JP2013123660A - 撥水性コーティング膜の製造方法、それに用いる下地膜形成用組成物及び撥水性コーティング膜を備えた機能性材料 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 平均粒子径が1〜1000μmの炭素質微粒子(A)、バインダー樹脂組成物(B)及び揮発性溶媒(C)を含有する下地膜形成用組成物を、基材の少なくとも一方の面上に塗布して下地膜を形成する第一の工程と、
平均一次粒子径が5〜500nmの疎水性微粒子(a)、バインダー樹脂組成物(b)及び揮発性溶媒(c)を含有する仕上げ膜形成用組成物を、前記下地膜の前記基材と反対側の面上に塗布した後に乾燥させて撥水性仕上げ膜を形成する第二の工程と、
を含むことを特徴とする撥水性コーティング膜の製造方法。
【選択図】 なし
Description
平均粒子径が1〜1000μmの炭素質微粒子(A)、バインダー樹脂組成物(B)及び揮発性溶媒(C)を含有する下地膜形成用組成物を、基材の少なくとも一方の面上に塗布して下地膜を形成する第一の工程と、
平均一次粒子径が5〜500nmの疎水性微粒子(a)、バインダー樹脂組成物(b)及び揮発性溶媒(c)を含有する仕上げ膜形成用組成物を、前記下地膜の前記基材と反対側の面上に塗布した後に乾燥させて撥水性仕上げ膜を形成する第二の工程と、
を含むことを特徴とするものである。
平均粒子径が1〜1000μmの炭素質微粒子(A)、バインダー樹脂組成物(B)及び揮発性溶媒(C)を含有する下地膜形成用組成物を、基材の少なくとも一方の面上に塗布して下地膜を形成する第一の工程と、
平均一次粒子径が5〜500nmの疎水性微粒子(a)、バインダー樹脂組成物(b)及び揮発性溶媒(c)を含有する仕上げ膜形成用組成物を、前記下地膜の前記基材と反対側の面上に塗布した後に乾燥させて撥水性仕上げ膜を形成する第二の工程と、
を含むことを特徴とするものである。以下、本発明の撥水性コーティング膜の製造方法を第一の工程と第二の工程とに分けて説明する。
本発明に係る第一の工程は、平均粒子径が1〜1000μmの炭素質微粒子(A)と、バインダー樹脂組成物(B)と、揮発性溶媒(C)と、を含有する下地膜形成用組成物を基材の少なくとも一方の面上に塗布して下地膜を形成する工程である。
本発明に係る第二の工程は、平均一次粒子径が5〜500nmの疎水性微粒子(a)、バインダー樹脂組成物(b)及び揮発性溶媒(c)を含有する仕上げ膜形成用組成物を、前記下地膜の前記基材と反対側の面上に塗布した後に乾燥させて撥水性仕上げ膜を形成する工程である。
微粒子(A)の平均粒子径は、各実施例及び比較例で得られた得られた下地形成用組成物について、レーザー回折/散乱式粒度分布測定装置(製品名「LA−920」、(株)堀場製作所製)を用いて積算体積粒度分布を求め、この粒度分布における積算体積が小粒子径側から50%となるときの粒子径(メジアン粒子径)を微粒子(A)の平均粒子径とした。
先ず、樹脂組成物(B)又は樹脂組成物(b)を含有する溶液又は乳化分散液(樹脂液)をそれぞれ5g秤量し、オーブン(製品名「パーフェクトオーブンSPH−201」、エスペック(株)製)を用いて105℃で3時間加熱した。各樹脂液における樹脂組成物の含有量は、加熱後に揮発せずに残存した組成物の質量(g)を測定し、これを樹脂液に対する含有量(質量%)に換算して求めた。
各実施例及び比較例で得られたコーティング膜の表面に蒸留水2.5μLを滴下し、携帯式接触角計(製品名「PG−X」、(株)マツボー製)を用いてコーティング膜表面の水の静的接触角(°)を計測し、これを水接触角(°)とした。なお、水接触角が大きいほど撥水性が優れることを示す。
先ず、各実施例及び比較例で得られたコーティング膜表面が水平となるように設置し、その表面に4μLの水滴を置いた。次いで、コーティング膜を傾けていき、水滴が転がる角度(°)を計測し、これを水滴転落角(°)とした。なお、水滴転落角が小さいほど撥水性が優れることを示す。
先ず、各実施例及び比較例で得られたコーティング膜を熱伝導用アルミ板に固定した。次いで、室温20℃、相対湿度60%の雰囲気下において、前記熱伝導用アルミ板のアルミ板部分を−23℃の冷媒に30分間浸漬し、コーティング膜表面に霜を発生させた。次いで、前記熱伝導用アルミ板を冷媒から外し、アルミ板に固定したコーティング膜表面と床面との角度が90°となるように設置し、5分後にコーティング膜表面の霜が溶解して水滴が転落する状況を観察し、下記の基準:
優:水滴のほとんどが転落する
良:水滴の半分程度が転落する
可:水滴の2割程度が転落する
劣る:水滴の転落は見られず付着したままである
