JP2013103145A - 光触媒装置および水浄化装置 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明の光触媒装置は、基体と、前記基体の上に設けられたリン酸銀層とを備え、前記リン酸銀層は、前記基体に接触する複数の粒状のリン酸銀粒子を含むことを特徴とする。
【選択図】図1
Description
(式1) OH- + h+ → OH・
しかし、酸化チタンの量子収率(入射光子数に対する反応分子数の割合)は、たかだか10〜20%であり、反応効率が悪い。これらを改良するために、白金を担持することもされているが、それでも25%程度である。高効率の光触媒材料が渇望されている。
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、光触媒であるリン酸銀が基体に強く固定された光触媒装置を提供する。
本発明によれば、リン酸銀層は、基体に接触する複数の粒状のリン酸銀粒子を含むため、基体表面とリン酸銀粒子との間の接触面積が広くすることができリン酸銀粒子を基体に強く固定することができる。このことにより、リン酸銀粒子を基体に強く固定して光触媒として利用することができる。また、リン酸銀が基体から剥がれ処理水中に混入したり、リン酸銀が基体から剥がれ光触媒活性が低下することを防止することができる。
本発明において、リン酸銀とは、一般式Ag3PO4で表される物質(組成比はある程度幅があってよい)である。リン酸銀粒子とは、リン酸銀からなる粒子であり、複数のリン酸銀の小さな粒子がまとまり1つの塊を形成しているものも含む。また、リン酸銀粒子は、多孔性を有してもよい。粒状のリン酸銀粒子とは、リン酸銀からなり、形状が粒状である粒子である。
このような構成によれば、基体の導電性を有する面上に電解析出により金属銀を析出した後、この金属銀をリン酸化することにより、リン酸銀層を形成することができる。
本発明の光触媒装置において、前記複数の粒状のリン酸銀粒子は、前記基体の表面と平行な方向の平均粒径が前記基体の表面に垂直な方向の平均粒径の1倍以上1.5倍以下であることが好ましい。
このような構成によれば、基体の表面とリン酸銀粒子との間の接触面積を広くすることができ、リン酸銀粒子を基体に強く固定することができる。また、リン酸銀粒子の光触媒反応可能な表面が広くなり、光触媒装置の光触媒活性を高くすることができる。
このような構成によれば、基体の表面とリン酸銀粒子との間の接触面積を広くすることができ、リン酸銀粒子を基体に強く固定することができる。
本発明の光触媒装置において、前記複数の粒状のリン酸銀粒子は、80%以上の被覆率で前記基体の表面を覆うことが好ましい。
このような構成によれば、基体の表面に固定したリン酸銀粒子の密度を高くすることができ、光触媒装置の光触媒活性を高くすることができる。
このような構成によれば、光触媒装置が基体に強く固定されたリン酸銀粒子を有することができる。
本発明の光触媒装置において、前記金属銀粒子は、電解析出により形成されたことが好ましい。
このような構成によれば、光触媒装置が基体に強く固定されたリン酸銀粒子を有することができる。
このような構成によれば、リン酸銀層は、基体のリン酸銀層が設けられた側から照射される光だけではなく、基体側からの光も受光することができ、光触媒活性を高くすることができる。
本発明の光触媒装置において、前記基体は、アクリル樹脂、プラスチック、ガラスまたは石英からなる基材と、前記基材と前記リン酸銀層との間に設けられた導電層とを有することが好ましい。
このような構成によれば、導電性を有さない基材上にリン酸銀層を形成することが可能になる。
本発明の水浄化装置によれば、光触媒装置により浄化槽内の処理水を浄化することができる。
本発明の水浄化装置において、前記光源は、300nm以上600nm以下の発光波長を有することが好ましい。
このような構成によれば、リン酸銀層が光源からの光を受光することにより光触媒活性を有することができる。
図1および2は、それぞれ本発明の一実施形態の光触媒装置の構成を示す概略断面図であり、図3は、本発明の一実施形態の水浄化装置の構成を示す概略断面図である。
