JP2013093245A - 異方性導電材料及び接続構造体 - Google Patents

Abstract

【課題】高温高湿下であっても接着力に優れ、ＦＰＣと電極との接続信頼性に優れた異方性導電材料、及び該異方性導電材料を用いた接続構造体を提供する。
【解決手段】下記一般式（１）：

（式中、ｎは整数を表し、Ｒ_１は、単結合、−ＣＨ_２−、又は−Ｃ（ＣＨ_３）_２−を表す。）で表される骨格（Ｉ）と、
下記一般式（２）：
−（Ｒ_２）− （２）
（式中、Ｒ_２は、炭素数４〜１２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、繰り返し数２〜２３のオキシエチレン単位、又は、繰り返し数２〜１５のオキシプロピレン単位を表す。）で表される骨格（ＩＩ）とを有するバインダー樹脂、及び導電性粒子を含有する異方性導電材料。
【選択図】なし

Description

本発明は、複数の導電性粒子を含む異方性導電材料に関し、様々な接続対象部材の電極間の電気的な接続に用いることができる異方性導電材料、並びに該異方性導電材料を用いた接続構造体に関する。

フレキシブルプリント基板（ＦＰＣ）、ガラス基板及び半導体チップなどの様々な接続対象部材の電極間の電気的な接続に、異方性導電材料が用いられている。例えば、タッチパネルでは、フレキシブルプリント基板の電極が他の電極と、異方性導電材料により電気的に接続されている。異方性導電材料では、インク又は樹脂中に複数の導電性粒子が分散されている。

近年、タッチパネル構造体の多配線数化、狭額縁化（画面拡大化，構造体の小型化）の要請により、異方性導電材料を用いてＦＰＣと他の電極とを接着する接着部分の面積が小さくなってきている。また、上記フレキシブルプリント基板は、曲げられた状態で使用される場合がある。そのため、異方性導電材料に、より強力な接着力が求められている。更に、各種電子部品は、使用される電気製品によって、高温高湿な環境下で使用される場合がある。このような高温高湿な環境下において、これらの電子部品に対して接続信頼性が高いことが強く要望されており、異方性導電材料に対して、高温高湿下でも接着力が低下せず、安定な電気接続性を発揮することが要求されている。

異方性導電材料の一例として、特許文献１には、（Ａ）成分：ポリアミドエラストマー、（Ｂ）成分：球状の導電性粉体、及び（Ｃ）成分：溶剤からなる異方導電性接着剤が開示されており、特許文献２には、Ａ．ポリアミドエラストマー１０〜８０重量部、 Ｂ．ポリウレタンエラストマー１０〜８０重量部、及びＣ．スチレン−イソブチレン−スチレンコポリマー１０〜８０重量部からなる樹脂成分を含有してなる接着剤組成物が開示されている。

しかしながら、特許文献１及び２に記載された異方性導電材料は、高温高湿下の接着力が検討されていない。これらの文献に記載された異方性導電材料を用いて電子部品、例えば、タッチパネルを製造した場合、高温高湿下でのＦＰＣと電極との接着力が十分でなく、ＦＰＣと電極との間の接続抵抗が増加してしまうという問題があった。

特開２０１１−１３２３０４号公報 特許第４５８００２１号公報

本発明は、高温高湿下であっても接着力に優れ、ＦＰＣと電極との接続信頼性に優れた異方性導電材料を提供することを目的とする。

本発明者は上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、異方性導電材料に含まれるバインダー樹脂として特定の骨格を有するバインダー樹脂を用いる場合には、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、下記の異方性導電材料及び接続構造体に関する。
１．下記一般式（１）：

（式中、ｎは整数を表し、Ｒ_１は、単結合、−ＣＨ_２−、又は−Ｃ（ＣＨ_３）_２−を表す。）で表される骨格（Ｉ）と、
下記一般式（２）：
−（Ｒ_２）− （２）
（式中、Ｒ_２は、炭素数４〜１２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、繰り返し数２〜２３のオキシエチレン単位、又は、繰り返し数２〜１５のオキシプロピレン単位を表す。）で表される骨格（ＩＩ）とを有するバインダー樹脂、及び導電性粒子を含有する異方性導電材料。
２．前記樹脂は、更に、ポリアミド部分、及び、ポリエステル部分を含む骨格（ＩＩＩ）を有する、上記項１に記載の異方性導電材料。
３．前記樹脂は、更に、下記一般式（３）：

（式中、ｎは整数を表す。）
で表される骨格（ＩＶ）を有する、上記項１又は２に記載の異方性導電材料。
４．前記樹脂は、更に、カルボキシル基を含有するウレタン骨格（Ｖ）を有する、上記項１〜３のいずれかに記載の異方性導電材料。
５．前記樹脂は、重量平均分子量が１０，０００〜３００，０００である、上記項１〜４のいずれかに記載の異方性導電材料。
６．更に、溶剤を含有する、上記項１〜５のいずれかに記載の異方性導電材料。
７．フレキシブルプリント基板の電極の電気的な接続に用いられる、上記項１〜６のいずれかに記載の異方性導電材料。
８．平均粒径が０．０１〜５μｍである無機充填剤を含有する、上記項１〜７のいずれかに記載の異方性導電材料。
９．前記無機充填剤がタルクを含有する、上記項８に記載の異方性導電材料。
１０．タッチパネル用である、上記項１〜９のいずれかに記載の異方性導電材料。
１１．第１の接続対象部材と、第２の接続対象部材と、当該第１，第２の接続対象部材を電気的に接続している接続部とを備え、前記接続部が、上記項１〜１０のいずれかに記載の異方性導電材料により形成されている、接続構造体。