に従って評価した。
<微粒子(A)>
(A)−1:シースト9H(東海カーボン(株)製、カーボンブラック、不揮発分:100質量%)
(A)−2:シーストKH(東海カーボン(株)製、カーボンブラック、不揮発分:100質量%)
(A)−3:カルボラフィン−1(日本エンバイロケミカルズ(株)製、活性炭、不揮発分:100質量%)
(A)−4:Z−5F(伊藤黒鉛工業(株)製、黒鉛粒子、不揮発分:100質量%)
(A)−5:CP−2(伊藤黒鉛工業(株)製、黒鉛粒子、不揮発分:100質量%)
(A)−6:XD150(伊藤黒鉛工業(株)製、黒鉛粒子、不揮発分:100質量%)
(A)−7:金属型カーボンナノチューブ((株)名城ナノカーボン製、カーボンナノチューブ、不揮発分:100質量%)
(A)−8:活性炭WA−3((株)キャタラー製、活性炭、不揮発分:100質量%)
(A)−9:LPS−300C(リグナイト(株)製、フェノール樹脂、不揮発分:100質量%)
(A)−10:トレフィルR−900(東レ・ダウコーニング(株)製、シリコーン樹脂、不揮発分:100質量%)。
(B)−1:X−7096(日華化学(株)製、ウレタン樹脂エマルジョン、不揮発分:38質量%)
(B)−2:GM−435(ダイキン工業(株)製、フルオロアルキルメタクリレートコポリマー溶液、不揮発分:25質量%)
(B)−3:タマノル100S(荒川化学(株)製、アルキルフェノール樹脂、不揮発分:100質量%)
(B)−4:KR−400(信越化学(株)製、シリコーン樹脂、不揮発分:100質量%)。
(a)−1:レオロシールZD−30ST((株)トクヤマ製、オルガノシロキサン改質シリカ、不揮発分:100質量%、平均一次粒子径:7nm)
(a)−2:アエロジルRX200(日本アエロジル(株)製、オルガノシロキサン改質シリカ、不揮発分:100質量%、平均一次粒子径:12nm)
(a)−3:アエロジルR974(日本アエロジル(株)製、オルガノシロキサン改質シリカ、不揮発分:100質量%、平均一次粒子径:12nm)
(a)−4:レオロシールQS−40((株)トクヤマ製、ヒュームドシリカ、平均一次粒子径:7nm)に対して、常法に従い、MM−AS(ダイキン(株)製、トリアセトキシフルオロシラン)を用いて疎水化表面処理を施したシリカ(不揮発分:100質量%)
(a)−5:MP−2040(日産化学工業(株)製、コロイダルシリカ、平均一次粒子径:200nm)に対して、常法に従い、HMDS3(信越化学工業(株)製、ヘキサメチルジシラザン)を用いて疎水化表面処理を施したシリカ(不揮発分:100質量%)
(a)−6:sicastar43−00−602(コアフロント(株)製、平均一次粒子径:600nm)に対して、常法に従い、HMDS3(信越化学工業(株)製、ヘキサメチルジシラザン)を用いて疎水化表面処理を施したシリカ(不揮発分:100質量%)。
(b)−1:SH8011(東レ・ダウコーニング(株)製、シリコーン樹脂溶液、不揮発分:50質量%)
(b)−2:タマノル100S(荒川化学工業(株)製、アルキルフェノール樹脂、不揮発分:100質量%)
(b)−3:ペンセルD−125(荒川化学工業(株)製、ロジンエステル系樹脂、不揮発分:100質量%)。
微粒子(A)−1(0.01質量部)、樹脂液(B)−1(26.64質量部、不揮発分:9.99質量部)、イソプロピルアルコール(45質量部)、イオン交換水(28.35質量部)を予備混合した後、ホモミキサー(製品名「T.K.HOMODISPER」、特殊機化工業(株)製)を用いて10分間攪拌し、不揮発分が10.0質量%である白色液状の下地膜形成用組成物を得た。得られた下地膜形成用組成物において、微粒子(A)−1の平均粒子径は4μmであった。次いで、微粒子(a)−1(1質量部)、樹脂液(b)−1(1.0質量部、不揮発分:0.5質量部)、イソプロピルアルコール(98質量部)を予備混合した後、超音波ホモジナイザー(製品名「US−600T」、(株)日本精機製作所製)を用いて微粒子化処理を1分間行い、不揮発分が1.5質量%である半透明液状の仕上げ膜形成用組成物を得た。
下地膜及び仕上げ膜の組成をそれぞれ表1〜8に記載の組み合わせに代えたこと以外は、実施例1と同様にして、コーティング膜をそれぞれ得た。得られた下地膜形成用組成物における微粒子(A)の平均粒子径、並びに、得られたコーティング膜について水接触角及び水滴転落角の測定、霜溶解水滴の転落性評価を行った結果を各下地膜及び仕上げ膜の組成と共に表1〜8にそれぞれ示す。なお、樹脂組成物(B)又は樹脂組成物(b)として樹脂液を用いた場合には、表1〜8に記載の各樹脂組成物の質量はそれぞれ各樹脂液の不揮発分の質量を示す。
