位を主成分としたエチレンとα−オレフィンと非共役ポリエンとのランダム共重合体である。
コモノマーとして用いられるα−オレフィンは、脂肪族化合物又は芳香族化合物のどちらであってもよく、ビニル性不飽和又は環式化合物を含有することができる。好ましくは炭素数３〜１２のα−オレフィンである。
具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン、４−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテン−１、シクロブテン、シクロペンテン、ノルボルネン（５位及び６位がＣ１〜Ｃ２０ヒドロカルビル基により置換されるノルボルネンを含む）等を挙げることができる。また、α−オレフィンは１種または２種以上の組み合わせでもよい。α−オレフィンの共重合性より、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、ノルボルネンが好ましく、プロピレン、１−ヘキセン、ノルボルネンがより好ましい。
特に、α−オレフィンとして１−ヘキセンを用いると、成形後のシートにおいて互着性が改善され、工業生産過程において取扱いが容易になる。ポリエチレン樹脂の密度が低い領域では、軟化点がα−オレフィンの種類によって大きく影響するためだと考えられる。
具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン、４−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテン−１、シクロブテン、シクロペンテン、ノルボルネン（５位及び６位がＣ１〜Ｃ２０ヒドロカルビル基により置換されるノルボルネンを含む）等を挙げることができる。また、α−オレフィンは１種または２種以上の組み合わせでもよい。α−オレフィンの共重合性より、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、ノルボルネンが好ましく、プロピレン、１−ヘキセン、ノルボルネンがより好ましい。
特に、α−オレフィンとして１−ヘキセンを用いると、成形後のシートにおいて互着性が改善され、工業生産過程において取扱いが容易になる。ポリエチレン樹脂の密度が低い領域では、軟化点がα−オレフィンの種類によって大きく影響するためだと考えられる。
コモノマーとして用いられる非共役ポリエンとしては、Ｃ６〜Ｃ１５の直鎖炭化水素ジエン、分岐鎖炭化水素ジエン又は環式炭化水素ジエンが挙げられる。具体的には１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、及び１，９−デカジエン等の直鎖状炭化水素ジエン化合物や、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、３，７−ジメチル−１，７−オクタジエン、５，７−ジメチル−１，７−オクタジエン、１，９−デカ
ジエンの混合異性体などの分岐鎖炭化水素ジエン、あるいは５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−プロペニル−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、５−（４−シクロペンテニル）−２−ノルボルネン、５−シクロヘキシリデン−２−ノルボルネン、４−ビニル−１−シクロヘキセンといった環式炭化水素ジエン化合物が挙げられる。好ましくは１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、より好ましくは１，７−オクタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネンが挙げられる。
これらのコモノマーは、分子間の架橋剤ともなるので、封止材シートに加工したとき機械的強度や耐熱性が増加する。またコモノマーの末端基は、不飽和基であるから、有機過酸化物による架橋反応や、酸無水物基含有化合物若しくはエポキシ基含有化合物との共重合反応やグラフト反応を容易におこすことができる。
ジエンの混合異性体などの分岐鎖炭化水素ジエン、あるいは５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−プロペニル−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、５−（４−シクロペンテニル）−２−ノルボルネン、５−シクロヘキシリデン−２−ノルボルネン、４−ビニル−１−シクロヘキセンといった環式炭化水素ジエン化合物が挙げられる。好ましくは１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、より好ましくは１，７−オクタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネンが挙げられる。
これらのコモノマーは、分子間の架橋剤ともなるので、封止材シートに加工したとき機械的強度や耐熱性が増加する。またコモノマーの末端基は、不飽和基であるから、有機過酸化物による架橋反応や、酸無水物基含有化合物若しくはエポキシ基含有化合物との共重合反応やグラフト反応を容易におこすことができる。
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、そのα−オレフィンの含有量が５〜４０重量％であり、好ましくは１０〜３５重量％、より好ましくは１５〜３０重量％である。また、非共役ポリエンの含有量が０．５〜２０重量％であり、好ましくは１〜１５重量％、より好ましくは２〜１０重量％である。この範囲であれば柔軟性と架橋特性が良好である。
ここでα−オレフィンおよび非共役ポリエンの含有量は、下記の条件の１３Ｃ−ＮＭＲ法によって計測される値である。
装置：日本電子製 ＪＥＯＬ−ＧＳＸ２７０
濃度：３００ｍｇ／２ｍＬ
溶媒：オルソジクロロベンゼン
装置：日本電子製 ＪＥＯＬ−ＧＳＸ２７０
濃度：３００ｍｇ／２ｍＬ
溶媒：オルソジクロロベンゼン
（ｉｉ）成分（Ａ）の重合触媒及び重合法
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、チーグラー触媒、バナジウム触媒、メタロセン触媒、又は３−１０族の遷移金属錯体（いわゆるポストメタロセン触媒）等、好ましくはバナジウム触媒又はメタロセン触媒、より好ましくはメタロセン触媒を使用して製造することができる。
製造法としては、高圧イオン重合法、気相法、溶液法、スラリー法等が挙げられる。特に、高圧イオン重合法を用いる方法が好ましい。均一系の重合条件にすることで、重合温度、重合圧力、重合時間などの条件は、装置の種類、原料の供給量などによって変わるので一概に規定できないが、例えば、重合温度１３０℃〜２５０℃、重合圧力２０ＭＰａ〜２００ＭＰａとすることができる。
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、チーグラー触媒、バナジウム触媒、メタロセン触媒、又は３−１０族の遷移金属錯体（いわゆるポストメタロセン触媒）等、好ましくはバナジウム触媒又はメタロセン触媒、より好ましくはメタロセン触媒を使用して製造することができる。
製造法としては、高圧イオン重合法、気相法、溶液法、スラリー法等が挙げられる。特に、高圧イオン重合法を用いる方法が好ましい。均一系の重合条件にすることで、重合温度、重合圧力、重合時間などの条件は、装置の種類、原料の供給量などによって変わるので一概に規定できないが、例えば、重合温度１３０℃〜２５０℃、重合圧力２０ＭＰａ〜２００ＭＰａとすることができる。
メタロセン触媒としては、特に限定されるわけではないが、架橋および非架橋のビスシクロペンタジエニル骨格や、モノシクロペンタジエニル骨格を有する遷移金属錯体が知られており、これらとアルモキサンや、ホウ素化合物などを助触媒として組合せた触媒系が挙げられる。特に遷移金属化合物としてチタン、ジルコニウム、ハフニウムからなる触媒系が好ましい。バナジウム触媒としては、可溶性バナジウム化合物と有機アルミニウムハライドとを触媒成分とする触媒が挙げられる。
（ｉｉｉ）成分（Ａ）の特性
（ａ１）密度
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、密度が０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３であり、好ましくは０．８７０〜０．９１５ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは０．８７５〜０．９１０ｇ／ｃｍ３である。エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体の密度が０．８６０ｇ／ｃｍ３未満では、加工後のシートがブロッキングしてしまい、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３を超えると加工後のシートの剛性が高すぎて、取り扱い性に欠けるものとなる。
（ａ１）密度
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、密度が０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３であり、好ましくは０．８７０〜０．９１５ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは０．８７５〜０．９１０ｇ／ｃｍ３である。エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体の密度が０．８６０ｇ／ｃｍ３未満では、加工後のシートがブロッキングしてしまい、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３を超えると加工後のシートの剛性が高すぎて、取り扱い性に欠けるものとなる。
ポリマーの密度を調節するには、例えばα−オレフィン含有量、重合温度、触媒量など適宜調節する方法がとられる。なお、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体の密度は、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（低密度ポリエチレンの場合）に準拠して、２３℃で測定する。
（ａ２）エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体中の末端ビニル量
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、末端ビニル量が特定の範囲でなければならない。ここで、末端ビニルの個数は、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの数である。
すなわち、本発明においては、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体中の末端ビニル量が０．４（個／ｔｏｔａｌ １０００Ｃ）以上のものを使用する。末端ビニル量は、１．５以上が好ましく、２．０以上がより好ましい。
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、末端ビニル量が特定の範囲でなければならない。ここで、末端ビニルの個数は、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの数である。
