JP2012527500A - プロピレンポリマー組成物 - Google Patents
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Abstract
【選択図】なし
Description
(A)1〜6%、好ましくは1.5〜4%のエチレンを含むプロピレンとエチレンとのランダムコポリマー70〜90%、好ましくは75〜85%;及び
(B)8〜18%、好ましくは10〜18%のエチレンを含むプロピレンとエチレンとのコポリマー10%〜30%、好ましくは15%〜25%;
を含むプロピレンポリマー組成物に関する。
WO−2006/082144は、
(A)0.5モル%(0.3重量%)〜3.0モル%(2重量%)のエチレンから誘導されるコモノマー単位を含むプロピレンのコポリマー75〜95重量%;及び
(B)25モル%(18重量%)〜45モル%(35重量%)のエチレン単位を含むプロピレンのコポリマー5〜25重量%;
を含むプロピレンポリマー組成物に関する。
WO−03/051984は、
(1)15%以下、好ましくは10%以下のエチレン及び/又はC4〜C10−α−オレフィンを含む結晶質のプロピレンホモポリマー又はコポリマー55%〜90%、好ましくは62%〜85%;及び
(2)プロピレンと、15%より多く40%以下のエチレン、好ましくは18%〜35%のエチレンとのコポリマー(コポリマー(a))、及び10%〜40%、好ましくは10%〜35%の1種類又は複数のC4〜C10−α−オレフィンを含むエチレンと1種類以上のC4〜C10−α−オレフィンとのコポリマー(コポリマー(b))のブレンド10%〜45%、好ましくは15%〜40%;
を(重量%で)含むポリオレフィン組成物に関する。
(A)(A1)1〜7%のエチレンを含むプロピレンとエチレンとのランダムコポリマー;(A2)2〜10%の1種類又は複数のC4〜C8−α−オレフィンを含むプロピレンと1種類以上のC4〜C8−α−オレフィンとのコポリマー;(A3)0.5〜5%のエチレン及び2〜6%のC4〜C8−α−オレフィンを含むプロピレンとエチレン及び1種類以上のC4〜C8−α−オレフィンとのコポリマー;からなる群から選択される1種類以上のプロピレンコポリマー50〜90%;及び
(B)8〜40%のエチレン及び場合によっては1〜10%のC4〜C8−α−オレフィンを含むプロピレンのコポリマー10〜50%;
を含むプロピレンポリマー組成物に関する。
本発明の対象は、
(A)3.5%〜10.0%、好ましくは3.5%〜9.0%、より好ましくは4.0%〜6.5%、更により好ましくは4.0%〜5.5%のエチレン誘導単位を含む結晶質プロピレンコポリマー60%〜90%、好ましくは70%〜90%、より好ましくは75%〜88%、更により好ましくは80%〜88%;
(B)18.5%〜23.5%、好ましくは18.5%〜22.0%、更により好ましくは19.0%〜21.0%のエチレン誘導単位を有するプロピレンのコポリマー10%〜40%、好ましくは10%〜30%、より好ましくは12%〜25%、更により好ましくは12%〜20%;
を(重量%で)含むプロピレン組成物である。
本発明の組成物に関する他の好ましい特徴は、
・0.5〜50g/10分、特に3〜20g/10分、より好ましくは4〜20g/10分のMFR−L(ISO−1133、条件L、即ち230℃及び2.16kgの負荷によるメルトフローレート);
・1〜4.5dL/g、好ましくは1.1〜3dL/g、より好ましくは1.1〜2dL/g、更により好ましくは1.1〜1.6dL/gの、室温においてキシレン中に可溶の(全組成物の)フラクションの固有粘度[IV];
である。
更に、本発明の組成物は、好ましくは以下の特性:
・曲げ弾性率は700MPa〜500MPaの範囲である;
・25%より低く、好ましくは23%より低い1mmプラークについて測定される曇り度;
・以下の関係:
MFR×Iz23>MFR×15+85;好ましくは、MFR×Iz23>MFR×20+85、より好ましくはMFR×Iz23>MFR×25+85;(ここで、Iz23は23℃において測定されるアイゾッド衝撃強さであり、MFRはISO−1133、条件L、即ち230℃及び2.16によるメルトフローレートである)
を満足する23℃において測定されるアイゾッド衝撃強さ及びメルトフローレート(MFR);
の幾つか又は全部を有する。
のスクシネートから選択される電子ドナーを含む。
R1及びR2が第1級アルキル、特に分岐第1級アルキルから選択される化合物が特に好ましい。好適なR1及びR2基の例は、メチル、エチル、n−プロピル、n−ブチル、イソブチル、ネオペンチル、2−エチルヘキシルである。エチル、イソブチル、及びネオペンチルが特に好ましい。
プロピレンポリマー材料のデータは以下の方法にしたがって得た。