以下、本発明の異方性導電材料及び接続構造体について詳細に説明する。

１．異方性導電材料
本発明の異方性導電材料は、下記一般式（１）：

（式中、ｎは整数を表し、Ｒ_１は、単結合、−ＣＨ_２−、又は−Ｃ（ＣＨ_３）_２−を表す。）で表される骨格（Ｉ）と、
下記一般式（２）：
−（Ｒ_２）− （２）
（式中、Ｒ_２は、炭素数４〜１２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、繰り返し数２〜２３のオキシエチレン単位、又は、繰り返し数２〜１５のオキシプロピレン単位を表す。）で表される骨格（ＩＩ）とを有するバインダー樹脂、及び導電性粒子を含有する。

上記特徴を有する本発明の異方性導電材料は、上記骨格を有するバインダー樹脂を採用することにより、タッチパネル構造体の狭額縁化の要請によりＦＰＣと他の電極を接着する接着部分の面積が小さい場合であっても良好な接着力を発揮することができる。また、上記骨格を有するバインダー樹脂を採用することにより、加水分解を受け難いので、高温高湿な環境下で使用された場合であっても接着力が低下せず、良好な電気接続性を発揮することが可能となる。これにより、良好な接着性及び異方導電性を有する接続構造体を提供することができる。

以下、異方性導電材料を構成する各成分について説明する。

（バインダー樹脂）
本発明の異方性導電材料は、下記一般式（１）：

（式中、ｎは整数を表し、Ｒ_１は、単結合、−ＣＨ_２−、又は−Ｃ（ＣＨ_３）_２−を表す。）で表される骨格（Ｉ）と、
下記一般式（２）：
−（Ｒ_２）− （２）
（式中、Ｒ_２は、炭素数４〜１２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、繰り返し数２〜２３のオキシエチレン単位、又は、繰り返し数２〜１５のオキシプロピレン単位を表す。）で表される骨格（ＩＩ）とを有するバインダー樹脂を含有するものである。

上記バインダー樹脂は、上記一般式（１）で表される骨格（Ｉ）を有する。上記一般式中、ｎは整数を表す。また、Ｒ_１は、単結合、−ＣＨ_２−、又は−Ｃ（ＣＨ_３）_２を表す。中でも、高温高湿下での接着性に、より優れる点で−Ｃ（ＣＨ_３）_２−であることが好ましい。

上記バインダー樹脂は、また、上記一般式（２）で表される骨格（ＩＩ）を有する。上記一般式（ＩＩ）中、Ｒ_２は、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、オキシエチレン単位、又は、オキシプロピレン単位を表す。

上記Ｒ_２が直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基である場合、炭素数は４〜１２のものが用いられる。上記Ｒ_２がオキシエチレン単位である場合、繰り返し数は、２〜２３のものが用いられ、また、上記Ｒ_２がオキシプロピレン単位である場合、繰り返し数は、２〜１５のものが用いられる。上記繰り返し数があまりに小さいと、バインダー樹脂が硬くなり過ぎてしまい、また、繰り返し数があまりに大きいと、バインダー樹脂のＴｇが低下して柔らかくなり過ぎ、異方性導電材料の高温下での接着性が低下してしまう。

上記骨格（Ｉ）と骨格（ＩＩ）とを有するバインダー樹脂の重量平均分子量は、５，０００〜１００，０００であることが好ましい。上記重量平均分子量が５，０００未満であると、異方性導電材料の接着性が低下するおそれがあり、また、クリープ性が低下するおそれがある。上記重量平均分子量が１００，０００を超えると、異方性導電材料の粘度が高くなり過ぎ、印刷性に劣るおそれがある。

上記バインダー樹脂の製造方法としては、均一で高分子量の重合体が得られる方法であれば特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。例えば、２級水酸基を有するフェノキシ樹脂を溶剤に溶解させ、不飽和結合を有するイソシアネート化合物を添加し、触媒の存在下で加熱して反応させることにより得られた骨格（Ｉ）及び（ＩＩ）を有するフェノキシ樹脂と、バインダー樹脂を構成する他の樹脂成分とを混合してバインダー樹脂組成物を調製し、共重合させる方法が挙げられる。

上記２級水酸基を有するフェノキシ樹脂の市販品として、巴工業社製の「ＰＫＨＣ」が挙げられる。また、不飽和結合を有するイソシアネート化合物の市販品として、昭和電工社製の「カレンズＭＯＩ」（登録商標）が挙げられる。

上記方法によりバインダー樹脂を製造する場合、骨格（Ｉ）及び（ＩＩ）を有する樹脂の含有量は、バインダー樹脂組成物１００重量％に対して、１〜５０重量％であることが好ましい。上記含有量が少ないと、異方性導電材料が高温高湿下での接着性を十分に発揮できないおそれがあり、多すぎると樹脂が架橋してゲル化するおそれがある。上記骨格（Ｉ）及び（ＩＩ）を有する樹脂の含有量は、５〜３０重量％であることがより好ましく、５〜２０重量％であることが更に好ましい。