すなわち、本発明においては、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体中の末端ビニル量が０．４（個／ｔｏｔａｌ １０００Ｃ）以上のものを使用する。末端ビニル量は、１．５以上が好ましく、２．０以上がより好ましい。
末端ビニル基は不飽和結合を有することから、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体中に０．４以上存在することにより、架橋性を高めることができる。
ここで、不飽和結合数は、Ｈ−ＮＭＲ法によって測定することができる。
ポリマー中の末端ビニル数は、Ｈ−ＮＭＲにより測定し、主鎖及び側鎖合計１０００個の炭素あたりの個数で求める。
具体的には、化学シフト０．４〜２．８ｐｐｍの間に現れる飽和アルキル鎖由来のピーク面積と４．９ｐｐｍ付近のビニリデン由来のピーク面積の比から、炭素数１０００個当たりの末端ビニル数を算出する。
ポリマー中の末端ビニル数は、Ｈ−ＮＭＲにより測定し、主鎖及び側鎖合計１０００個の炭素あたりの個数で求める。
具体的には、化学シフト０．４〜２．８ｐｐｍの間に現れる飽和アルキル鎖由来のピーク面積と４．９ｐｐｍ付近のビニリデン由来のピーク面積の比から、炭素数１０００個当たりの末端ビニル数を算出する。
（ａ３）Ｚ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｚ／Ｍｎ）
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、ゲルパーミエーションクロマグラフィー（ＧＰＣ）により求めたＺ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｚ／Ｍｎ）の上限が８．０以下であり、好ましくは５．０以下、より好ましくは４．０以下である。また、Ｍｚ／Ｍｎの下限は、２．０以上、好ましくは２．５以上、より好ましくは３．０以上である。ただし、Ｍｚ／Ｍｎが８．０を超えると透明性が悪化し、２．０未満であると、製造が困難であるばかりか高分子量成分が不足することによる架橋効率の低下を招く場合がある。Ｍｚ／Ｍｎを所定の範囲に調整するには、適当な触媒系を選択する方法等によることができる。
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、ゲルパーミエーションクロマグラフィー（ＧＰＣ）により求めたＺ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｚ／Ｍｎ）の上限が８．０以下であり、好ましくは５．０以下、より好ましくは４．０以下である。また、Ｍｚ／Ｍｎの下限は、２．０以上、好ましくは２．５以上、より好ましくは３．０以上である。ただし、Ｍｚ／Ｍｎが８．０を超えると透明性が悪化し、２．０未満であると、製造が困難であるばかりか高分子量成分が不足することによる架橋効率の低下を招く場合がある。Ｍｚ／Ｍｎを所定の範囲に調整するには、適当な触媒系を選択する方法等によることができる。
なお、Ｍｚ／Ｍｎの測定は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で行い、測定条件は次のとおりである。
装置：ウオーターズ社製ＧＰＣ １５０Ｃ型
検出器：ＭＩＲＡＮ社製 １Ａ赤外分光光度計（測定波長、３．４２μｍ）
カラム：昭和電工製ＡＤ８０６Ｍ／Ｓ ３本（カラムの較正は、東ソー製単分散ポリスチレン（Ａ５００，Ａ２５００，Ｆ１，Ｆ２，Ｆ４，Ｆ１０，Ｆ２０，Ｆ４０，Ｆ２８８の各０．５ｍｇ／ｍｌ溶液）の測定を行い、溶出体積と分子量の対数値を２次式で近似した。また、試料の分子量は、ポリスチレンとポリエチレンの粘度式を用いてポリエチレンに換算した。ここでポリスチレンの粘度式の係数は、α＝０．７２３、ｌｏｇＫ＝−３．９６７であり、ポリエチレンはα＝０．７３３、ｌｏｇＫ＝−３．４０７である。）
測定温度：１４０℃
濃度：２０ｍｇ／１０ｍＬ
注入量：０．２ｍｌ
溶媒：オルソジクロロベンゼン
流速：１．０ｍｌ／分
装置：ウオーターズ社製ＧＰＣ １５０Ｃ型
検出器：ＭＩＲＡＮ社製 １Ａ赤外分光光度計（測定波長、３．４２μｍ）
カラム：昭和電工製ＡＤ８０６Ｍ／Ｓ ３本（カラムの較正は、東ソー製単分散ポリスチレン（Ａ５００，Ａ２５００，Ｆ１，Ｆ２，Ｆ４，Ｆ１０，Ｆ２０，Ｆ４０，Ｆ２８８の各０．５ｍｇ／ｍｌ溶液）の測定を行い、溶出体積と分子量の対数値を２次式で近似した。また、試料の分子量は、ポリスチレンとポリエチレンの粘度式を用いてポリエチレンに換算した。ここでポリスチレンの粘度式の係数は、α＝０．７２３、ｌｏｇＫ＝−３．９６７であり、ポリエチレンはα＝０．７３３、ｌｏｇＫ＝−３．４０７である。）
測定温度：１４０℃
濃度：２０ｍｇ／１０ｍＬ
注入量：０．２ｍｌ
溶媒：オルソジクロロベンゼン
流速：１．０ｍｌ／分
なお、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）は、高分子量成分の平均分子量への寄与が大きいので、Ｍｚ／Ｍｎは、Ｍｗ／Ｍｎに比べて高分子量成分の存在を確認しやすい。高分子量成分は、透明性に影響を与える要因であり、高分子量成分が多いと透明性は悪化するためＭｚ／Ｍｎは小さい方が好ましい。
太陽電池モジュールでは、太陽電池素子の薄膜化に伴い、太陽電池封止材も薄膜化する傾向がある。薄膜化した太陽電池封止材では、上部または下部保護材側から衝撃が加わると、配線が断線しやすいため、封止材の剛性を高くすることが求められる。剛性を高くすると、架橋効率が悪くなるので、高分子鎖の分岐度がある程度高い共重合体を用いて、架橋前の共重合体の流動性を向上させ、成形性に優れた材料として使用する必要がある。
本発明では、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体の末端ビニル数が０．４（個／ｔｏｔａｌ１０００Ｃ）以上のポリマー構造となっているので、架橋性が大きく良好である。
本発明では、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体の末端ビニル数が０．４（個／ｔｏｔａｌ１０００Ｃ）以上のポリマー構造となっているので、架橋性が大きく良好である。
本発明に係るエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、上述した様に、触媒を用いた共重合反応により製造できるが、共重合させる原料単量体の組成比や使用する触媒の種類を選択することにより、その高分子鎖中の不飽和結合数を容易に調整することが可能である。シクロペンタジエニル骨格を有する基等が配位したジルコニウム化合物などのメタロセン化合物を使用するのが好ましい。本発明において、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体の末端ビニル数を０．４（個／ｔｏｔａｌ１０００Ｃ）以上とするためには、コモノマーとして、その共重合性を考慮し、プロピレン、１−ブテン、又は１−ヘキセン、および１，７−オクタジエン、又は５−ビニル−２−ノルボルネンから、選択するのが好ましい。
製造方法としては、高圧イオン重合法、気相法、溶液法、スラリー法等が挙げられるが、本発明に係るエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、密度が０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３の低い領域であるから、均一系の重合方法であることが好ましく、高圧イオン重合法、又は、溶液法であることが好ましい。
製造方法としては、高圧イオン重合法、気相法、溶液法、スラリー法等が挙げられるが、本発明に係るエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、密度が０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３の低い領域であるから、均一系の重合方法であることが好ましく、高圧イオン重合法、又は、溶液法であることが好ましい。
（２）成分（Ｂ）
本発明における成分（Ｂ）の有機過酸化物は、主に成分（Ａ）を架橋するために用いられる。
有機過酸化物としては、分解温度（半減期が１時間である温度）が７０〜１８０℃、とくに９０〜１６０℃の有機過酸化物を用いることができる。このような有機過酸化物として、例えば、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、メチルエチルケトンパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキシル−２，５−ジパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロルベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ヒドロキシヘプチルパーオキサイド、ジクロヘキサノンパーオキサイドなどが挙げられる。
本発明における成分（Ｂ）の有機過酸化物は、主に成分（Ａ）を架橋するために用いられる。
有機過酸化物としては、分解温度（半減期が１時間である温度）が７０〜１８０℃、とくに９０〜１６０℃の有機過酸化物を用いることができる。このような有機過酸化物として、例えば、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、メチルエチルケトンパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキシル−２，５−ジパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロルベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ヒドロキシヘプチルパーオキサイド、ジクロヘキサノンパーオキサイドなどが挙げられる。
（４）成分（Ｂ）の配合割合
成分（Ｂ）の有機過酸化物の配合割合は、成分（Ａ）を１００重量部としたときに、好ましくは、０．２〜５重量部であり、より好ましくは、０．５〜３重量部、さらに好ましくは、１〜２重量部である。成分（Ｂ）の配合割合が上記範囲よりも少ないと、架橋しないかまたは架橋に時間がかかる。また、上記範囲よりも大きいと、分散が不十分となり架橋度が不均一になりやすい。
成分（Ｂ）の有機過酸化物の配合割合は、成分（Ａ）を１００重量部としたときに、好ましくは、０．２〜５重量部であり、より好ましくは、０．５〜３重量部、さらに好ましくは、１〜２重量部である。成分（Ｂ）の配合割合が上記範囲よりも少ないと、架橋しないかまたは架橋に時間がかかる。また、上記範囲よりも大きいと、分散が不十分となり架橋度が不均一になりやすい。
（５）ヒンダードアミン系光安定化剤（Ｃ）
本発明において、樹脂組成物にはヒンダードアミン系光安定化剤を配合することが好ましい。ヒンダードアミン系光安定化剤は、ポリマーに対して有害なラジカル種を補足し、新たなラジカルを発生しないようにするものである。ヒンダードアミン系光安定化剤には、低分子量のものから高分子量のものまで多くの種類の化合物があるが、従来公知のものであれば特に制限されずに用いることができる。