先ず、樹脂液(B)−1を用いなかったこと以外は実施例4と同様にして、下地膜形成用組成物を得た。また、実施例4と同様にして、仕上げ膜形成用組成物を得た。次いで、得られた下地膜形成用組成物及び仕上げ膜形成用組成物をホモミキサー(製品名「T.K.HOMODISPER」、特殊機化工業(株)製)を用いて10分間攪拌し、得られた混合物を、表面をアセトンで洗浄して残留物を除去した市販のガラス板(12cm×12cm)の一方の面上に、オートフィルムアプリケーター(製品名「PI−1210」、テスター産業(株)製)を用いて塗布し、105℃において10分間乾燥させて1層構造のコーティング膜を得た。得られた下地膜形成用組成物における微粒子(A)−1の平均粒子径、並びに、得られたコーティング膜について水接触角及び水滴転落角の測定、霜溶解水滴の転落性評価を行った結果を下地膜形成用組成物及び仕上げ膜形成用組成物の組成と共に表8に示す。
下地膜形成用組成物及び仕上げ膜形成用組成物の組成をそれぞれ表8に記載の組み合わせに代えたこと以外は、比較例7と同様にしてコーティング膜を得た。得られた下地膜形成用組成物における微粒子(A)−1の平均粒子径、並びに、得られたコーティング膜について水接触角及び水滴転落角の測定、霜溶解水滴の転落性評価を行った結果を下地膜形成用組成物及び仕上げ膜形成用組成物の組成と共に表8に示す。
Claims (6)
- 平均粒子径が1〜1000μmの炭素質微粒子(A)、バインダー樹脂組成物(B)及び揮発性溶媒(C)を含有する下地膜形成用組成物を、基材の少なくとも一方の面上に塗布して下地膜を形成する第一の工程と、
平均一次粒子径が5〜500nmの疎水性微粒子(a)、バインダー樹脂組成物(b)及び揮発性溶媒(c)を含有する仕上げ膜形成用組成物を、前記下地膜の前記基材と反対側の面上に塗布した後に乾燥させて撥水性仕上げ膜を形成する第二の工程と、
を含むことを特徴とする撥水性コーティング膜の製造方法。 - 前記炭素質微粒子(A)が、活性炭、カーボンブラック、黒鉛粒子、カーボンナノ粒子及び煤からなる群から選択される少なくとも1種であることを特徴とする請求項1に記載の撥水性コーティング膜の製造方法。
- 前記疎水性微粒子(a)が、オルガノシロキサン骨格を導入した疎水性シリカ化合物からなる微粒子であることを特徴とする請求項1又は2に記載の撥水性コーティング膜の製造方法。
- 前記下地膜における炭素質微粒子(A)とバインダー樹脂組成物(B)との単位面積当たりの総担持量(I)が0.05〜80g/m2であり、
前記撥水性仕上げ膜における疎水性微粒子(a)とバインダー樹脂組成物(b)との単位面積当たりの総担持量(II)が0.005〜5g/m2であること、
を特徴とする請求項1〜3のうちのいずれか一項に記載の撥水性コーティング膜の製造方法。 - 請求項1〜4のうちのいずれか一項に記載の撥水性コーティング膜の製造方法に用いる下地膜形成用組成物であって、
平均粒子径が1〜1000μmの炭素質微粒子(A)、バインダー樹脂組成物(B)及び揮発性溶媒(C)を含有することを特徴とする下地膜形成用組成物。 - 請求項1〜4のうちのいずれか一項に記載の撥水性コーティング膜の製造方法により得られる撥水性コーティング膜を備えることを特徴とする機能性材料。
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Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101449589B1 (ko) | 2013-10-17 | 2014-10-08 | 한국과학기술원 | 파라핀 왁스를 이용한 나노입자의 고정을 통한 안정한 초소수성 표면의 제조방법 |
JP6180698B1 (ja) * | 2017-02-14 | 2017-08-16 | 三菱電機株式会社 | 撥水性被膜及びそれが形成された製品 |
JPWO2018225286A1 (ja) * | 2017-06-09 | 2020-04-09 | 花王株式会社 | 撥水性付与繊維製物品 |
CN111138917A (zh) * | 2020-01-17 | 2020-05-12 | 中北大学 | 一种基于微/纳米无机粒子协同增强氟碳树脂的超疏水涂料的制备方法 |
WO2020179412A1 (ja) * | 2019-03-07 | 2020-09-10 | 東洋紡株式会社 | 積層フィルム |
JPWO2021181549A1 (ja) * | 2020-03-11 | 2021-09-16 | ||