上記バインダー樹脂は、更に、ポリアミド部分、及び、ポリエステル部分を含む骨格（ＩＩＩ）を有することが好ましい。上記骨格（ＩＩＩ）を有することで、バインダー樹脂が更に接着力に優れるという特性を示すことができる。

上記骨格（ＩＩＩ）は、ポリアミド部分、及びポリエステル部分を含む骨格であれば
特に限定されないが、ハードセグメントとしてポリアミド部分を有し、かつソフトセグメントとしてポリエーテルエステル部分及びポリエステル部分の内の少なくとも１種の部分を有するポリアミドエラストマー骨格であることが好ましい。

上記骨格（ＩＩＩ）を更に有するバインダー樹脂を製造する方法としては特に限定されないが、例えば、バインダー樹脂を製造する際に調製する樹脂組成物に、上記骨格（ＩＩＩ）を有するポリアミドエラストマーを混合し、共重合反応させる方法が挙げられる。

上記方法によりバインダー樹脂を製造する場合、上記骨格（ＩＩＩ）を有するポリアミドエラストマーの含有量は、バインダー樹脂組成物１００重量％に対して、４０〜９５重量％であることが好ましい。上記含有量が少ないと、異方性導電材料が接着性を十分に発揮できないおそれがあり、多すぎるとバインダー樹脂が結晶化するおそれがある。上記骨格（ＩＩＩ）を有するポリアミドエラストマーの含有量は、５０〜９０重量％であることがより好ましく、６０〜８５重量％であることが更に好ましい。

上記ポリアミドエラストマーの市販品として、富士化成工業社製のＴＰＡＥシリーズが挙げられる。中でも、上記ポリアミドエラストマーの市販品として、富士化成工業社製「ＴＰＡＥ−３１」、「ＴＰＡＥ−３２」及び「ＴＰＡＥ−３３」が好適に用いられる。

また、上記ポリアミドエラストマーとして、鎖状延長されたポリアミドエラストマー及び架橋ポリアミドエラストマーの内の少なくとも１種を用いることがより好ましい。

上記バインダー樹脂は、更に、下記一般式（３）

（式中、ｎは整数を表す。）
で表される骨格（ＩＶ）を有することが好ましい。
上記骨格（ＩＶ）を有することで、バインダー樹脂が耐熱クリープ性に優れた特性を示すことができる。

上記骨格（ＩＶ）を更に有するバインダー樹脂を製造する方法としては特に限定されないが、例えば、バインダー樹脂を製造する際に調製する樹脂組成物に、上記骨格（ＩＶ）を有するジアクリレートモノマーを混合し、反応させる方法が挙げられる。
上記ジアクリレートモノマーとしては、ダイセルサイテック社製のＩＲＲ２１４−Ｋが挙げられる。

上記バインダー樹脂は、更に、カルボキシル基を含有するウレタン骨格（Ｖ）を有することが好ましい。
上記骨格（Ｖ）を有することで、バインダー樹脂が、金属膜に対して優れた接着性を示す。

上記骨格（Ｖ）は、構造中に少なくとも１つのウレタン骨格、及びカルボキシル基を有していれば特に限定されず、ウレタン骨格の他に、ポリアミド骨格、ポリエステル骨格、ポリエーテル骨格、又は、その他の骨格を有していてもよい。また、構造中に、エポキシ基、水酸基、又は、その他の官能基を有していてもよい。

上記骨格（Ｖ）は、カルボキシル基を有するウレタン（メタ）アクリレートが共重合されてなるものであることが好ましい。

上記カルボキシル基を有するウレタン（メタ）アクリレートは単官能であっても、多官能であってもよい。化学架橋（微架橋）を形成することにより、バインダー樹脂の凝集力が増加して、金属膜に対する接着性をより効果的に高めることが可能となる点で、多官能であることが好ましい。

上記バインダー樹脂中のカルボキシル基の量は、バインダー樹脂の酸価で表すことができる。上記バインダー樹脂の酸価は、１〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。上記酸価が低すぎる（カルボキシル基の量が少ない）と、異方性導電材料が金属膜に対する接着性を十分に発揮できないおそれがあり、上記酸価が高すぎる（カルボキシル基の量が多い）と異方性導電材料が吸湿し易くなり、高湿な条件下で使用すると、金属膜への接着性が低下するおそれがある。上記バインダー樹脂の酸価は、カルボキシル基を有するウレタン（メタ）アクリレートの酸価に、バインダー樹脂を製造する際に調製されるバインダー樹脂組成物１００重量％中の、カルボキシル基を有するウレタン（メタ）アクリレートの含有量（重量％）を乗じて算出することにより得られた値である。

上記骨格（Ｖ）を更に有するバインダー樹脂を製造する方法としては特に限定されないが、例えば、バインダー樹脂を製造する際に調製する樹脂組成物に、カルボキシル基を有するウレタン（メタ）アクリレートを、バインダー樹脂を構成する他の樹脂成分と混合してバインダー樹脂組成物を調製し、共重合させる方法が挙げられる。