本発明において、樹脂組成物にはヒンダードアミン系光安定化剤を配合することが好ましい。ヒンダードアミン系光安定化剤は、ポリマーに対して有害なラジカル種を補足し、新たなラジカルを発生しないようにするものである。ヒンダードアミン系光安定化剤には、低分子量のものから高分子量のものまで多くの種類の化合物があるが、従来公知のものであれば特に制限されずに用いることができる。
低分子量のヒンダードアミン系光安定化剤としては、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステル、１，１−ジメチルエチルヒドロパーオキサイド及びオクタンの反応生成物（分子量７３７）７０重量％とポリプロピレン３０重量％からなるもの；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート（分子量６８５）；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート及びメチル−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケート混合物（分子量５０９）；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（分子量４８１）；テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート（分子量７９１）；テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート（分子量８４７）；２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレートとトリデシル−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレートの混合物（分子量９００）；１，２，２，６
，６−ペンタメチル−４−ピペリジル−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレートとトリデシル−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレートの混合物（分子量９００）などが挙げられる。
，６−ペンタメチル−４−ピペリジル−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレートとトリデシル−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレートの混合物（分子量９００）などが挙げられる。
高分子量のヒンダードアミン系光安定化剤としては、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］（分子量２，０００〜３，１００）；コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールの重合物（分子量３，１００〜４，０００）；Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”’−テトラキス−（４，６−ビス−（ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン（分子量２，２８６）と上記コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールの重合物の混合物；ジブチルアミン・１，３，５−トリアジン・Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミンとＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物（分子量２，６００〜３，４００）、並びに、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−１−エチル−２，２
，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−１−プロピル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−１−ブチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルペリジン、４−メタクリロイルオキシ−１−エチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−１−ブチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルオキシ−１−プロピル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等の環状アミノビニル化合物とエチレンとの共重合体などが挙げられる。上述したヒンダードアミン系光安定化剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。
，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−１−プロピル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−１−ブチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルペリジン、４−メタクリロイルオキシ−１−エチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メタクリロイルオキシ−１−ブチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルオキシ−１−プロピル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等の環状アミノビニル化合物とエチレンとの共重合体などが挙げられる。上述したヒンダードアミン系光安定化剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。
これらの中でも、ヒンダードアミン系光安定化剤としては、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］（分子量２，０００〜３，１００）；コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールの重合物（分子量３，１００〜４，０００）；Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”’−テトラキス−（４，６−ビス−（ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン（分子量２，２８６）と上記コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールの重合物の混合物；ジブチルアミン・１，３，５−トリアジン・Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミンとＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物（分子量２，６００〜３，４００）環状アミノビニル化合物とエチレンとの共重合体を用いるのが好ましい。
製品使用時に経時でのヒンダードアミン系光安定剤のブリードアウトが妨げられるからである。また、ヒンダードアミン系光安定化剤は、融点が、６０℃以上であるものを用いるのが、組成物の作製しやすさの観点から好ましい。
製品使用時に経時でのヒンダードアミン系光安定剤のブリードアウトが妨げられるからである。また、ヒンダードアミン系光安定化剤は、融点が、６０℃以上であるものを用いるのが、組成物の作製しやすさの観点から好ましい。
本発明において、ヒンダードアミン系光安定化剤の含有量は、前記エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体１００重量部に対して、０．０１〜２．５重量部とし、好ましくは０．０１〜１．０重量部、より好ましくは０．０１〜０．５重量部、さらに好ましくは０．０１〜０．２重量部、最も好ましくは０．０３〜０．１重量部とするのがよい。
前記含有量を０．０１重量部以上とすることにより安定化への効果が十分に得られ、２．５重量部以下とすることによりヒンダードアミン系光安定化剤の過剰な添加による樹脂の変色を抑えることができる
また、本発明において、前記有機過酸化物（Ｂ）と前記ヒンダードアミン系光安定化剤（Ｃ）との重量比（Ｂ：Ｃ）を、１：０．０１〜１：１０とし、好ましくは１：０．０２〜１：６．５とする。これにより、樹脂の黄変を顕著に抑制することが可能となる。
前記含有量を０．０１重量部以上とすることにより安定化への効果が十分に得られ、２．５重量部以下とすることによりヒンダードアミン系光安定化剤の過剰な添加による樹脂の変色を抑えることができる
また、本発明において、前記有機過酸化物（Ｂ）と前記ヒンダードアミン系光安定化剤（Ｃ）との重量比（Ｂ：Ｃ）を、１：０．０１〜１：１０とし、好ましくは１：０．０２〜１：６．５とする。これにより、樹脂の黄変を顕著に抑制することが可能となる。
（６）架橋助剤
また、本発明の樹脂組成物には架橋助剤を配合することができる。架橋助剤は、架橋反応を促進させ、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体の架橋度を高めるのに有効であり、その具体例としては、ポリアリル化合物やポリ（メタ）アクリロキシ化合物のような多不飽和化合物を例示することができる。
より具体的には、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルフマレート、ジアリルマレエートのようなポリアリル化合物、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートのようなポリ（メタ）アクリロキシ化合物、ジビニルベンゼンなどを挙げることができる。架橋助剤は、成分（Ａ）１００重量部に対し、０〜５重量部程度の割合で配合することができる。
また、本発明の樹脂組成物には架橋助剤を配合することができる。架橋助剤は、架橋反応を促進させ、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体の架橋度を高めるのに有効であり、その具体例としては、ポリアリル化合物やポリ（メタ）アクリロキシ化合物のような多不飽和化合物を例示することができる。
より具体的には、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルフマレート、ジアリルマレエートのようなポリアリル化合物、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートのようなポリ（メタ）アクリロキシ化合物、ジビニルベンゼンなどを挙げることができる。架橋助剤は、成分（Ａ）１００重量部に対し、０〜５重量部程度の割合で配合することができる。
（７）紫外線吸収剤
本発明の樹脂組成物には、紫外線吸収剤を配合することができる。紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、サリチル酸エステル系など各種タイプのものを挙げることができる。