なお、本実施形態の光触媒装置10は、その光触媒活性により水を浄化するために用いられてもよく、空気を浄化するために用いられてもよい。
また、本実施形態の水浄化装置25は、光触媒装置10と、水を貯留または流通させることができる浄化槽11と、リン酸銀層5に光を照射できるように設けられた光源とを備え、光触媒装置10は、前記水に接触するように設けられたことを特徴とする。
以下、本実施形態の光触媒装置10および水浄化装置25について説明する。
基体1は、その上にリン酸銀層5を設けることができるものであれば、特に限定されない。基体1は、基材と導電層または導電層がリン酸化された層とを含んでもよい。
基体1に含まれる基材は、例えば、図1、2のように基板2であってもよい。このことにより、基板2を受光可能な場所や水槽内などに設置することにより、空気や水を浄化することができる。また、この場合、基板2により空気や水の流路を形成することもできる。
また、基体1は、樹脂フィルムや布、紙などのような柔軟性を有する基材を含んでもよい。このことにより、基体を受光可能な場所や水槽内に基体を貼り付けることにより、空気や水を浄化することができる。
また、基体1は、図3に示した水浄化装置25含まれる浄化槽11のように、浄化槽や浄化装置などであってもよい。このことにより、浄化槽や浄化装置の部品数を低減することができる。
基体1に含まれる基材の材料としては、例えば、アクリル樹脂、プラスチック、ガラスおよび石英などが挙げられる。また、これらの材料により構成される基材を有する基体1は、透光性を有することができ、後述するように光触媒装置10の光触媒活性を高くすることができたり、水浄化装置25の光源の数を減らせるという利点がある。
導電層3としては、例えば、Au、Agなどの金属、ITO、FTO、SnO2などからなってもよい。なお、導電層3が金属などからなる場合、電解析出させた金属銀とともに導電層3がリン酸化されてもよい。この場合、導電層がリン酸化された層は、基体1の一部とみなすことができる。また、基体1は、基材が金属などの導電性を有する場合、基材の表面がリン酸化された層を含んでもよい。
リン酸銀層5は、基体1の上に設けられる。リン酸銀層5は、図1のように基体1の1つの面上に設けられてもよく、図2のように複数の面上に設けられてもよい。
リン酸銀層5に含まれるリン酸銀粒子8が可視光を吸収することにより光触媒活性を有するため、この光触媒活性により気体や液体を浄化することができる。
リン酸銀層5は、気体を浄化できるように設けられてもよく、液体を浄化できるように設けられてもよい。気体を浄化する例としては、例えば、リン酸銀層5を蛍光灯のガラス管(基体1)の表面上に設けることが挙げられる。このことにより、蛍光灯からの光をリン酸銀層5が受光することにより、リン酸銀層5近傍の気体を浄化することができる。液体を浄化する例としては、例えば、リン酸銀層5を浄化槽内に設けることが挙げられる。このことにより、浄化槽内の処理液を浄化することができる。
リン酸銀層5は、受光可能に設けられるが、リン酸銀層5が受光する光は、例えば、蛍光灯の光、太陽光などである。
また、リン酸銀層5は、実質的に複数のリン酸銀粒子8からなってもよい。さらに、リン酸銀層5は、針状のリン酸銀粒子を実質的に含まない構成を有してもよい。
なお、リン酸銀粒子8の基体1の表面と平行な方向の粒径dbおよび基体1の表面に垂直な方向の粒径daは、リン酸銀層5またはその断面を基体1の表面と平行な方向から観察することにより計測することができ、平均粒径は、十分な数(例えば100個)のリン酸銀粒子8のdaまたはdbの平均を求めることにより算出することができる。
また、複数の粒状のリン酸銀粒子8は、80%以上の被覆率で基体1の表面を覆ってもよい。基体1の表面に強く固定されたリン酸銀粒子8の密度を高くすることができ、光触媒装置10の光触媒活性を高くすることができる。なお、この被覆率は、リン酸銀層5を上から観察し、リン酸銀粒子8が見える面積と基体表面が見える面積とを比較することにより求めることができる。