上記方法によりバインダー樹脂を製造する場合、カルボキシル基を有するウレタン（メタ）アクリレートの含有量は、バインダー樹脂組成物１００重量％に対して、１〜５０重量％であることが好ましい。上記含有量が少ないと、異方性導電材料が金属膜に対する接着性を十分に発揮できないおそれがあり、多すぎると異方性導電材料が吸湿し易くなり、高湿な条件下で使用すると、金属膜への接着性が低下するおそれがある。上記カルボキシル基を有するウレタン（メタ）アクリレートの含有量は、１〜３０重量％であることがより好ましく、１〜２０重量％であることが更に好ましい。

上記カルボキシル基を有するウレタン（メタ）アクリレート化合物の市販品として、根上工業社製「ＵＮ−５５０７」が挙げられる。

上記バインダー樹脂が、骨格（Ｉ）と骨格（ＩＩ）とを有し、更に、骨格（ＩＩＩ）〜骨格（Ｖ）を有する場合、上記バインダー樹脂の重量平均分子量は、１０，０００〜３００，０００であることが好ましい。３０，０００〜２００，０００であることがより好ましく、５０，０００〜１５０，０００であることが更に好ましい。上記重量平均分子量が低すぎると、異方性導電材料の接着性が十分でないおそれがある。上記重量平均分子量が高すぎると、粘度が高くなりスクリーン印刷性に劣るおそれがある。

上記バインダー樹脂の含有量は特に限定されない。異方性導電材料（固形分換算：溶剤を除く）１００重量％中、上記バインダー樹脂の含有量は、３０〜９５重量％であることが好ましく、５０〜９０重量％であることがより好ましい。異方性導電材料中には、スクリーン印刷のために、各種のフィラー等が配合されることが多いので、上記バインダー樹脂の含有量が多すぎると、接着性以外の他の特性が悪くなるおそれがある。上記バインダー樹脂の含有量が上記範囲内であると、接着性により一層優れた異方性導電材料を得ることが可能となる。

上記バインダー樹脂は、上記各骨格以外の他の骨格を有していてもよい。上記他の骨格としては、例えば、ガラス転移点を上昇させるような剛直な構造を有する（メタ）アクリレート骨格、接着性を向上させるトリアジン系チオール化合物に由来する骨格が挙げられる。

（導電性粒子）
本発明に係る異方性導電材料に含まれている導電性粒子は、例えば、第１，第２の接続対象部材の電極間を電気的に接続する。本発明に係る異方性導電材料は、複数の導電性粒子を含むことが好ましい。上記導電性粒子は、導電性を有する粒子であれば特に限定されない。導電性粒子の導電層の表面が絶縁層により被覆されていてもよい。この場合には、接続対象部材の接続時に、導電層と電極との間の絶縁層が排除される。上記導電性粒子としては、例えば、有機粒子、無機粒子、有機無機ハイブリッド粒子もしくは金属粒子等の表面を金属層で被覆した導電性粒子、又は実質的に金属のみで構成される金属粒子等が挙げられる。上記導電層は特に限定されない。上記導電層としては、金層、銀層、銅層、ニッケル層、パラジウム層、錫を含有する金属層、及び異種金属の合金層等が挙げられる。上記導電層は、多層構造を有していてもよい。

電極の損傷を抑制し、かつ電極間の導通信頼性をより一層高める観点からは、上記導電性粒子は、樹脂粒子と、該樹脂粒子の表面上に設けられた導電層とを有することが好ましい。

導電性粒子の粒子径は好ましくは０．５μｍ以上、好ましくは１００μｍ以下である。

導電性粒子の「粒子径」は、数平均粒子径を示す。導電性粒子の平均粒子径は、任意の導電性粒子５０個を電子顕微鏡又は光学顕微鏡にて観察し、平均値を算出することにより求められる。

上記導電性粒子の含有量は特に限定されない。異方性導電材料１００重量％中、上記導電性粒子の含有量は、好ましくは０．１重量％以上、より好ましくは０．５重量％以上、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下である。上記導電性粒子の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、接続されるべき上下の電極間に導電性粒子を容易に配置できる。さらに、接続されてはならない隣接する電極間が複数の導電性粒子を介して電気的に接続され難くなる。すなわち、隣り合う電極間の短絡をより一層防止できる。

（溶剤）
本発明の異方性導電材料は、溶剤を含有することが好ましい。上記溶剤としては特に限定されない。溶剤の使用により異方性導電材料の粘度を容易に調整できる。溶剤としては、沸点が１００℃以上のものが好ましく、例えば、ベンジルアルコール、イソホロン、ジメチルホルムアミド、メチルセロソルブ、トルエン、シクロヘキサノン等が挙げられる。これらの溶剤は１種又は２種以上を混合して使用できる。

溶剤は、上記バインダー樹脂を分散又は溶解した液として添加してもよく、導電性粒子を分散させた液として添加してもよい。また、異方性導電材料の製造工程において、粘度調整の目的等により上記溶剤を添加してもよい。

溶剤の含有量は、他の成分の分散又は溶解性、並びに異方性導電材料の粘度などを考慮して、適宜調整される。異方性導電材料１００重量％中、溶剤の含有量は好ましくは０．０１重量％以上、より好ましくは０．１重量％以上、更に好ましくは１重量％以上、好ましくは８５重量％以下、より好ましくは７５重量％以下である。