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクタデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−５−クロロベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンなどを挙げることができる。
本発明の樹脂組成物には、紫外線吸収剤を配合することができる。紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、サリチル酸エステル系など各種タイプのものを挙げることができる。
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクタデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−５−クロロベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンなどを挙げることができる。
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、ヒドロキシフェニル置換ベンゾトリアゾール化合物、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、などを挙げることができる。
またトリアジン系紫外線吸収剤としては、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシルオキシ）フェノールなどを挙げることができる。サリチル酸エステル系としては、フェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレートなどを挙げることができる。
これら紫外線吸収剤は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体１００重量部に対し０〜２．０重量部配合することができる。好ましい配合量は０．０５〜２．０重量部であり、より好ましくは０．１〜１．０重量部、さらに好ましくは０．１〜０．５重量部、最も好ましくは０．２〜０．４重量部配合するのがよい。
ル）ベンゾトリアゾール、などを挙げることができる。
またトリアジン系紫外線吸収剤としては、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシルオキシ）フェノールなどを挙げることができる。サリチル酸エステル系としては、フェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレートなどを挙げることができる。
これら紫外線吸収剤は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体１００重量部に対し０〜２．０重量部配合することができる。好ましい配合量は０．０５〜２．０重量部であり、より好ましくは０．１〜１．０重量部、さらに好ましくは０．１〜０．５重量部、最も好ましくは０．２〜０．４重量部配合するのがよい。
本発明の樹脂組成物には、主に太陽電池の上部保護材や太陽電池素子との接着力を向上させる目的でシランカップリング剤を用いることができる。
本発明におけるシランカップリング剤としては、例えばγ−クロロプロピルトリメトキシシラン；ビニルトリクロルシラン；ビニルトリエトキシシラン；ビニルトリメトキシシラン；ビニル−トリス−（β−メトキシエトキシ）シラン；γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン；β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン；γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン；ビニルトリアセトキシシラン；γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン；γ−アミノプロピルトリメトキシシラン；Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。好ましくは、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランである。
これらのシランカップリング剤は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体１００重量部に対して０〜５重量部使用することができる。好ましい使用量は０．０１〜５重量部、より好ましくは０．０１〜２重量部、さらに好ましくは、０．０５〜１重量部である。
本発明におけるシランカップリング剤としては、例えばγ−クロロプロピルトリメトキシシラン；ビニルトリクロルシラン；ビニルトリエトキシシラン；ビニルトリメトキシシラン；ビニル−トリス−（β−メトキシエトキシ）シラン；γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン；β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン；γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン；ビニルトリアセトキシシラン；γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン；γ−アミノプロピルトリメトキシシラン；Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。好ましくは、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランである。
これらのシランカップリング剤は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体１００重量部に対して０〜５重量部使用することができる。好ましい使用量は０．０１〜５重量部、より好ましくは０．０１〜２重量部、さらに好ましくは、０．０５〜１重量部である。
（８）他の添加成分
本発明の樹脂組成物には、本発明の目的を著しく損なわない範囲で、他の付加的任意成分を配合することができる。このような任意成分としては、通常のポリオレフィン系樹脂材料に使用される酸化防止剤、結晶核剤、透明化剤、滑剤、着色剤、分散剤、充填剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、光安定剤等を挙げることができる。
本発明の樹脂組成物には、本発明の目的を著しく損なわない範囲で、他の付加的任意成分を配合することができる。このような任意成分としては、通常のポリオレフィン系樹脂材料に使用される酸化防止剤、結晶核剤、透明化剤、滑剤、着色剤、分散剤、充填剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、光安定剤等を挙げることができる。
また、本発明の樹脂組成物には、柔軟性等を付与するため、本発明の目的を損なわない範囲で、チーグラー系又はメタロセン系触媒によって重合された結晶性のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体及び／又はＥＢＲ、ＥＰＲ等のエチレン・α−オレフィンエラストマー若しくはＳＥＢＳ、水添スチレンブロック共重合体等のスチレン系エラストマー等のゴム系化合物を３〜７５重量部配合することもできる。さらに、溶融張力等を付与するため、高圧法低密度ポリエチレンを３〜７５重量部配合することもできる。
２．太陽電池封止材
本発明の太陽電池封止材（以下、単に封止材ともいう）は、上記樹脂組成物をペレット化し、あるいはシート化したものである。
この太陽電池封止材を用いれば、太陽電池素子を上下の保護材とともに固定することにより太陽電池モジュールを製作することができる。このような太陽電池モジュールとしては、種々のタイプのものを例示することができる。例えば上部透明保護材／封止材／太陽電池素子／封止材／下部保護材のように太陽電池素子の両側から封止材で挟む構成のもの、下部基板保護材の内周面上に形成させた太陽電池素子上に封止材と上部透明保護材を形成させるような構成のもの、上部透明保護材の内周面上に形成させた太陽電池素子、例えばフッ素樹脂系透明保護材上にアモルファス太陽電池素子をスパッタリング等で作成したものの上に封止材と下部保護材を形成させるような構成のものなどを挙げることができる。
本発明の太陽電池封止材（以下、単に封止材ともいう）は、上記樹脂組成物をペレット化し、あるいはシート化したものである。
この太陽電池封止材を用いれば、太陽電池素子を上下の保護材とともに固定することにより太陽電池モジュールを製作することができる。このような太陽電池モジュールとしては、種々のタイプのものを例示することができる。例えば上部透明保護材／封止材／太陽電池素子／封止材／下部保護材のように太陽電池素子の両側から封止材で挟む構成のもの、下部基板保護材の内周面上に形成させた太陽電池素子上に封止材と上部透明保護材を形成させるような構成のもの、上部透明保護材の内周面上に形成させた太陽電池素子、例えばフッ素樹脂系透明保護材上にアモルファス太陽電池素子をスパッタリング等で作成したものの上に封止材と下部保護材を形成させるような構成のものなどを挙げることができる。
太陽電池素子としては、特に制限されず、単結晶シリコン、多結晶シリコン、アモルファスシリコンなどのシリコン系、ガリウム−砒素、銅−インジウム−セレン、カドミウム−テルルなどのＩＩＩ−Ｖ族やＩＩ−ＶＩ族化合物半導体系等の各種太陽電池素子を用いることができる。本発明においては、基板としてガラスを用いたものが好ましい。
太陽電池モジュールを構成する上部保護材としては、ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル、フッ素含有樹脂などを例示することができる。
また、下部保護材としては、金属や各種熱可塑性樹脂フィルムなどの単体もしくは多層のシートであり、例えば、錫、アルミ、ステンレススチールなどの金属、ガラス等の無機材料、ポリエステル、無機物蒸着ポリエステル、フッ素含有樹脂、ポリオレフィンなどの１層もしくは多層の保護材を例示することができる。このような上部及び／又は下部の保護材には、封止材との接着性を高めるためにプライマー処理を施すことができる。本発明においては、上部保護材としてガラスを用いたものが好ましい。
また、下部保護材としては、金属や各種熱可塑性樹脂フィルムなどの単体もしくは多層のシートであり、例えば、錫、アルミ、ステンレススチールなどの金属、ガラス等の無機材料、ポリエステル、無機物蒸着ポリエステル、フッ素含有樹脂、ポリオレフィンなどの１層もしくは多層の保護材を例示することができる。このような上部及び／又は下部の保護材には、封止材との接着性を高めるためにプライマー処理を施すことができる。本発明においては、上部保護材としてガラスを用いたものが好ましい。
本発明の太陽電池封止材は、ペレットとして使用してもよいが、通常、０．１〜１ｍｍ程度の厚みのシート状に成形して使用される。０．１ｍｍよりも薄いと強度が小さく、接着が不十分となり、１ｍｍよりも厚いと透明性が低下して問題になる場合がある。好ましい厚さは、０．１〜０．８ｍｍである。