また、リン酸銀層5は、基体1の導電性を有する表面に接触するように設けられてもよい。このことにより、基体1の導電性を有する面上に電解析出により金属銀を析出させた後、この金属銀をリン酸化することにより、リン酸銀層5を形成することができる。
リン酸銀層5は、例えば、次の製法により形成することができる。
まず、表面が導電性を有する基体1を硝酸銀水溶液などの銀イオンを含む溶液中に浸漬し、この基体1の表面を作用極として電圧を印加し、基体1の表面に金属銀を電解析出させる。
次に、この表面に金属銀を析出させた基体をリン酸水素二ナトリウム水溶液などのリン酸塩を含む溶液中に浸漬し、導電性を有する基体の表面を作用極として電圧を印加し、析出させた金属銀をリン酸化し、リン酸銀層5を形成することができる。
本実施形態の水浄化装置25は、光触媒装置10と、水を貯留または流通させることができる浄化槽11と、リン酸銀層5に光を照射できるように設けられた光源とを備え、光触媒装置10は、前記水に接触するように設けられる。
浄化槽11は、浄化する水を貯留または流通させることができる水槽であり、光触媒装置10は、浄化する水に接触するように設けられる。また、光源は、光触媒装置10に含まれるリン酸銀層5に光を照射できるように設けられる。
水浄化装置25は、例えば、図3のような断面を有することができる。
また、浄化槽11は、その内部に処理水を流れる処理水流路20を備えることができる。このことにより、リン酸銀層5で発生させた活性種により処理水を効率的に浄化することができる。また、例えば、図3のように光触媒装置10により隔壁を形成し処理水流路20を形成することができる。このことにより、処理水流路20を流れる処理水を、光触媒活性を有するリン酸銀層5により効率的に浄化することができる。
また、水浄化装置25に含まれる光触媒装置10は、図3のように隔壁を形成してもよいし、浄化槽11の壁に貼り付けたものであってもよい。
また、流入口17から浄化槽11内に処理水を流入させる前に不純物を取り除けるように、フィルターを設けてもよい。フィルターは孔径の異なる複数の種類のフィルターを配置したものから成っていてもよい。例えば、MF膜やUF膜、RO膜等を使用することができる。このことにより、水浄化装置25の浄化能を向上させることができる。
まず、硝酸銀(キシダ化学特級)の粉末を100mLの純水に溶かし、マグネチックスターラーで攪拌して20 mmol/L の硝酸銀水溶液を調製した。次に、リン酸水素二ナトリウム(キシダ化学特級)の粉末を100mLの純水に溶かして、マグネチックスターラー攪拌し、20 mmol/L のリン酸水素二ナトリウム水溶液を調製した。
光触媒装置作製実験で製造した装置A〜装置Eに含まれるリン酸銀層をSEM(表面走査顕微鏡)により観察し、評価を行った。
光触媒装置作製実験で製造した装置Bに含まれるリン酸銀層を斜めから見たSEM像を図4に示す。TCOガラス基板の裏面電極上に多数の球体状(粒状)のリン酸銀粒子がくっついていることがわかる。リン酸銀粒子表面はさらに細かい鱗片状のもので形成されている。
この形状は、例えば、塗布法やスパッタ法といった物理的な手法では作製することが難しい形状で、上記プロセスによって、比較的容易に光触媒の表面積を増やすことが可能である。また、それぞれのリン酸銀粒子が独立的に、基板に固定化されているため、例えば、塗布法やスパッタ法によって形成される横方向につながった薄膜と比較して、接着強度が強い。すなわち、横方向につながった薄膜においては、どこか一箇所でも基板と剥離すると、横方向につながった全ての膜がはがれてしまうからである。
硝酸銀水溶液に溶けた銀イオン(Ag+)は、作用極に印加されたマイナス電位に引き寄せられて、還元されて銀原子となり、TCOガラス基板の裏面電極上に接着する。この銀原子は、TCOガラス基板上で一定の間隔を持って、一様な密度で形成されるものと考えられる。この銀原子の周りに数個から数百個の銀原子が凝集して成長核となり、銀の析出時間に応じて、この成長核の周りにさらに大きな銀粒子が形成される。