（他の成分）
本発明の異方性導電材料は、上記成分以外に、熱硬化性化合物、硬化剤、硬化促進剤、光硬化性化合物、光重合開始剤、無機充填剤、有機充填剤、貯蔵安定剤、イオン捕捉剤、シランカップリング剤、粘着付与剤、消泡剤、分散剤、チクソ性調整剤、レベリング剤等をさらに含んでいてもよい。

上記他の成分としては、無機充填剤が好適に用いられる。無機充填剤の使用により、異方導電材料としての粘度やチクソ性を任意に調整できる他、凝集力や応力緩和性を発現させることが可能になる。上記無機充填剤としては、シリカ、アルミナ、酸化チタン、ジルコニア、酸化亜鉛、酸化マグネシウム及び酸化鉄等の酸化物類や、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム及び炭酸亜鉛等の炭酸塩類や、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、マイカ、ゼオライト及びセリサイト等の珪酸塩類や、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウム等の水酸化物類や、硫酸カルシウム、硫酸バリウム及び亜硫酸カルシウム等の硫酸塩類又は亜硫酸塩類や、窒化ホウ素及び窒化珪素等の窒化物類や、チタン酸カリウム及びチタン酸バリウム等のチタン酸塩類等が挙げられる。更に、上記無機充填剤としては、ドーソナイト、カーボンブラック及び炭化珪素等が挙げられる。上記無機充填剤は、１種又は２種以上で使用できる。

異方性導電材料の接着性をより一層高める観点からは、上記無機充填剤は、タルクを含有することが好ましい。

上記無機充填剤の平均粒径は、好ましくは０．０１〜５μｍである。無機充填剤の平均粒径が上記範囲内であると、応力緩和性が効果的に発現され、異方性導電材料の接着性がより一層高くなる。異方性導電材料の接着性を更に一層高める観点からは、上記無機充填剤の平均粒径は、より好ましくは３μｍ以下である。

上記「平均粒径」とは、レーザー回折式粒度分布測定装置により測定した粒度分布測定結果から求められる累積５０％粒子径（Ｍｅｄｉａｎ径）である。

また、上記無機充填剤は、表面処理されていることが好ましい。該表面処理の方法として、従来公知の方法を採用可能である。

上記無機充填剤の含有量は、上記バインダー樹脂１００重量部に対して、好ましくは５重量部以上、好ましくは１５０重量部以下、より好ましくは１００重量部以下である。上記無機充填剤の含有量が上記範囲内であると、異方性導電材料の接着性の向上効果が効果的に得られるとともに、無機充填剤の分散状態が良好になり、貯蔵安定性の低下等の不具合が生じ難くなる。

（異方性導電材料の詳細及び用途）
本発明の異方性導電材料は、ペースト状又はフィルム状の異方性導電材料であることが好ましく、ペースト状であることが好ましい。ペースト状の異方性導電材料は、異方性導電ペーストである。フィルム状の異方性導電材料は、異方性導電フィルムである。

本発明の異方性導電材料を用いて、フレキシブルプリント基板（ＦＰＣ）の電極を他の電極と電気的に接続し、タッチパネル等の接続構造体を得たときに、ＦＰＣの熱圧着後の導電性粒子の周辺における気泡の発生が抑制されており、タッチパネル構造体の狭額縁化の要請によりＦＰＣと他の電極を接着する接着部分の面積が小さい場合でも良好な接着力が得られる。

本発明の異方性導電材料は、タッチパネル用の異方性導電材料であることが好ましい。つまり、本発明の異方性導電材料は、ＦＰＣの電極の電気的な接続に用いられるタッチパネル用の異方性導電材料であることが好ましい。タッチパネルでは異方性導電材料が高温の環境下に晒されたりする。本発明の異方性導電材料は、上記骨格（Ｉ）及び（ＩＩ）を有するバインダー樹脂を採用することにより、高温、更には高湿の環境下に晒された場合であっても、異方性導電材料と接続対象部材との接着性を良好に保持することができる。

２．接続構造体
本発明の異方性導電材料は、様々な接続対象部材を接着するために使用できる。上記異方性導電材料は、第１，第２の接続対象部材が電気的に接続されている接続構造体を得るために好適に用いられる。

図１に、本発明の一実施形態に係る異方性導電材料を用いた接続構造体の一例を模式的に断面図で示す。

図１に示す接続構造体１は、第１の接続対象部材２と、第２の接続対象部材４と、第１，第２の接続対象部材２，４を接続している接続部３とを備える。接続部３は、導電性粒子５を含む異方性導電材料により形成されている。

第１の接続対象部材２の上面２ａには、複数の電極２ｂが設けられている。第２の接続対象部材４の下面４ａには、複数の電極４ｂが設けられている。電極２ｂと電極４ｂとが、１つ又は複数の導電性粒子５により電気的に接続されている。従って、第１，第２の接続対象部材２，４が導電性粒子５により電気的に接続されている。

電極２ｂ，４ｂ間の接続は、通常、第１の接続対象部材２と第２の接続対象部材４とを異方性導電材料を介して電極２ｂ，４ｂ同士が対向するように重ね合わせた後に、異方性導電材料を硬化させる際に、加圧することにより行われる。