シート状太陽電池封止材は、Ｔ−ダイ押出機、カレンダー成形機などを使用する公知のシート成形法によって製造することができる。例えばエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体に、架橋剤を添加し、必要に応じて、ヒンダードアミン系光安定化剤、さらには架橋助剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤等の添加剤を予めドライブレンドしてＴ−ダイ押出機のホッパーから供給し、８０〜１５０℃の押出温度において、シート状に押出成形して得ることができる。これらドライブレンドに際して、一部又は全部の添加剤は、マスターバッチの形で使用することがで
きる。またＴ−ダイ押出やカレンダー成形において、予め非晶性α−オレフィン系共重合体に一部又は全部の添加剤を、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダーなどを用いて溶融混合して得た樹脂組成物を使用することもできる。
きる。またＴ−ダイ押出やカレンダー成形において、予め非晶性α−オレフィン系共重合体に一部又は全部の添加剤を、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダーなどを用いて溶融混合して得た樹脂組成物を使用することもできる。
太陽電池モジュールを製造するに当たっては、本発明の封止材のシートを予め作っておき、封止材の樹脂組成物が溶融する温度、例えば１５０〜２００℃で圧着するという方法によって、前記のような構成のモジュールを形成することができる。また本発明の封止材を押出コーティングすることによって太陽電池素子や上部保護材あるいは下部保護材と積層する方法を採用すれば、わざわざシート成形することなく一段階で太陽電池モジュールを製造することが可能である。したがって本発明の封止材を使用すれば、モジュールの生産性を格段に改良することができる。
一方、太陽電池モジュールを製造する際、有機過酸化物が実質的に分解せず、かつ本発明の封止材料が溶融するような温度で、太陽電池素子や保護材に該封止材を仮接着し、次いで昇温して充分な接着とエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体の架橋を行うこともできる。この場合は、封止材層の融点（ＤＳＣ法）が８５℃以上、１５０℃の貯蔵弾性率が１０３Ｐａ以上の耐熱性が良好な太陽電池モジュールを得るために、封止材層におけるゲル分率（試料０．５ｇを２００メッシュ金網に入れ、キシレン溶媒にて１２時間ソクスレー抽出した後、金網中の未溶融分の質量分率を測定）が５０〜９８％、好ましくは７０〜９５％程度になるように架橋するのがよい。
なお、前記特許文献２では、非晶質又は低結晶性エチレン・ブテン共重合体１００重量部に、有機過酸化物として２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンを１．５重量部、および架橋助剤としてトリアリルイソシアヌレートを２重量部混合した混合物を、異型押出機を用いて加工温度１００℃で厚み０．５ｍｍのシートを作製している（実施例３）。しかしながら、このような組成物を選択したのでは、加工温度が低いため十分な生産性を得ることはできない。
太陽電池素子の封止作業では、太陽電池素子を上記本発明の封止材でカバーした後、有機過酸化物が分解しない程度の温度に数分から１０分程度加熱して仮接着し、次に、オーブン内において有機過酸化物が分解する１５０〜２００℃程度の高温で５分から３０分間加熱処理して接着させる等の方法がある。
以下、本発明を実施例によって、具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、実施例、比較例で用いた評価方法及び使用樹脂は、以下の通りである。
１．樹脂物性の評価方法
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）：エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体のＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）に準拠して測定した。
（２）密度：前述の通り、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体の密度は、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（２３℃、低密度ポリエチレンの場合）に準拠して測定した。
（３）Ｍｚ／Ｍｎ：前述の通り、ＧＰＣにより測定した。
（４）溶融粘度：ＪＩＳ−Ｋ−７１９９−１９９９に準拠して、東洋精機製作所製キャピログラフ１−Ｂを用い、設定温度：１００℃、Ｄ＝１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝１０のキャピラリーを用いて、せん断速度２．４３×１０ｓｅｃ−１での溶融粘度（η＊ １）、せん断速度２．４３×１０２ｓｅｃ−１での溶融粘度（η＊ ２）の測定を行う。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）：エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体のＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）に準拠して測定した。
（２）密度：前述の通り、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体の密度は、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７附属書（２３℃、低密度ポリエチレンの場合）に準拠して測定した。
（３）Ｍｚ／Ｍｎ：前述の通り、ＧＰＣにより測定した。
（４）溶融粘度：ＪＩＳ−Ｋ−７１９９−１９９９に準拠して、東洋精機製作所製キャピログラフ１−Ｂを用い、設定温度：１００℃、Ｄ＝１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝１０のキャピラリーを用いて、せん断速度２．４３×１０ｓｅｃ−１での溶融粘度（η＊ １）、せん断速度２．４３×１０２ｓｅｃ−１での溶融粘度（η＊ ２）の測定を行う。
（５）不飽和結合数：ポリマー中のビニル量は、１Ｈ−ＮＭＲにより測定し、主鎖及び側鎖合計１０００個の炭素あたりの個数で求めた。
具体的には化学シフト０．４〜２．８ｐｐｍの間に現れる飽和アルキル鎖由来のピーク面積と４．９ｐｐｍ付近のビニル由来のピーク面積の比から炭素数１０００個当たりのビニリデン数を算出した。
装置：ブルカー・バイオスピン（株） ＡＶＡＮＣＥ ＩＩＩ ｃｒｙｏ−４００ＭＨｚ
溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン／重化ブロモベンゼン ＝ ８／２混合溶液
１０ｍｍφのＮＭＲ試料管を使用し、濃度は４６０ｍｇ／２．３ｍｌとした。
＜Ｈ−ＮＭＲ測定条件＞
積算回数：１４００ｓｃａｎ
フリップ角：１．０３°
ＡＱ（取り込み時間）＝１．８ｓ Ｄ１（待ち時間）＝０．０１ｓ
具体的には化学シフト０．４〜２．８ｐｐｍの間に現れる飽和アルキル鎖由来のピーク面積と４．９ｐｐｍ付近のビニル由来のピーク面積の比から炭素数１０００個当たりのビニリデン数を算出した。
装置：ブルカー・バイオスピン（株） ＡＶＡＮＣＥ ＩＩＩ ｃｒｙｏ−４００ＭＨｚ
溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン／重化ブロモベンゼン ＝ ８／２混合溶液
１０ｍｍφのＮＭＲ試料管を使用し、濃度は４６０ｍｇ／２．３ｍｌとした。
＜Ｈ−ＮＭＲ測定条件＞
積算回数：１４００ｓｃａｎ
フリップ角：１．０３°
ＡＱ（取り込み時間）＝１．８ｓ Ｄ１（待ち時間）＝０．０１ｓ
２．押出成形物（シート）の評価方法
（１）ＨＡＺＥ
厚み０．７ｍｍのプレスシートを用いて、ＪＩＳ−Ｋ７１３６−２０００に準拠して測定した。プレスシート片を関東化学製特級流動パラフィンを入れたガラス製セルにセットし測定した。プレスシートは、１５０℃の条件で熱プレス機に３０分間保管し、架橋させ準備した。ＨＡＺＥ値は、小さいほど良い。
（１）ＨＡＺＥ
厚み０．７ｍｍのプレスシートを用いて、ＪＩＳ−Ｋ７１３６−２０００に準拠して測定した。プレスシート片を関東化学製特級流動パラフィンを入れたガラス製セルにセットし測定した。プレスシートは、１５０℃の条件で熱プレス機に３０分間保管し、架橋させ準備した。ＨＡＺＥ値は、小さいほど良い。
（２）光線透過率
厚み０．７ｍｍのプレスシートを用いて、ＪＩＳ−Ｋ７３６１−１−１９９７に準拠して測定した。プレスシート片を関東化学製特級流動パラフィンを入れたガラス製セルにセットし測定した。プレスシートは、１５０℃の条件で熱プレス機に３０分間保管し、架橋させ準備した。
光線透過率は、８０％以上であり、好ましくは８５％以上、さらに好ましくは９０％以上である。
厚み０．７ｍｍのプレスシートを用いて、ＪＩＳ−Ｋ７３６１−１−１９９７に準拠して測定した。プレスシート片を関東化学製特級流動パラフィンを入れたガラス製セルにセットし測定した。プレスシートは、１５０℃の条件で熱プレス機に３０分間保管し、架橋させ準備した。
光線透過率は、８０％以上であり、好ましくは８５％以上、さらに好ましくは９０％以上である。
（３）引張弾性率
１５０℃で３０分架橋した厚み０．７ｍｍのプレスシートを用いて、ＩＳＯ１１８４−１９８３に準拠して測定した。尚、引張速度１ｍｍ／ｍｉｎ、試験片幅１０ｍｍ、つかみ具間を１００ｍｍとし、伸び率１％のときの引張弾性率を求めた。この値が小さい程、柔軟性に優れていることを示す。
１５０℃で３０分架橋した厚み０．７ｍｍのプレスシートを用いて、ＩＳＯ１１８４−１９８３に準拠して測定した。尚、引張速度１ｍｍ／ｍｉｎ、試験片幅１０ｍｍ、つかみ具間を１００ｍｍとし、伸び率１％のときの引張弾性率を求めた。この値が小さい程、柔軟性に優れていることを示す。
（４）架橋特性
１５０℃で所定時間（４、７、１０、１６、３０分間）架橋したプレスシートのゲル分率で比較評価した。短時間でゲル分率が高いほど架橋が効率よく進行しており、架橋特性が良いと評価できる。
所定時間架橋させたプレスシートは、メタノールで未反応の有機過酸化物を除去し、ゲル分率測定用のサンプルとした。
尚、ゲル分率は精秤した試料約０．５ｇを２００メッシュ金網に入れ、キシレン溶媒にて１２時間ソクスレー抽出した後に真空乾燥後精秤し、金網中の未溶融分の質量分率算出することで測定した。
１５０℃で所定時間（４、７、１０、１６、３０分間）架橋したプレスシートのゲル分率で比較評価した。短時間でゲル分率が高いほど架橋が効率よく進行しており、架橋特性が良いと評価できる。
所定時間架橋させたプレスシートは、メタノールで未反応の有機過酸化物を除去し、ゲル分率測定用のサンプルとした。
尚、ゲル分率は精秤した試料約０．５ｇを２００メッシュ金網に入れ、キシレン溶媒にて１２時間ソクスレー抽出した後に真空乾燥後精秤し、金網中の未溶融分の質量分率算出することで測定した。
（５）シート互着
１５０℃で３０分架橋した厚み０．７ｍｍのプレスシートを２枚重ね合わせ、４０℃のオーブンで２４時間保持した後、シート同士の互着程度を確認した。完全に互着すれば×、部分的に互着し剥がすのに手間がかかれば△、全く互着せず容易に剥がせれば○とした。
