JP2013006956A - アミン系硬化剤、アミン系硬化剤を含有するエポキシ樹脂組成物及びその硬化物 - Google Patents
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- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
【解決手段】 ポリエチレングリコールモノアルキルエーテルと一分子中に3つまたは4つのカルボキシ基を有する多価カルボン酸由来の酸無水物とをエステル化反応させて得られる一分子中に少なくとも2つ以上のカルボキシ基とポリエチレングリコールモノアルキルエーテル残基とを有する化合物と、一分子中に2つ以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂とを反応させて得られる側鎖にポリエチレングリコールモノアルキルエーテル残基を有するエポキシ樹脂(I)と、芳香族ジアミン(II)とを反応させて得られる側鎖にポリエチレングリコールモノアルキルエーテル残基を有するエポキシ樹脂の芳香族ジアミンアダクト体からなるアミン系硬化剤。
【選択図】 なし
Description
前記化合物(A)と一分子中に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂(B)とを反応させて側鎖にポリエチレングリコールモノアルキルエーテル残基を有するエポキシ樹脂(I)を得る工程、
前記エポキシ樹脂(I)と芳香族ジアミン(II)とを反応させる工程
を有することを特徴とする側鎖にポリエチレングリコールモノアルキルエーテル残基を有するエポキシ樹脂の芳香族ジアミンアダクト体からなるアミン系硬化剤の製造方法を提供する。
前記化合物(A)と一分子中に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂(B)とを反応させて側鎖にポリエチレングリコールモノアルキルエーテル残基を有するエポキシ樹脂(I)を得る工程、
前記エポキシ樹脂(I)と芳香族ジアミン(II)とを反応させる工程
によって製造することができる、
で表される化合物である。本発明で使用されるポリエチレングリコールモノアルキルエーテル(A−1)のポリエチレングリコール部分の数平均分子量は、400〜3000が好ましく、1000〜2000の範囲が特に好ましい。このような範囲にある材料を用いることによって、請求項8記載のエポキシ樹脂組成物の水溶性及びエマルジョン安定性と、請求項14記載の硬化物の耐水性、耐食性、塗膜強度との双方の性能のバランスに優れる傾向にあるので、好ましい。なお、当該数平均分子量は水酸基価から下記(式1)により算出される値を用いる。
1)GPC:
・装置:東ソー株式会社製 HLC−8220 GPC、
・カラム:東ソー株式会社製 TSK−GEL G2000HXL+G2000HXL+G3000HXL+G4000HXL
・溶媒:テトラヒドロフラン
・流速:1ml/分
・検出器:RI
2)IR:
・装置:フーリエ変換赤外分光装置(サーモエレクトロン株式会社製「NICOLET380」)
<工程1>
温度計、攪拌機、窒素導入管及び冷却管を備えたガラス製4ツ口フラスコに数平均分子量2000(水酸基価28.0mgKOH/g)のメトキシポリエチレングリコール2000gと無水トリメリット酸192gを仕込み、酸無水物基/水酸基の当量比が1.0にて100℃で5時間反応させて、酸価51mgKOH/gの一分子中に2個以上のカルボキシ基とポリエチレングリコールモノアルキルエーテル残基とを有する化合物(A−1)を得た。
温度計、攪拌機、窒素導入管及び冷却管を備えたガラス製4ツ口フラスコに(工程1)で得られた酸価51mgKOH/gの化合物(A−1)1096gとビスフェノールA型エポキシ樹脂(B−1)(DIC株式会社製の「エピクロン850」)376gとトリフェニルホスフィン4.4gとを仕込み、カルボキシ基1当量に対してエポキシ樹脂が1.0モル(エポキシ基2当量)となる割合にて120℃で8時間反応させて、酸価0mgKOH/gで反応を終了させて、エポキシ当量が1474〔g/eq〕の側鎖にメトキシポリエチレングリコール基を有するエポキシ樹脂(I−1)を得た。