次に、リン酸水素二ナトリウム水溶液に溶けたリン酸イオン(PO4 -)は、作用極に印加されたプラス電位に引き寄せられて、銀粒子の表面で銀粒子をリン酸化する。この反応は表面反応であるため、リン酸銀粒子の大きさは析出した銀粒子の大きさから、ほとんど変化しないと考えられる。リン酸化反応は、析出した銀粒子表面の複数の場所で同時に起こるため、リン酸銀粒子はさまざまな結晶方位をもったリン酸銀結晶面で覆われる、と考えられる。
図9、図10はそれぞれ、光触媒装置作製実験で製造した装置G(銀析出条件:−1.5V 600秒、リン酸化条件:+1.5V 600秒)に含まれるリン酸銀層の断面と斜めから見たSEM像である。装置Gのリン酸銀層に含まれるリン酸銀粒子の高さ方向の平均粒径(da)は13.8μmであり、横方向には隣接するリン酸銀粒子同士がくっついている状態であった。
単位面積あたりに固定されているリン酸銀粒子が多いほど、光触媒性能は高いと考えられるから、リン酸銀粒子は基体に高い密度で固定されていることが望ましい。
図4に示した装置Bに含まれるリン酸銀層を斜めから見た写真からも、リン酸銀粒子が間隔をあけて基体に固定されている様子が見える。
以上より、リン酸銀粒子は基体に高密度に付着し、50μm×50μmの視野において、80%以上の被覆率を有することが望ましい。
光触媒装置作製実験で製造した装置B、FおよびGに含まれるリン酸銀層の酸化還元能力をそれぞれ測定するために、10ppmのメチレンブルー色素を含む水溶液20mL に装置B、FおよびGのうち1つを入れて、装置B、FまたはGに含まれるリン酸銀層においてメチレンブルーの光分解反応をさせた。光分解反応は、蛍光灯を8時間照射することによって行った。装置BおよびFにより光分解反応を行ったメチレンブルー溶液について蛍光灯照射後のメチレンブルー溶液の上澄み液をアクリルケースに取り出し、透過率測定を行った。なお、装置Gにより光分解反応を行った測定においては、実験中にリン酸銀層の膜剥がれが起こった。このため、メチレンブルー溶液中にリン酸銀が混入しており装置Gにより光分解反応を行ったメチレンブルー溶液については透過率測定を行っていない。また、この装置Gのリン酸銀層の膜剥がれは、リン酸銀粒子が基体垂直方向に成長して、基体から剥離しやすくなったためだと考えられる。
Claims (11)
- 基体と、前記基体の上に設けられたリン酸銀層とを備え、
前記リン酸銀層は、前記基体に接触する複数の粒状のリン酸銀粒子を含むことを特徴とする光触媒装置。 - 前記基体は、少なくともその表面が導電性を有し、
前記リン酸銀層は、前記基体の導電性を有する表面に接触するように設けられた請求項1に記載の光触媒装置。 - 前記複数の粒状のリン酸銀粒子は、前記基体の表面と平行な方向の平均粒径が前記基体の表面に垂直な方向の平均粒径の1倍以上1.5倍以下である請求項1または2に記載の光触媒装置。
- 前記複数の粒状のリン酸銀粒子は、前記基体の表面と平行な方向の平均粒径が1μm以上20μm以下である請求項1〜3のいずれか1つに記載の光触媒装置。
- 前記複数の粒状のリン酸銀粒子は、80%以上の被覆率で前記基体の表面を覆う請求項1〜4のいずれか1つに記載の光触媒装置。
- 前記複数の粒状のリン酸銀粒子は、前記基体に付着した金属銀粒子をリン酸塩水溶液によりリン酸化することにより形成された請求項1〜5のいずれか1つに記載の光触媒装置。
- 前記金属銀粒子は、電解析出により形成された請求項6に記載の光触媒装置。
- 前記基体は、300nm以上600nm以下の波長の光に対して、70%以上の透過率を有する請求項1〜7のいずれか1つに記載の光触媒装置。
- 前記基体は、アクリル樹脂、プラスチック、ガラスまたは石英からなる基材と、前記基材と前記リン酸銀層との間に設けられた導電層とを有する請求項1〜8のいずれか1つに記載の光触媒装置。
- 請求項1〜9のいずれか1つに記載の光触媒装置と、水を貯留または流通させることができる浄化槽と、前記リン酸銀層に光を照射できるように設けられた光源とを備え、
前記光触媒装置は、前記水に接触するように設けられた水浄化装置。 - 前記光源は、300nm以上600nm以下の発光波長を有する請求項10に記載の水浄化装置。
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