１５０℃で３０分架橋した厚み０．７ｍｍのプレスシートを２枚重ね合わせ、４０℃のオーブンで２４時間保持した後、シート同士の互着程度を確認した。完全に互着すれば×、部分的に互着し剥がすのに手間がかかれば△、全く互着せず容易に剥がせれば○とした。
（６）耐熱性
１５０℃で３０分架橋したシートのゲル分率で評価した。ゲル分率が高いほど架橋が進行しており、耐熱性が高いと評価できる。ゲル分率が５０ｗｔ％以上のものを、耐熱性評価「○」とした。
１５０℃で３０分架橋したシートのゲル分率で評価した。ゲル分率が高いほど架橋が進行しており、耐熱性が高いと評価できる。ゲル分率が５０ｗｔ％以上のものを、耐熱性評価「○」とした。
３．使用原料
（１）成分（Ａ）： エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体
下記の＜製造例１＞で重合したエチレンと１−ヘキセンと５−ビニル−２−ノルボルネンの共重合体（ＰＥ−１）、＜製造例２＞および＜製造例３＞で重合したエチレンと１−ヘキセンと１，７−オクタジエンの共重合体（ＰＥ−２）（ＰＥ―３）、＜製造例４＞および＜製造例５＞で重合したエチレンと１−ヘキセンの共重合体（ＰＥ−４）、（ＰＥ−５）を用いた。物性を表１に示す。
（１）成分（Ａ）： エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体
下記の＜製造例１＞で重合したエチレンと１−ヘキセンと５−ビニル−２−ノルボルネンの共重合体（ＰＥ−１）、＜製造例２＞および＜製造例３＞で重合したエチレンと１−ヘキセンと１，７−オクタジエンの共重合体（ＰＥ−２）（ＰＥ―３）、＜製造例４＞および＜製造例５＞で重合したエチレンと１−ヘキセンの共重合体（ＰＥ−４）、（ＰＥ−５）を用いた。物性を表１に示す。
（２）有機過酸化物：ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート（アルケマ吉富社製、ルペロックスＴＢＥＣ）
（３）ヒンダードアミン系光安定化剤：コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールの重合物（ＢＡＳＦ社製、ＴＩＮＵＶＩＮ ６２２ＬＤ）
（４）紫外線吸収剤：２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン（サンケミカル社製、ＣＹＴＥＣ ＵＶ５３１）
＜製造例１＞
（ｉ）触媒の調製
特開平１０−２１８９２１号公報に記載された方法で調製した錯体「ｒａｃ−ジメチルシリレンビスインデニルハフニウムジメチル」０．０５モルに、等モルの「トリチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート」を加え、トルエンで５０リットルに希釈して触媒溶液を調製した。
（ｉｉ）重合
内容積５．０リットルの撹拌式オートクレーブ型連続反応器を用い、反応器内の圧力を８０ＭＰａに保ち、エチレンと１−ヘキセンと５−ビニル−２−ノルボルネンの混合物を１−ヘキセンの組成が５１重量％、５−ビニル−２−ノルボルネンの組成が９重量％となるように４０ｋｇ／時の割合で原料ガスを連続的に供給した。また、上記触媒溶液を連続的に供給し、重合温度が２２０℃を維持するようにその供給量を調整した。
１時間あたりのポリマー生産量は約３．３ｋｇであった。反応終了後、１−ヘキセン含有量が１６重量％、５−ビニル−２−ノルボルネン含有量が３重量％、ＭＦＲが９０ｇ／１０分、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３、Ｍｚ／Ｍｎが３．７であるエチレン・１−ヘキセン・５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体（ＰＥ−１）を得た。
また、ＰＥ−１を１６０℃−０ｋｇ／ｃｍ３で３分予熱、１６０℃−１００ｋｇ／ｃｍ３で５分加圧、その後、３０℃に設定された冷却プレスに１００ｋｇ／ｃｍ３の条件で、１０分間冷却することで、厚み０．７ｍｍのプレスシートを得た。その引張弾性率を、ＩＳＯ１１８４−１９８３に準拠し、測定を行った結果、６０ＭＰａであった。
このエチレン・１−ヘキセン・５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体（ＰＥ−１）の特性を表１に示す。
（ｉ）触媒の調製
特開平１０−２１８９２１号公報に記載された方法で調製した錯体「ｒａｃ−ジメチルシリレンビスインデニルハフニウムジメチル」０．０５モルに、等モルの「トリチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート」を加え、トルエンで５０リットルに希釈して触媒溶液を調製した。
（ｉｉ）重合
内容積５．０リットルの撹拌式オートクレーブ型連続反応器を用い、反応器内の圧力を８０ＭＰａに保ち、エチレンと１−ヘキセンと５−ビニル−２−ノルボルネンの混合物を１−ヘキセンの組成が５１重量％、５−ビニル−２−ノルボルネンの組成が９重量％となるように４０ｋｇ／時の割合で原料ガスを連続的に供給した。また、上記触媒溶液を連続的に供給し、重合温度が２２０℃を維持するようにその供給量を調整した。
１時間あたりのポリマー生産量は約３．３ｋｇであった。反応終了後、１−ヘキセン含有量が１６重量％、５−ビニル−２−ノルボルネン含有量が３重量％、ＭＦＲが９０ｇ／１０分、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３、Ｍｚ／Ｍｎが３．７であるエチレン・１−ヘキセン・５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体（ＰＥ−１）を得た。
また、ＰＥ−１を１６０℃−０ｋｇ／ｃｍ３で３分予熱、１６０℃−１００ｋｇ／ｃｍ３で５分加圧、その後、３０℃に設定された冷却プレスに１００ｋｇ／ｃｍ３の条件で、１０分間冷却することで、厚み０．７ｍｍのプレスシートを得た。その引張弾性率を、ＩＳＯ１１８４−１９８３に準拠し、測定を行った結果、６０ＭＰａであった。
このエチレン・１−ヘキセン・５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体（ＰＥ−１）の特性を表１に示す。
＜製造例２＞
（ｉ）触媒の調製
米国特許５２６４４０５号公報のＥＸＡＭＰＬＥ−ＵＴ方法で調製した錯体「ジメチルシリル（シクロドデシルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルチタニウムジメチル」０．０５モルに、等モルの「トリチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート」を加え、トルエンで５０リットルに希釈して触媒溶液を調製した。
（ｉｉ）重合
製造例１において、重合時の１−ヘキセンの組成を４３重量％に、１，７−オクタジエンの組成を７重量％にし、重合温度を１６５℃に変えた以外は製造例１と同様の製法で重合を行った。
１時間あたりのポリマー生産量は約３．５ｋｇであった。反応終了後、１−ヘキセン含有量＝２１重量％、１，７−オクタジエン含有量＝７重量％、ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分、密度＝０．８８５ｇ／ｃｍ３、Ｍｚ／Ｍｎ＝３．７であるエチレン・１−ヘキセン・１，７−オクタジエン共重合体（ＰＥ−２）を得た。製造例１と同様に引張弾性率測定を行った結果、２３ＭＰａであった。このエチレン・１−ヘキセン・１，７−オクタジエン共重合体（ＰＥ−２）の特性を表１に示す。
（ｉ）触媒の調製
米国特許５２６４４０５号公報のＥＸＡＭＰＬＥ−ＵＴ方法で調製した錯体「ジメチルシリル（シクロドデシルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルチタニウムジメチル」０．０５モルに、等モルの「トリチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート」を加え、トルエンで５０リットルに希釈して触媒溶液を調製した。
（ｉｉ）重合
製造例１において、重合時の１−ヘキセンの組成を４３重量％に、１，７−オクタジエンの組成を７重量％にし、重合温度を１６５℃に変えた以外は製造例１と同様の製法で重合を行った。
１時間あたりのポリマー生産量は約３．５ｋｇであった。反応終了後、１−ヘキセン含有量＝２１重量％、１，７−オクタジエン含有量＝７重量％、ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分、密度＝０．８８５ｇ／ｃｍ３、Ｍｚ／Ｍｎ＝３．７であるエチレン・１−ヘキセン・１，７−オクタジエン共重合体（ＰＥ−２）を得た。製造例１と同様に引張弾性率測定を行った結果、２３ＭＰａであった。このエチレン・１−ヘキセン・１，７−オクタジエン共重合体（ＰＥ−２）の特性を表１に示す。
＜製造例３＞
製造例２において、重合時の１−ヘキセンの組成を４７重量％に、１，７−オクタジエンの組成を７重量％にし、重合温度を１９０℃に変えた以外は製造例２と同様の製法でサンプルの製造を行った。
１時間あたりのポリマー生産量は約３．２ｋｇであった。反応終了後、１−ヘキセン含有量＝２３重量％、１，７−オクタジエン含有量＝８重量％、ＭＦＲ＝３０ｇ／１０分、密度＝０．８８０ｇ／ｃｍ３、Ｍｚ／Ｍｎ＝３．７であるエチレン・１−ヘキセン・１，７−オクタジエン共重合体（ＰＥ−３）を得た。製造例１と同様に引張弾性率測定を行った結果、２３ＭＰａであった。このエチレン・１−ヘキセン・１，７−オクタジエン共重合体（ＰＥ−３）の特性を表１に示す。
製造例２において、重合時の１−ヘキセンの組成を４７重量％に、１，７−オクタジエンの組成を７重量％にし、重合温度を１９０℃に変えた以外は製造例２と同様の製法でサンプルの製造を行った。
１時間あたりのポリマー生産量は約３．２ｋｇであった。反応終了後、１−ヘキセン含有量＝２３重量％、１，７−オクタジエン含有量＝８重量％、ＭＦＲ＝３０ｇ／１０分、密度＝０．８８０ｇ／ｃｍ３、Ｍｚ／Ｍｎ＝３．７であるエチレン・１−ヘキセン・１，７−オクタジエン共重合体（ＰＥ−３）を得た。製造例１と同様に引張弾性率測定を行った結果、２３ＭＰａであった。このエチレン・１−ヘキセン・１，７−オクタジエン共重合体（ＰＥ−３）の特性を表１に示す。
＜製造例４＞
製造例１において、重合時の１−ヘキセンの組成６５重量％にし、非共役ジエンを用いず、重合温度を２０５℃に変えた以外は製造例１と同様の製法でサンプルの製造を行った。
１時間あたりのポリマー生産量は約５．０ｋｇであった。反応終了後、１−ヘキセン含有量＝２３重量％、ＭＦＲ＝８０ｇ／１０分、密度＝０．８８９ｇ／ｃｍ３、Ｍｚ／Ｍｎ＝３．７であるエチレン・１−ヘキセン共重合体（ＰＥ−４）を得た。製造例１と同様に引張弾性率測定を行った結果、６０ＭＰａであった。このエチレン・１−ヘキセン共重合体（ＰＥ−４）の特性を表１に示す。
製造例１において、重合時の１−ヘキセンの組成６５重量％にし、非共役ジエンを用いず、重合温度を２０５℃に変えた以外は製造例１と同様の製法でサンプルの製造を行った。
１時間あたりのポリマー生産量は約５．０ｋｇであった。反応終了後、１−ヘキセン含有量＝２３重量％、ＭＦＲ＝８０ｇ／１０分、密度＝０．８８９ｇ／ｃｍ３、Ｍｚ／Ｍｎ＝３．７であるエチレン・１−ヘキセン共重合体（ＰＥ−４）を得た。製造例１と同様に引張弾性率測定を行った結果、６０ＭＰａであった。このエチレン・１−ヘキセン共重合体（ＰＥ−４）の特性を表１に示す。
＜製造例５＞