温度計、攪拌機、窒素導入管及び冷却管を備えたガラス製4ツ口フラスコにメタキシレンジアミン(MXDA)476gを仕込み、これに前記工程2で得たエポキシ樹脂(I−1)2948g(エポキシ基1当量に対してMXDA1.75モルとなる割合)を80℃で3回に分けて仕込み、その後、100℃に昇温して3時間反応させて、アミン価(mgKOH/g)68、活性水素当量(g/eq)235の側鎖にメトキシポリエチレングリコール基を有する下記式(2)
で表わされるエポキシ樹脂の芳香族ジアミンアダクト体を得た。このようにして得た式(2)で表わされるエポキシ樹脂の芳香族ジアミンアダクト体のGPCチャートを図1に、IRスペクトルを図2に各々示した。
上記実施例1の工程2で得たエポキシ樹脂(I−1)148gと、エポキシ樹脂(DIC株式会社製の「エピクロン1055」)1000gとを混合し、撹拌しながら水を10回に分けて添加することによって、不揮発分59.5%、粘度(B型粘度計)2780mPa・sのエポキシ樹脂エマルジョン(1)を得た。
実施例1において、数平均分子量が2000のメトキシポリエチレングリコールに代えて、数平均分子量が400のメトキシポリエチレングリコール400gを用いた以外は、実施例1の<工程1><工程2><工程3>と同様な工程を経て、アミン価(mgKOH/g)150、活性水素当量(g/eq)128の側鎖にメトキシポリエチレングリコール基を有するエポキシ樹脂の芳香族ジアミンアダクト体を得た。次に、このようにして得た側鎖にメトキシポリエチレングリコール基を有するエポキシ樹脂の芳香族ジアミンアダクト体を水/メトキシプロパノール=1/2(重量比)の水性溶媒に溶解して、不揮発分40%のアミン系硬化剤溶液(2)を得た。
実施例1において、数平均分子量が2000のメトキシポリエチレングリコールに代えて、数平均分子量が1000のメトキシポリエチレングリコール1000gを用いた以外は、実施例1の<工程1><工程2><工程3>と同様な工程を経て、アミン価(mgKOH/g)109、活性水素当量(g/eq)168の側鎖にメトキシポリエチレングリコール基を有するエポキシ樹脂の芳香族ジアミンアダクト体を得た。次に、このようにして得た側鎖にメトキシポリエチレングリコール基を有するエポキシ樹脂の芳香族ジアミンアダクト体を水/メトキシプロパノール=1/2(重量比)の水性溶媒に溶解して、不揮発分40%のアミン系硬化剤溶液(3)を得た。
<工程1>
温度計、攪拌機、窒素導入管及び冷却管を備えたガラス製4ツ口フラスコに数平均分子量2000(水酸基価28.0mgKOH/g)のポリエチレングリコール1000gとヘキサヒドロ無水フタル酸180g(酸無水物基/水酸基の当量比が1.02)を仕込み、100℃で3時間反応させて、酸価49mgKOH/gのカルボキシ基を有する化合物(A’)を得た。
温度計、攪拌機、窒素導入管及び冷却管を備えたガラス製4ツ口フラスコに、工程1で得た酸価49mgKOH/gのカルボキシ基含有化合物(A’)1145g、エポキシ樹脂(B’−1)(ADEKA社製の「アデカレンジEP−4900」)340g(カルボキシル基1当量に対してエポキシ樹脂が1.0モルとなる割合)及びトリエタノルアミン3gを仕込み、反応生成物の酸価が0となるまで、150℃で8時間反応させて、主鎖にオキシエチレン鎖を有し、エポキシ当量が1485のエポキシ樹脂(I’)を得た。
<工程1>(中間体:ビスフェノール型エポキシ樹脂溶液の合成)
温度計、撹拌装置、窒素ガス導入管を付した4つ口フラスコに、エポキシ当量188〔g/eq〕のビスフェノールA型エポキシ樹脂(DIC株式会社製「EPICLON850」)300部、ビスフェノールA87.9部を仕込み、80℃において加熱均一化させた。ここにテトラメチルアンモニウムクロライド(50%水溶液)0.1部を添加し、140℃にて3時間攪拌した。その後、ブチルセロソルブ129.3部を添加し、撹拌均一することによって、エポキシ当量480〔g/eq〕、不揮発分75%のエポキシ樹脂溶液(K−1)を得た。