CN115279822A (zh) * | 2020-03-12 | 2022-11-01 | 凸版印刷株式会社 | 疏液性结构体、疏液性结构体的制造方法、疏液层形成用涂液以及包装材料 |
CN116239919A (zh) * | 2023-03-03 | 2023-06-09 | 上海南华换热器制造有限公司 | 一种蒸发器防结霜超疏水涂层及其制备方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006051608A (ja) * | 2004-08-09 | 2006-02-23 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 合成樹脂製積層体及びその製造方法 |
-
2011
- 2011-12-13 JP JP2011272458A patent/JP5814771B2/ja active Active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006051608A (ja) * | 2004-08-09 | 2006-02-23 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 合成樹脂製積層体及びその製造方法 |
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101449589B1 (ko) | 2013-10-17 | 2014-10-08 | 한국과학기술원 | 파라핀 왁스를 이용한 나노입자의 고정을 통한 안정한 초소수성 표면의 제조방법 |
CN110248800B (zh) * | 2017-02-14 | 2021-03-09 | 三菱电机株式会社 | 防水性被膜及形成有其的制品 |
JP6180698B1 (ja) * | 2017-02-14 | 2017-08-16 | 三菱電機株式会社 | 撥水性被膜及びそれが形成された製品 |
WO2018150455A1 (ja) * | 2017-02-14 | 2018-08-23 | 三菱電機株式会社 | 撥水性被膜及びそれが形成された製品 |
CN110248800A (zh) * | 2017-02-14 | 2019-09-17 | 三菱电机株式会社 | 防水性被膜及形成有其的制品 |
US11596975B2 (en) | 2017-02-14 | 2023-03-07 | Mitsubishi Electric Corporation | Water repellent coating film and product provided with same |
JPWO2018225286A1 (ja) * | 2017-06-09 | 2020-04-09 | 花王株式会社 | 撥水性付与繊維製物品 |
WO2020179412A1 (ja) * | 2019-03-07 | 2020-09-10 | 東洋紡株式会社 | 積層フィルム |
CN111138917A (zh) * | 2020-01-17 | 2020-05-12 | 中北大学 | 一种基于微/纳米无机粒子协同增强氟碳树脂的超疏水涂料的制备方法 |
JPWO2021181549A1 (ja) * | 2020-03-11 | 2021-09-16 | ||
WO2021181549A1 (ja) * | 2020-03-11 | 2021-09-16 | 三菱電機株式会社 | 撥水性被膜及びこれが形成された製品、並びにこの撥水性被膜の修復方法及びこの撥水性被膜の劣化検知方法 |
JP7275376B2 (ja) | 2020-03-11 | 2023-05-17 | 三菱電機株式会社 | 撥水性被膜及びこれが形成された製品、並びにこの撥水性被膜の修復方法及びこの撥水性被膜の劣化検知方法 |
CN115279822A (zh) * | 2020-03-12 | 2022-11-01 | 凸版印刷株式会社 | 疏液性结构体、疏液性结构体的制造方法、疏液层形成用涂液以及包装材料 |
CN116239919A (zh) * | 2023-03-03 | 2023-06-09 | 上海南华换热器制造有限公司 | 一种蒸发器防结霜超疏水涂层及其制备方法 |
CN116239919B (zh) * | 2023-03-03 | 2023-11-24 | 上海南华换热器制造有限公司 | 一种蒸发器防结霜超疏水涂层及其制备方法 |
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