製造例１において、重合時の１−ヘキセンの組成６５重量％にし、非共役ジエンを用いず、重合温度を１５３℃に変えた以外は製造例１と同様の製法でサンプルの製造を行った。
１時間あたりのポリマー生産量は約４．０ｋｇであった。反応終了後、１−ヘキセン含有量＝２９重量％、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分、密度＝０．８８０ｇ／ｃｍ３、Ｍｚ／Ｍｎ＝３．７であるエチレン・１−ヘキセン共重合体（ＰＥ−５）を得た。製造例１と同様に引張弾性率測定を行った結果、２５ＭＰａであった。このエチレン・１−ヘキセン共重合体（ＰＥ−５）の特性を表１に示す。
製造例１において、重合時の１−ヘキセンの組成６５重量％にし、非共役ジエンを用いず、重合温度を１５３℃に変えた以外は製造例１と同様の製法でサンプルの製造を行った。
１時間あたりのポリマー生産量は約４．０ｋｇであった。反応終了後、１−ヘキセン含有量＝２９重量％、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分、密度＝０．８８０ｇ／ｃｍ３、Ｍｚ／Ｍｎ＝３．７であるエチレン・１−ヘキセン共重合体（ＰＥ−５）を得た。製造例１と同様に引張弾性率測定を行った結果、２５ＭＰａであった。このエチレン・１−ヘキセン共重合体（ＰＥ−５）の特性を表１に示す。
＜製造例６＞
（ｉ）触媒の調製
製造例１において「トリチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート」に変えて「Ｎ，Ｎジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート」を用い、トルエンで５０リットルに希釈して触媒溶液を調製した。
（ｉｉ）重合
製造例１と同様に、内容積５．０リットルの撹拌式オートクレーブ型連続反応器を用い、反応器内の圧力を８０ＭＰａに保ち、製造例１とは異なり、エチレンを４０．８重量％、プロピレンを５１．８重量％、５−ビニル−２−ノルボルネンを７．４重量％となるように４０ｋｇ／時の割合で原料ガスを連続的に供給した。また、上記触媒溶液を連続的に供給し、重合温度が２１１℃を維持するようにその供給量を調整した。１時間あたりのポリマー生産量は約３．１ｋｇであった。反応終了後、プロピレン含有量が２０．２重量％、５−ビニル−２−ノルボルネン含有量が１．１重量％、ＭＦＲが３１ｇ／１０分、密度が０．８８１ｇ／ｃｍ３、Ｍｚ／Ｍｎが３．７であるエチレン・プロピレン・５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体（ＰＥ−６）を得た。
製造例１と同様に引張弾性率測定を行った結果、２３ＭＰａであった。このエチレン・プロピレン・５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体（ＰＥ−６）の特性を表１に示す。
（ｉ）触媒の調製
製造例１において「トリチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート」に変えて「Ｎ，Ｎジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート」を用い、トルエンで５０リットルに希釈して触媒溶液を調製した。
（ｉｉ）重合
製造例１と同様に、内容積５．０リットルの撹拌式オートクレーブ型連続反応器を用い、反応器内の圧力を８０ＭＰａに保ち、製造例１とは異なり、エチレンを４０．８重量％、プロピレンを５１．８重量％、５−ビニル−２−ノルボルネンを７．４重量％となるように４０ｋｇ／時の割合で原料ガスを連続的に供給した。また、上記触媒溶液を連続的に供給し、重合温度が２１１℃を維持するようにその供給量を調整した。１時間あたりのポリマー生産量は約３．１ｋｇであった。反応終了後、プロピレン含有量が２０．２重量％、５−ビニル−２−ノルボルネン含有量が１．１重量％、ＭＦＲが３１ｇ／１０分、密度が０．８８１ｇ／ｃｍ３、Ｍｚ／Ｍｎが３．７であるエチレン・プロピレン・５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体（ＰＥ−６）を得た。
製造例１と同様に引張弾性率測定を行った結果、２３ＭＰａであった。このエチレン・プロピレン・５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体（ＰＥ−６）の特性を表１に示す。
＜製造例７＞
（ｉ）触媒の調製
製造例６と同様の触媒溶液を調製した。
（ｉｉ）重合
製造例１と同様に、内容積５．０リットルの撹拌式オートクレーブ型連続反応器を用い、反応器内の圧力を８０ＭＰａに保ち、製造例１とは異なり、エチレンを３１．６重量％、プロピレンを２５．３重量％、１−ヘキセンを３６．８重量％、５−ビニル−２−ノルボルネンを６．３重量％となるように４０ｋｇ／時の割合で原料ガスを連続的に供給した。また、上記触媒溶液を連続的に供給し、重合温度が２１３℃を維持するようにその供給量を調整した。１時間あたりのポリマー生産量は約３．２ｋｇであった。反応終了後、プロピレン含有量が１２．３重量％、１−ヘキセン含有量が１２．０重量％、５−ビニル−２−ノルボルネン含有量が１．１重量％、ＭＦＲが３１ｇ／１０分、密度が０．８７９ｇ／ｃｍ３、Ｍｚ／Ｍｎが３．７であるエチレン・プロピレン・１−ヘキセン・５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体（ＰＥ−７）を得た。
製造例１と同様に引張弾性率測定を行った結果、２３ＭＰａであった。このエチレン・プロピレン・１−ヘキセン・５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体（ＰＥ−７）の特性を表１に示す。
（ｉ）触媒の調製
製造例６と同様の触媒溶液を調製した。
（ｉｉ）重合
製造例１と同様に、内容積５．０リットルの撹拌式オートクレーブ型連続反応器を用い、反応器内の圧力を８０ＭＰａに保ち、製造例１とは異なり、エチレンを３１．６重量％、プロピレンを２５．３重量％、１−ヘキセンを３６．８重量％、５−ビニル−２−ノルボルネンを６．３重量％となるように４０ｋｇ／時の割合で原料ガスを連続的に供給した。また、上記触媒溶液を連続的に供給し、重合温度が２１３℃を維持するようにその供給量を調整した。１時間あたりのポリマー生産量は約３．２ｋｇであった。反応終了後、プロピレン含有量が１２．３重量％、１−ヘキセン含有量が１２．０重量％、５−ビニル−２−ノルボルネン含有量が１．１重量％、ＭＦＲが３１ｇ／１０分、密度が０．８７９ｇ／ｃｍ３、Ｍｚ／Ｍｎが３．７であるエチレン・プロピレン・１−ヘキセン・５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体（ＰＥ−７）を得た。
製造例１と同様に引張弾性率測定を行った結果、２３ＭＰａであった。このエチレン・プロピレン・１−ヘキセン・５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体（ＰＥ−７）の特性を表１に示す。
＜製造例８＞
（ｉ）触媒の調製
製造例６と同様の触媒溶液を調製した。
（ｉｉ）重合
製造例１と同様に、内容積５．０リットルの撹拌式オートクレーブ型連続反応器を用い、反応器内の圧力を８０ＭＰａに保ち、製造例１とは異なり、エチレンを２６．４重量％、１−ヘキセンを６８．７重量％、５−ビニル−２−ノルボルネンを４．９重量％となるように４０ｋｇ／時の割合で原料ガスを連続的に供給した。また、上記触媒溶液を連続的に供給し、重合温度が２１３℃を維持するようにその供給量を調整した。１時間あたりのポリマー生産量は約３．２ｋｇであった。反応終了後、１−ヘキセン含有量が２７．２重量％、５−ビニル−２−ノルボルネン含有量が１．０重量％、ＭＦＲが３１ｇ／１０分、密度が０．８７９ｇ／ｃｍ３、Ｍｚ／Ｍｎが３．７であるエチレン・１−ヘキセン・５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体（ＰＥ−８）を得た。
製造例１と同様に引張弾性率測定を行った結果、２３ＭＰａであった。このエチレン・１−ヘキセン・５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体（ＰＥ−８）の特性を表１に示す。
（ｉ）触媒の調製
製造例６と同様の触媒溶液を調製した。
（ｉｉ）重合
製造例１と同様に、内容積５．０リットルの撹拌式オートクレーブ型連続反応器を用い、反応器内の圧力を８０ＭＰａに保ち、製造例１とは異なり、エチレンを２６．４重量％、１−ヘキセンを６８．７重量％、５−ビニル−２−ノルボルネンを４．９重量％となるように４０ｋｇ／時の割合で原料ガスを連続的に供給した。また、上記触媒溶液を連続的に供給し、重合温度が２１３℃を維持するようにその供給量を調整した。１時間あたりのポリマー生産量は約３．２ｋｇであった。反応終了後、１−ヘキセン含有量が２７．２重量％、５−ビニル−２−ノルボルネン含有量が１．０重量％、ＭＦＲが３１ｇ／１０分、密度が０．８７９ｇ／ｃｍ３、Ｍｚ／Ｍｎが３．７であるエチレン・１−ヘキセン・５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体（ＰＥ−８）を得た。
製造例１と同様に引張弾性率測定を行った結果、２３ＭＰａであった。このエチレン・１−ヘキセン・５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体（ＰＥ−８）の特性を表１に示す。
（実施例１）
エチレンと１−ヘキセンと５−ビニル−２−ノルボルネンの共重合体（ＰＥ−１）１００重量部に対して、有機過酸化物として、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート（アルケマ吉富社製、ルペロックスＴＢＥＣ）を１．５重量部と、ヒンダードアミン系光安定化剤として、コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールの重合物（ＢＡＳＦ社製、ＴＩＮＵＶＩＮ ６２２ＬＤ）０．０５重量部配合した。これを十分に混合し、４０ｍｍφ単軸押出機を用いて設定温度１００℃、押出量（１７ｋｇ／時）の条件でペレット化した。
得られたペレットを、１００℃−１００ｋｇ／ｃｍ２の条件で５分加圧し、その後、３０℃に設定された冷却プレスに１００ｋｇ／ｃｍ２の加圧の条件で、１０分間冷却することで、厚み０．７ｍｍの未架橋シートを作製した。
得られたシートを１５０℃−１００ｋｇ／ｃｍ２の条件で所定時間（４、７、１０、１６，３０分間）加熱し、その後、３０℃に設定された冷却プレスに１００ｋｇ／ｃｍ２の加圧の条件で、１０分間冷却することで、厚み０．７ｍｍの架橋シートを作製した。
シートのＨＡＺＥ、光線透過率、引張弾性率、ゲル分率、互着を測定、評価した。評価結果を表２、図１に示す。
エチレンと１−ヘキセンと５−ビニル−２−ノルボルネンの共重合体（ＰＥ−１）１００重量部に対して、有機過酸化物として、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート（アルケマ吉富社製、ルペロックスＴＢＥＣ）を１．５重量部と、ヒンダードアミン系光安定化剤として、コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールの重合物（ＢＡＳＦ社製、ＴＩＮＵＶＩＮ ６２２ＬＤ）０．０５重量部配合した。これを十分に混合し、４０ｍｍφ単軸押出機を用いて設定温度１００℃、押出量（１７ｋｇ／時）の条件でペレット化した。