温度計、撹拌装置、窒素ガス導入管を付した4つ口フラスコに、エポキシ当量188〔g/eq〕のビスフェノールA型エポキシ樹脂188部とトリレンジイソシアネート(三井武田ケミカル株式会社製「コスモネートT−80」)17.4部を仕込んだ。次に、50℃まで昇温し、エチレングリコール1.55部を仕込み、80℃にて2時間反応させた。次に、冷却しながら、ポリ(オキシプロピレン/オキシエチレン)アミン(ハンツマン社製「ジェファーミンM−1000」活性水素当量505g/当量)722部を仕込んだ。その後、100℃にて5時間攪拌した。ブチルセロソルブ398部を添加し攪拌均一することにより不揮発分70%の水性樹脂(K−2)を得た。
温度計、撹拌装置、窒素ガス導入管を付した4つ口フラスコに、ビスフェノール型エポキシ樹脂溶液(K−1)640部を仕込み、90℃に昇温した。次に、水性樹脂中間体(K−2)176.3部を仕込み、100℃にて2時間攪拌した。次いでブチルセロソルブ102.8部を仕込んだ後、70℃にてモノエタノールアミン37.3部を添加し、100℃にて3時間攪拌した。その後、冷却を開始し、イオン交換水928部を4時間かけて滴下した。水滴下時の液温は40〜50℃で管理した。次に、スチレン化フェノール系乳化剤(第一工業株式会社製「ノイゲンEA−207D」)28.3部を添加し、攪拌均一することにより不揮発分34質量%の水性樹脂組成物(K−3)を得た。水性樹脂組成物(K−3)の不揮発分を構成する樹脂成分の重量平均分子量は33,000であった。次に、水性樹脂組成物(K−3)と硬化剤(韓国 国都社製「DOCURE KH−700」)とを604/100(質量基準)で、ミキサー(株式会社シンキー「ARE−310」)を用いて混合して、硬化剤組成物(1’)を調製した。
比較合成例1で得たエポキシ樹脂(I’)150gとエポキシ樹脂(DIC社製の「エピクロン1055」)1000gとを混合し、撹拌しながら水を10回に分けて添加して、不揮発分61.3%、粘度(B型粘度計)5000mPa・sのエポキシ樹脂エマルジョン(1’)を得た。
実施例1で得たエポキシ樹脂エマルジョン(1)100gと、比較合成例2で得た硬化剤組成物(1’)87.8gとを、十分に混合して水溶性エポキシ樹脂組成物(2’)を得た。
各実施例及び各比較例で得た水溶性エポキシ樹脂組成物を鋼板(エンジニアリングテストサービス社製JIS G3141準拠「SPCC−SB」、キシレンにて脱脂後、サンドペーパー#240で水研磨処理)にバーコーターを用いて乾燥後の膜厚が50μmとなるように塗布した。
各水溶性エポキシ樹脂組成物を100ml容量のマヨネーズ瓶に90g量り取り、室温(25℃)下に保管し、8時間後に目視にて外観を観察した。
○:沈殿、分離なし
△:分離が見られる
×:凝集物発生。
JIS K−5600−5−3(1999)に準拠し、デュポン式にて、撃心1/2インチ、荷重1000gにて行った。
○:50cmで亀裂等の発生無し
×:50cmで亀裂等の発生が認められる。
JIS K−5600−5−6(1999)に準拠し、1mm間隔で切れ目を入れ、テープを貼り付け後に引き剥がした後の塗膜状態を目視で観察した。
1:カットの交差点における塗膜の小さなはがれ。クロスカット部分で影響を受けるのは明確に5%を上回ることはない。
2:塗膜がカットの縁に沿って、及び/又は交差点においてはがれている。クロスカット部分で影響を受けるのは明確に5%を超えるが15%を上回ることはない。
3:塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大はがれを生じており、及び/又は目のいろいろな部分が、部分的又は全面的にはがれている。クロスカット部分で影響を受けるのは明確に15%を超えるが35%を上回ることはない。
4:塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大はがれを生じており、及び/又は目のいろいろな部分が、部分的又は全面的にはがれている。クロスカット部分で影響を受けるのは明確に35%を超えるが65%を上回ることはない。
5:はがれの程度が上記4を超える場合。
各試験板を25℃の5%水酸化ナトリウム水溶液に1週間浸漬した後に外観を観察した。
○:良好で問題ない
×:塗膜にツヤビケ、フクレまたはワレのいずれかが認められる
各試験板を25℃の水中に1週間浸漬を行った後に、外観を観察した。
○:良好で問題ない