上記接続構造体としては、具体的には、回路基板上に、半導体チップ、コンデンサチップ又はダイオードチップ等の電子部品チップが搭載されており、該電子部品チップの電極が、回路基板上の電極と電気的に接続されている接続構造体等が挙げられる。回路基板としては、ＦＰＣ等の様々なプリント基板、ガラス基板、又は金属箔が積層された基板等の様々な回路基板が挙げられる。第１，第２の接続対象部材は、電子部品又は回路基板であることが好ましい。

第１，第２の接続対象部材の内の少なくとも一方は、ＦＰＣであることが好ましい。上記接続構造体は、タッチパネルであることが好ましい。

本発明の異方性導電材料は、特定の骨格を有するバインダー樹脂を採用することにより、タッチパネル構造体の狭額縁化の要請によりＦＰＣと他の電極とを接着する接着部分の面積が小さい場合でも良好な接着力を発揮する。また、高温高湿な環境下で使用された場合であっても加水分解を受け難いことにより、接着力が低下せず、良好な電気接続性を発揮する。これにより、良好な接着性及び異方導電性を有する接続構造体を提供することができる。

本発明の一実施形態に係る異方性導電材料を用いた接続構造体を模式的に示 す正面断面図である。 実施例及び比較例において、接着力の測定に用いたフレキシブルプリント基 板（ＦＰＣ）を示す模式図である。 実施例及び比較例において、接着力を測定する方法を説明するための模式図である。 実施例及び比較例において、接続抵抗を測定する方法を説明するための図である。

以下に実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。

（合成例１）
バインダー樹脂Ａ
＜共重合体成分１の合成＞
１Ｌのセパラブルフラスコに、ポリアミドエラストマー（富士化成工業社製「ＴＰＡＥ−３２」：Ｍｗ＝２８，０００、酸価＝２．２）１５０ｇ、ベンジルアルコール４５０ｇ、酸化防止剤（チバ、スペシャルティケミカルズ社製「イルガノックス１０９８」）０．３ｇ、及び酸化防止剤（チバ、スペシャルティケミカルズ社製「イルガノックス１０１０」）０．４ｇを投入した。セパラブルフラスコ中の温度を６０℃にして、窒素置換中で溶解させた。
次に、上述のセパラブルフラスコに、４−ヒドロキシブチル アクリレートグリシジルエーテル１５ｇ、メトキシフェノール０．６ｇ、及びナフテン酸クロムを１．１ｇ投入し、セパラブルフラスコ中の温度を８５℃にして、窒素雰囲気中で１１時間反応させ、末端に不飽和結合を有するポリアミドエラストマーを含む溶液を得た。
＜共重合体成分２の合成＞
ビスフェノールＡ骨格を有するフェノキシ樹脂（巴工業社製「ＰＫＨＣ」）４０ｇをシクロへキサノン６０ｇに溶解させ、不飽和結合を有するイソシアネート化合物（昭和電工社製「カレンズＭＯＩ」（登録商標））１ｇ、重合禁止剤としてパラメトキシフェノール０．１ｇ、及び触媒として、ジブチチルスズジラウレート０．０５ｇを添加し、窒素雰囲気下で、６０℃の温度で４時間反応させて、骨格（Ｉ）と骨格（ＩＩ）とを有するフェノキシ樹脂を含む溶液を得た。

［バインダー樹脂Ａの合成］
上記共重合体成分１の溶液１００ｇ、共重合体成分２の溶液１３ｇ、及び開始剤として２，２´-アゾビス−４−メトキシ２，４-ジメチルバレロニトリル（和光純薬社製「Ｖ−７０」）０．２ｇを混合し、６０℃の温度で８時間反応させて、共重合体微架橋樹脂を合成した。上記樹脂をクロロホルムに溶解して分子量を測定したところ、当該分子量は１４０，０００であった。

（合成例２）
バインダー樹脂Ｂ
＜共重合体成分１の合成＞
合成例１と同様にして共重合体成分１を合成した。
＜共重合体成分２の合成＞
３００ｃｃのセパラブルフラスコへ、ビスフェノールＦ骨格を有するフェノキシ樹脂８６ｇ、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル１００ｇを投入し、セパラブルフラスコ中の温度を１２０℃にして、窒素雰囲気中で溶解させた。次に、触媒としてブチルトリフェニルホスホニウムブロミド１ｇを添加し、２００℃で３時間反応させて、ビスフェノールＦ骨格と、柔軟な１，６−ヘキサンジオール骨格とを有するフェノキシ樹脂を合成した。
上記フェノキシ樹脂４０ｇをシクロへキサノン６０ｇに溶解させ、不飽和結合を有するイソシアネート化合物（昭和電工社製「カレンズＭＯＩ」（登録商標））１ｇ、重合禁止剤としてパラメトキシフェノール０．１ｇ、及び触媒として、ジブチルスズジラウレート０．０５ｇを添加し、窒素雰囲気下で６０℃、４時間反応させて、不飽和結合を有するフェノキシ樹脂を合成し、シクロヘキサノンに溶解させ５０％溶液とした。