得られたペレットを、１００℃−１００ｋｇ／ｃｍ２の条件で５分加圧し、その後、３０℃に設定された冷却プレスに１００ｋｇ／ｃｍ２の加圧の条件で、１０分間冷却することで、厚み０．７ｍｍの未架橋シートを作製した。
得られたシートを１５０℃−１００ｋｇ／ｃｍ２の条件で所定時間（４、７、１０、１６，３０分間）加熱し、その後、３０℃に設定された冷却プレスに１００ｋｇ／ｃｍ２の加圧の条件で、１０分間冷却することで、厚み０．７ｍｍの架橋シートを作製した。
シートのＨＡＺＥ、光線透過率、引張弾性率、ゲル分率、互着を測定、評価した。評価結果を表２、図１に示す。
（実施例２）
実施例１において、ＰＥ−１に替えて、ＰＥ−２を用いた以外は、実施例１と同様にシートを作製した。シートのＨＡＺＥ、光線透過率、引張弾性率、ゲル分率性、互着を測定、評価した。評価結果を表２、図２に示す。
実施例１において、ＰＥ−１に替えて、ＰＥ−２を用いた以外は、実施例１と同様にシートを作製した。シートのＨＡＺＥ、光線透過率、引張弾性率、ゲル分率性、互着を測定、評価した。評価結果を表２、図２に示す。
（実施例３）
実施例１において、ＰＥ−１に替えて、ＰＥ−３を用いた以外は、実施例１と同様にシートを作製した。シートのＨＡＺＥ、光線透過率、引張弾性率、ゲル分率性、互着を測定、評価した。評価結果を表２に示す。
実施例１において、ＰＥ−１に替えて、ＰＥ−３を用いた以外は、実施例１と同様にシートを作製した。シートのＨＡＺＥ、光線透過率、引張弾性率、ゲル分率性、互着を測定、評価した。評価結果を表２に示す。
（実施例４）
実施例３において、さらに、紫外線吸収剤として、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン（サンケミカル社製 ＣＹＴＥＣ ＵＶ５３１）０．３部を添加した以外は、実施例１と同様にシートを作製した。シートのＨＡＺＥ、光線透過率、引張弾性率、ゲル分率、互着を測定、評価を行った。評価結果を表２に示す。
実施例３において、さらに、紫外線吸収剤として、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン（サンケミカル社製 ＣＹＴＥＣ ＵＶ５３１）０．３部を添加した以外は、実施例１と同様にシートを作製した。シートのＨＡＺＥ、光線透過率、引張弾性率、ゲル分率、互着を測定、評価を行った。評価結果を表２に示す。
（実施例５）
実施例４において、ＰＥ−３に替えて、ＰＥ−６を用いた以外は、実施例４と同様にシートを作製した。シートのＨＡＺＥ、光線透過率、引張弾性率、ゲル分率性、互着を測定、評価した。評価結果を表２に示す。
実施例４において、ＰＥ−３に替えて、ＰＥ−６を用いた以外は、実施例４と同様にシートを作製した。シートのＨＡＺＥ、光線透過率、引張弾性率、ゲル分率性、互着を測定、評価した。評価結果を表２に示す。
（実施例６）
実施例４において、ＰＥ−３に替えて、ＰＥ−７を用いた以外は、実施例４と同様にシートを作製した。シートのＨＡＺＥ、光線透過率、引張弾性率、ゲル分率性、互着を測定、評価した。評価結果を表２に示す。
実施例４において、ＰＥ−３に替えて、ＰＥ−７を用いた以外は、実施例４と同様にシートを作製した。シートのＨＡＺＥ、光線透過率、引張弾性率、ゲル分率性、互着を測定、評価した。評価結果を表２に示す。
（実施例７）
実施例４において、ＰＥ−３に替えて、ＰＥ−８を用いた以外は、実施例４と同様にシートを作製した。シートのＨＡＺＥ、光線透過率、引張弾性率、ゲル分率性、互着を測定、評価した。評価結果を表２に示す。
実施例４において、ＰＥ−３に替えて、ＰＥ−８を用いた以外は、実施例４と同様にシートを作製した。シートのＨＡＺＥ、光線透過率、引張弾性率、ゲル分率性、互着を測定、評価した。評価結果を表２に示す。
（比較例１）
実施例１において（ＰＥ−１）の代わりに、同等のＭＦＲ及び密度を有するＰＥ−４（エチレン・１−ヘキセン共重合体）を用いた以外は、実施例１と同様にシートを作製した。シートのＨＡＺＥ、光線透過率、引張弾性率、ゲル分率、互着を測定、評価を行った。評価結
果を表２、図１に示す。
実施例１において（ＰＥ−１）の代わりに、同等のＭＦＲ及び密度を有するＰＥ−４（エチレン・１−ヘキセン共重合体）を用いた以外は、実施例１と同様にシートを作製した。シートのＨＡＺＥ、光線透過率、引張弾性率、ゲル分率、互着を測定、評価を行った。評価結
果を表２、図１に示す。
（比較例２）
実施例２において（ＰＥ−２）の代わりに、同等のＭＦＲ及び密度を有するＰＥ−５（エチレン・１−ヘキセン共重合体）を用いた以外は、実施例１と同様にシートを作製した。シートのＨＡＺＥ、光線透過率、引張弾性率、ゲル分率、互着を測定、評価を行った。評価結果を表２、図２に示す。
実施例２において（ＰＥ−２）の代わりに、同等のＭＦＲ及び密度を有するＰＥ−５（エチレン・１−ヘキセン共重合体）を用いた以外は、実施例１と同様にシートを作製した。シートのＨＡＺＥ、光線透過率、引張弾性率、ゲル分率、互着を測定、評価を行った。評価結果を表２、図２に示す。
「評価」
この結果、表２から明らかなように、本発明のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体を含む樹脂組成物を用いているために、これを押出成形して得られたシートは、架橋特性が良く、ＨＡＺＥが小さく、光線透過率が大きく、封止材としての性能に優れている。特に実施例１−４、６、７では、コモノマーのα−オレフィンとして１−ヘキセンを含むため封止材シート同士が全く互着していない。また、実施例５では、コモノマーのα−オレフィンとしてプロピレンを含み１−ヘキセンを含まないため封止材シート同士が部分的に互着したが、実用上問題がない。
比較例１では、本発明とは異なり、末端ビニル量が０．４未満のエチレン・１−ヘキセン共重合体を含む樹脂組成物を用いているために、ＭＦＲがほぼ同一である実施例１と比較し架橋効率が悪く、得られたシートは７分間の加熱では十分なゲル分率となっていない。また、比較例２も、末端ビニル量が０．４未満のエチレン・１−ヘキセン共重合体を含む樹脂組成物を用いているために、ＭＦＲがほぼ同一である実施例２と比較し、架橋効率が悪く、得られたシートは４分間の加熱では十分なゲル分率となっていない。このような比較例の樹脂組成物では、封止材として使用しにくい。
この結果、表２から明らかなように、本発明のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体を含む樹脂組成物を用いているために、これを押出成形して得られたシートは、架橋特性が良く、ＨＡＺＥが小さく、光線透過率が大きく、封止材としての性能に優れている。特に実施例１−４、６、７では、コモノマーのα−オレフィンとして１−ヘキセンを含むため封止材シート同士が全く互着していない。また、実施例５では、コモノマーのα−オレフィンとしてプロピレンを含み１−ヘキセンを含まないため封止材シート同士が部分的に互着したが、実用上問題がない。
比較例１では、本発明とは異なり、末端ビニル量が０．４未満のエチレン・１−ヘキセン共重合体を含む樹脂組成物を用いているために、ＭＦＲがほぼ同一である実施例１と比較し架橋効率が悪く、得られたシートは７分間の加熱では十分なゲル分率となっていない。また、比較例２も、末端ビニル量が０．４未満のエチレン・１−ヘキセン共重合体を含む樹脂組成物を用いているために、ＭＦＲがほぼ同一である実施例２と比較し、架橋効率が悪く、得られたシートは４分間の加熱では十分なゲル分率となっていない。このような比較例の樹脂組成物では、封止材として使用しにくい。
本発明の太陽電池封止材用樹脂組成物は、架橋特性が高く、しかも透明性、柔軟性、耐熱性等に優れ、シート同士が互着しにくいので太陽電池封止材として好ましく利用される。また、特に薄膜太陽電池やＩＣ（集積回路）の封止材、太陽電池モジュールとして有用である。
Claims (8)
- 下記の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含有することを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物。
成分（Ａ）：下記（ａ１）〜（ａ２）の特性を有するエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体
（ａ１）密度が０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３
（ａ２）エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体中の末端ビニル量が０．４（個／ｔｏｔａｌ１０００Ｃ）以上
（ただし、末端ビニルの個数は、ＮＭＲで測定した主鎖、側鎖の合計１０００個の炭素数あたりの数である。）
成分（Ｂ）：有機過酸化物 - 成分（Ａ）が、さらに下記（ａ３）の特性を有するエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体であることを特徴とする請求項１に記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
（ａ３）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたＺ平均分子量（Ｍｚ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｚ／Ｍｎ）が８．０以下 - 成分（Ｂ）の含有量が、成分（Ａ）１００重量部に対して、０．２〜５重量部であることを特徴とする請求項１または２に記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
- さらに、下記の成分（Ｃ）を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の太陽電池封止材用樹脂組成物
成分（Ｃ）：ヒンダードアミン系光安定化剤 - 成分（Ｃ）の含有量が、成分（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜２．あることを特徴とする請求項４に記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
- 成分（Ａ）が、エチレンおよびα−オレフィンとしてプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンから選択される少なくとも一種以上、および非共役ポリエンとして１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、５−（４−シクロペンテニル）−２−ノルボルネン及び５−シクロヘキシリデン−２−ノルボルネン、４−ビニル−１−シクロヘキセンから選択される少なくとも一種以上からなる共重合体であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の太陽電池封止材用樹脂組成物。
- 請求項１〜６のいずれかに記載の太陽電池封止材用樹脂組成物からなる太陽電池封止材。
- 請求項７に記載の太陽電池封止材を用いた太陽電池モジュール。
Priority Applications (1)
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