×:塗膜にツヤビケ、フクレまたはワレのいずれかが認められる
JIS K−5600−7−1(1999)に準拠して行った。試験片にカッターでクロスカットを入れた後、試験器内に置き、300時間試験を行った後、クロスカット部からの塗膜の膨れ幅を記す。単位はmmである。
Claims (14)
- ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル(A−1)と、一分子中に3〜4個のカルボキシ基を有する多価カルボン酸由来の酸無水物(A−2)とをエステル化反応させて得られる一分子中に2個以上のカルボキシ基とポリエチレングリコールモノアルキルエーテル残基とを有する化合物(A)と、一分子中に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂(B)とを反応させて得られる側鎖にポリエチレングリコールモノアルキルエーテル残基を有するエポキシ樹脂(I)と、芳香族ジアミン(II)とを反応させて得られる側鎖にポリエチレングリコールモノアルキルエーテル残基を有するエポキシ樹脂の芳香族ジアミンアダクト体からなることを特徴とするアミン系硬化剤。
- 芳香族ジアミン(II)がアラルキレンジアミンである請求項1記載のアミン系硬化剤。
- ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル(A−1)の数平均分子量が400〜3000の範囲にある請求項1記載のアミン系硬化剤。
- ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル(A−1)と、一分子中に3〜4個のカルボキシ基を有する多価カルボン酸由来の酸無水物(A−2)とを、前記ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル(A−1)の水酸基1当量に対して前記酸無水物(A−2)の酸無水物基(−COOCO−)が1〜1.2当量の割合でエステル化反応させて、一分子中に2個以上のカルボキシ基とポリエチレングリコールモノアルキルエーテル残基とを有する化合物(A)を得る工程、
前記化合物(A)と一分子中に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂(B)とを反応させて側鎖にポリエチレングリコールモノアルキルエーテル残基を有するエポキシ樹脂(I)を得る工程、
前記エポキシ樹脂(I)と芳香族ジアミン(II)とを反応させる工程
を有することを特徴とする側鎖にポリエチレングリコールモノアルキルエーテル残基を有するエポキシ樹脂の芳香族ジアミンアダクト体からなるアミン系硬化剤の製造方法。 - 芳香族ジアミン(II)がアラルキレンジアミンである請求項4記載のアミン系硬化剤の製造方法。
- ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル(A−1)の数平均分子量が400〜3000の範囲にある請求項4記載のアミン系硬化剤の製造方法。
- エポキシ樹脂(I)1当量に対し、芳香族ジアミン(II)2〜5当量反応させる請求項4記載のアミン系硬化剤の製造方法。
- 請求項1記載のエポキシ樹脂(I)及び請求項1記載のアミン系硬化剤を含有することを特徴とするエポキシ樹脂組成物。
- さらに前記エポキシ樹脂(I)以外のエポキシ樹脂(I’)を含有する請求項8記載のエポキシ樹脂組成物。
- 請求項1記載のエポキシ樹脂(I)、請求項1記載のアミン系硬化剤及び水性溶媒を含有することを特徴とするエポキシ樹脂組成物。
- さらに前記エポキシ樹脂(I)以外のエポキシ樹脂(I’)を含有する請求項10記載のエポキシ樹脂組成物。
- エポキシ樹脂及びアミン系硬化剤が水性溶媒に分散している請求項10又は11記載のエポキシ樹脂組成物。
- 水性溶媒が水と水溶性ケトン類との混合物である請求項10〜12のいずれか1項に記載のエポキシ樹脂組成物。
- 請求項10〜13のいずれか1項に記載のエポキシ樹脂組成物を硬化して得られる硬化物。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112574392A (zh) * | 2020-12-14 | 2021-03-30 | 武汉金发科技有限公司 | 一种新型超支化聚酯扩链剂的应用及其制备方法 |