［バインダー樹脂Ｂの合成］
上記共重合体成分２の溶液を１６ｇ配合した以外は合成例１と同様にして、共重合体微架橋樹脂を合成した。上記樹脂をクロロホルムに溶解して分子量を測定した所、当該分子量は１３０，０００であった。

（合成例３）
バインダー樹脂Ｃ
＜共重合体成分１の合成＞
合成例１と同様にして共重合体成分１を合成した。
＜共重合体成分２の合成＞
合成例２と同様にして共重合体成分２を合成した。

［バインダー樹脂Ｃの合成］
上記共重合体成分２の溶液を８．７ｇ、カルボキシル基を有するウレタン（メタ）アクリレート（根上工業社製「ＵＮ−５５０７」：酸価：７５ｍｇＫＯＨ、二重結合当量：１，１００ｇ／ｅｇ、Ｍｗ＝１７，０００）２．０ｇを混合した以外は合成例１と同様にして、共重合体微架橋樹脂を合成した。上記樹脂をクロロホルムに溶解して分子量を測定した所、当該分子量は１２５，０００であった。

（合成例４）
バインダー樹脂Ｄ
［バインダー樹脂Ｄの合成］
共重合体成分２を混合しなかった以外は合成例１と同様にして共重合体微架橋樹脂を合成した。上記樹脂をクロロホルムに溶解して分子量を測定した所、当該分子量は１００，０００であった。

（実施例１〜３、比較例１）
上記合成例１〜４で得られたバインダー樹脂Ａ〜Ｄを用いて、下記表１に示す各実施例１〜３、及び比較例１の各成分を自転、公転真空ミキサー「泡とり練太郎」にて２０００回転で３分間混練し、異方性導電ペーストを作製した。なお、上記バインダー樹脂Ａ〜Ｄは、溶剤中に上記バインダー樹脂Ａ〜Ｄの固形分を、それぞれ２３重量部含む溶液として添加された。

（比較例２）
上記合成したバインダー樹脂Ａ〜Ｄの代わりに、バインダー樹脂としてポリアミドエラストマー（富士化成工業社製「ＴＰＡＥ−３２」（固形分２３重量部））を用いて、下記表１に示す比較例２の成分を調製した以外は実施例１〜３、及び比較例１と同様にして、異方性導電ペーストを作製した。なお、上記ポリアミドエラストマーは、溶剤中に上記ポリアミドエラストマーの固形分を、２３重量部含む溶液として添加された。

（比較例３）
上記合成したバインダー樹脂Ａ〜Ｄの代わりに、バインダー樹脂としてポリアミドエラストマー（富士化成工業社製「ＴＰＡＥ−３２」）、ウレタンエラストマー（日本ポリウレタン社製「ミラクトンＰ３９０ＳＵＰ」）、及びスチレンエラストマー（カネカ社製「ジブスター０６２Ｍ」）を用い、溶剤としてジメチルホルムアミド、シクロヘキサノン、及びトルエンを用いて、下記表１に示す比較例２の成分を調製した以外は実施例１〜３、及び比較例１と同様にして、異方性導電ペーストを作製した。

（評価）
得られた異方性導電ペーストを用いて、接着力（９０度剥離強度）を測定した。測定サンプルの作成方法及び評価方法は以下の通りである。

接着力の測定サンプルの作製方法
図２に示す仕様のフレキシブルプリント基板の一部（大洋工業社製、構成：厚み２５μｍのポリイミドフィルム／厚み１８μｍの銅箔、電極めっき：Ｎｉ５μｍ／Ａｕ０．０５μｍ）を用意した。図２に示すように、フレキシブルプリント基板では、電気めっきされた銅箔５１（銅配線）上に、カバーレイ５２が設けられている。

このフレキシブルプリント基板上に、１００メッシュ（材質ステンレス）の版を使用して、乾燥後の厚みが２０〜２５μｍになるように、得られた異方性導電材料をスクリーン印刷した。次に、熱風乾燥オーブン内で１１０℃で１０分乾燥を行った。その後、コンスタントヒーター方式圧着機（大橋製作所：ＢＤ−０３ＳＤＳＳ）を用いて、フレキシブルプリント基板とＩＴＯガラスとを異方性導電材料を介して、圧着温度１４０℃及び圧力３０ｋｇｆ／ｃｍ^２の条件で、１５秒間貼り合わせ、接着力の測定用サンプルを得た。

接続抵抗の測定サンプルの作製方法
上記接着力の測定サンプルの測定方法で作製されたサンプルと同一のものを、接続抵抗の測定サンプルとして用いた。

＜特性評価＞
初期接着力の測定方法
図３に示すように、静的材料試験機（島津製作所社製「ＥＺ−Ｇｒａｐｈ」）を用いて、得られた接着力の測定用サンプルについて、引っ張り速度５０ｍｍ／分で９０度剥離試験を行った。得られた９０度ピール強度の最大値を接着力の測定値とした。図３に示すように、ＩＴＯガラス６１からフレキシブルプリント基板６２を矢印Ｘ１で示す方向に剥離して、接着力を測定した（異方性導電材料の図示は省略）。

高温高湿試験後接着力の測定方法
上記接着力の測定用サンプルを８５℃、８５％ＲＨ環境内に５００時間放置後上記初期接着力の測定方法と同一の方法で接着力を測定した。

初期接続抵抗の測定方法
上記方法により作製した接続抵抗の測定サンプルを用意し、図４に示すように接点Ａ−Ａ間を接続し、この接点Ａ−Ａ間の接続抵抗値を抵抗測定機（岩崎通信機社製「ＶＯＡＣ７５２１」）を用いて測定した。