冷却器及び磁気スターラーを取り付けたガラスフラスコ内に、2.5gのポリマー及び250mLのo−キシレンを導入した。温度を30分間で溶媒の沸点まで上昇させた。かくして得られた溶液を次に還流下に保持し、更に30分間撹拌した。次にフラスコを閉止し、氷水浴中に30分間、更に25℃の温度制御水浴中に30分間保持した。かくして得られた固体を迅速濾紙上で濾過し、濾液を2つの100mLアリコートに分割した。濾液の1つの100mLアリコートを予め秤量したアルミニウム容器内に注ぎ入れ、窒素流下において加熱プレート上で加熱して、蒸発によって溶媒を除去した。次に、一定重量が得られるまで、容器をオーブン上で真空下80℃に保持した。残渣を秤量してキシレン可溶ポリマーの割合を求めた。
IR分光法によった。
ポリマーの沈殿「アモルファス」フラクションについて成分Bのコモノマー含量を求めた。沈殿「アモルファス」フラクションは次のようにして得た。上記(キシレン可溶フラクションに関する手順)のようにして得られた濾液の1つの100mLアリコートに、200mLのアセトンを激しい撹拌下で加えた。沈殿は、明らかな固体−溶液分離によって示されるように完了させなければならない。かくして得られた固体を風袋重量を測定した金属スクリーン上で濾過し、一定の重量に達するまで真空オーブン内において70℃で乾燥した。
ガスクロマトグラフィーによって求めた。
メルトフローレート(MFR):
ISO−1133(230℃、2.16kg)にしたがって求めた。
テトラヒドロナフタレン中135℃において求めた。
曲げ弾性率:
ISO−178にしたがって求めた。
ISO−527にしたがって求めた。
降伏点及び破断点伸び:
ISO−527にしたがって求めた。
ISO−18011Aにしたがって求めた。
延性/脆性遷移温度(D/B):
この方法にしたがって、自動コンピュータ制御打撃ハンマーによる衝撃によって二軸耐衝撃性を求めた。
主要なプロセスパラメーターを以下に報告する。
射出時間(秒):3;
最大射出圧力(MPa):14;
射出水圧(MPa):6〜3;
第1の保持水圧(MPa):4±2;
第1の保持時間(秒):3;
第2の保持水圧(MPa):3±2;
第2の保持時間(秒):7;
冷却時間(秒):20;
成形型温度(℃):60;
溶融温度は220〜280℃の間であった。
用いた方法によれば、5×5cmの試験片を厚さ1mmの成形プラークに切断し、曇り度計タイプUX-10に接続したGardner光度計ユニット、或いはフィルター「C」を備えたG.E.1209光源を有する同等の装置を用いて曇り度値を測定した。装置を較正するために既知の曇り度の対照試料を用いた。試験するプラークは以下の方法にしたがって製造した。
スクリュー回転速度:120rpm;
背圧:10bar;
溶融温度:260℃;
射出時間:5秒;
保持圧力への切り替え:50bar;
第1段階の保持圧力:30bar;
第2段階の圧力:20bar;
保持圧力プロファイル:
第1段階:5秒
第2段階:10秒:
冷却時間:20秒;
成形型水温度:40℃。
DSCにより、20℃/分の温度変化を用いて求めた。
実施例1〜2
ヨーロッパ特許EP−728769の実施例5、48〜55行にしたがってチーグラー・ナッタ触媒を製造した。共触媒としてトリエチルアルミニウム(TEAL)、外部ドナーとしてジシクロペンチルジメトキシシランを用いた。
プロピレンポリマー組成物に以下の添加剤:ステアリン酸カルシウム:500ppm;
GMS90:500ppm;Irganox B215:1500ppm;Millad 3988:1800ppm;を加え、二軸押出機Berstorff(L/D=33)内で以下の運転条件下において押出した。
溶融温度:240℃;
ダイセクションの温度:230℃;
流速:16kg/時;
回転速度:250rpm。
これらの材料の特性、及び本発明の組成物の特性を表2に報告する。
Claims (6)
- (A)3.5%〜10.0%のエチレン誘導単位を含む結晶質プロピレンコポリマー60%〜90%;
(B)18.5%〜23.5%のエチレン誘導単位を含むプロピレンのコポリマー10%〜40%;
を(重量%で)含むプロピレン組成物。 - 成分(A)が3.5重量%〜9.0重量%のエチレン誘導単位を含むプロピレンコポリマーであり、成分(B)が18.5重量%〜22重量%のエチレン誘導単位を含むプロピレンのコポリマーである、請求項1に記載の組成物。
- MFR−L(ISO−1133、条件L、即ち230℃及び2.16kgの負荷によるメルトフローレート)が0.5〜50g/10分の範囲である、請求項1又は2に記載の組成物。
- 700MPa〜500MPaの範囲の曲げ弾性率を有する、請求項1〜3のいずれかに記載の組成物。
- 25%より低い曇り度を有する、請求項1〜4のいずれかに記載の組成物。
- 23℃において測定されるアイゾッド衝撃強さ及びMFRが次の関係:
MFR×Iz23>MFR×15+85
(式中、Iz23は23℃において測定されるアイゾッド衝撃強さであり;MFRはISO−1133、条件L、即ち230℃及び2.16によるメルトフローレートである)
を満足する、請求項1〜5のいずれかに記載の組成物。
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