US20210139628A1 (en) * | 2019-11-13 | 2021-05-13 | Nan Ya Plastics Corporation | Curing agent composition and curing agent coating formula thereof |
CN115198556A (zh) * | 2021-09-07 | 2022-10-18 | 杭州临安迪恩化工有限公司 | 一种三聚氰胺树脂固化剂及其制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4856799A (ja) * | 1971-11-22 | 1973-08-09 | ||
JPH07206982A (ja) * | 1994-01-13 | 1995-08-08 | Asahi Denka Kogyo Kk | 水溶性エポキシ樹脂及びこれを使用した自己乳化性エポキシ樹脂組成物 |
JPH09176291A (ja) * | 1995-12-22 | 1997-07-08 | Dainippon Ink & Chem Inc | アミン変性エポキシ樹脂の製造方法 |
WO2012043320A1 (ja) * | 2010-09-29 | 2012-04-05 | Dic株式会社 | 水分散性エポキシ樹脂、水性エポキシ樹脂組成物およびその硬化物 |
-
2011
- 2011-06-24 JP JP2011140477A patent/JP5760740B2/ja active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4856799A (ja) * | 1971-11-22 | 1973-08-09 | ||
JPH07206982A (ja) * | 1994-01-13 | 1995-08-08 | Asahi Denka Kogyo Kk | 水溶性エポキシ樹脂及びこれを使用した自己乳化性エポキシ樹脂組成物 |
JPH09176291A (ja) * | 1995-12-22 | 1997-07-08 | Dainippon Ink & Chem Inc | アミン変性エポキシ樹脂の製造方法 |
WO2012043320A1 (ja) * | 2010-09-29 | 2012-04-05 | Dic株式会社 | 水分散性エポキシ樹脂、水性エポキシ樹脂組成物およびその硬化物 |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20210139628A1 (en) * | 2019-11-13 | 2021-05-13 | Nan Ya Plastics Corporation | Curing agent composition and curing agent coating formula thereof |
CN112795269A (zh) * | 2019-11-13 | 2021-05-14 | 南亚塑胶工业股份有限公司 | 硬化剂组合物及其硬化剂涂料 |
US11767391B2 (en) | 2019-11-13 | 2023-09-26 | Nan Ya Plastics Corporation | Curing agent composition and curing agent coating formula thereof |
CN112574392A (zh) * | 2020-12-14 | 2021-03-30 | 武汉金发科技有限公司 | 一种新型超支化聚酯扩链剂的应用及其制备方法 |
CN115198556A (zh) * | 2021-09-07 | 2022-10-18 | 杭州临安迪恩化工有限公司 | 一种三聚氰胺树脂固化剂及其制备方法 |
CN115198556B (zh) * | 2021-09-07 | 2023-08-29 | 杭州临安迪恩化工有限公司 | 一种三聚氰胺树脂固化剂及其制备方法 |
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