高温高湿試験後抵抗値の測定方法
上記接続抵抗の測定サンプルを８５℃、８５％ＲＨ環境内に５００時間放置後、上記初期接続抵抗の測定方法と同一の方法で抵抗値を測定した。

結果を表１に示す。

≪考察≫
表１から分かる通り、実施例１〜３の接続構造体では、骨格（Ｉ）と骨格（ＩＩ）とを有するフェノキシ樹脂を含むバインダー樹脂を用いているので、初期接着性に優れ、高温高湿下で長時間放置した場合であっても、接着力が低下せず、接続抵抗値が殆ど変化しなかった。

特に、実施例３の接続構造体では、末端に不飽和結合を有するポリアミドエラストマー、骨格（Ｉ）と骨格（ＩＩ）とを有するフェノキシ樹脂、及びカルボキシル基を有するウレタン（メタ）アクリレートを共重合して得られたバインダー樹脂を用いているので、初期接着力が特に優れ、高温高湿下で長時間放置した後の接着力も優れていた。

一方、比較例１の接続構造体では、バインダー樹脂が、上述した骨格（Ｉ）と骨格（ＩＩ）とを有するフェノキシ樹脂を含まず、末端に不飽和結合を有するポリアミドエラストマーにより構成されるバインダー樹脂を用いているので、初期接着性が劣り、高温高湿下で長時間放置した場合は、接着力が著しく低下し、且つ、接続抵抗値も著しく増加してしまった。

比較例２の接続構造体では、バインダー樹脂が、上述した骨格（Ｉ）と骨格（ＩＩ）とを有するフェノキシ樹脂を含まず、ポリアミドエラストマーにより構成されるバインダー樹脂を用いているので、初期接着性が劣り、高温高湿下で長時間放置した場合は、接着力が著しく低下し、且つ、接続抵抗値も著しく増加してしまった。

比較例３の接続構造体では、バインダー樹脂が、上述した骨格（Ｉ）と骨格（ＩＩ）とを有するフェノキシ樹脂を含まず、ポリアミドエラストマー、ウレタンエラストマー、スチレンエラストマー共重合体により構成されるバインダー樹脂を用いているので、初期接着性が劣り、高温高湿下で長時間放置した場合は、接着力が著しく低下し、且つ、接続抵抗値も著しく増加してしまった。

従って、異方性導電材料の高温高湿下での接続信頼性を向上するためには、バインダー樹脂として、骨格（Ｉ）と骨格（ＩＩ）とを有する樹脂を用いることが必要であることが分かった。

１…接続構造体
２…第１の接続対象部材
２ａ…上面
２ｂ…電極
３…接続部
４…第２の接続対象部材
４ａ…下面
４ｂ…電極
５…導電性粒子
５１…Ａｇペースト付電極
５２…ＰＥＴ基板

Claims (11)

1. 下記一般式（１）：
   

   

   （式中、ｎは整数を表し、Ｒ_１は、単結合、−ＣＨ_２−、又は−Ｃ（ＣＨ_３）_２−を表す。）で表される骨格（Ｉ）と、
   下記一般式（２）：
   −（Ｒ_２）− （２）
   （式中、Ｒ_２は、炭素数４〜１２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、繰り返し数２〜２３のオキシエチレン単位、又は、繰り返し数２〜１５のオキシプロピレン単位を表す。）で表される骨格（ＩＩ）とを有するバインダー樹脂、及び導電性粒子を含有する異方性導電材料。
2. 前記バインダー樹脂は、更に、ポリアミド部分、及び、ポリエステル部分を含む骨格（ＩＩＩ）を有する、請求項１に記載の異方性導電材料。
3. 前記バインダー樹脂は、更に、下記一般式（３）：
   

   

   （式中、ｎは整数を表す。）
   で表される骨格（ＩＶ）を有する、請求項１又は２に記載の異方性導電材料。
4. 前記バインダー樹脂は、更に、カルボキシル基を含有するウレタン骨格（Ｖ）を有する、請求項１〜３のいずれかに記載の異方性導電材料。
5. 前記バインダー樹脂は、重量平均分子量が１０，０００〜３００，０００である、請求項１〜４のいずれかに記載の異方性導電材料。
6. 更に、溶剤を含有する、請求項１〜５のいずれかに記載の異方性導電材料。
7. フレキシブルプリント基板の電極の電気的な接続に用いられる、請求項１〜６のいずれかに記載の異方性導電材料。
8. 平均粒径が０．０１〜５μｍである無機充填剤を含有する、請求項１〜７のいずれかに記載の異方性導電材料。
9. 前記無機充填剤がタルクを含有する、請求項８に記載の異方性導電材料。
10. タッチパネル用である、請求項１〜９のいずれかに記載の異方性導電材料。
11. 第１の接続対象部材と、第２の接続対象部材と、当該第１，第２の接続対象部材を電気的に接続している接続部とを備え、
    前記接続部が、請求項１〜１０のいずれかに記載の異方性導電材料により形成されている、接続構造体。

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