JP2012526181A - フッ素ポリマー分散液からのフルオロエーテルカルボン酸または塩の熱減量 - Google Patents
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Abstract
[R1−O−L−COO−]Y+
(式中、R1は、エーテル結合を含んでいてもよい一部または全部がフッ素化された直鎖状、分枝状、または環状脂肪族基であり、Lは、エーテル結合を含んでいてもよい一部または全部がフッ素化された分枝状アルキレン基であり、Y+は、水素、アンモニウム、またはアルカリ金属陽イオンである)を有するフルオロエーテルカルボン酸または塩を含む。本方法は、水性含フッ素ポリマー分散液に安定剤を加えて安定化された含フッ素ポリマー水性分散液を形成させることと、この安定化された含フッ素ポリマー水性分散液を加熱してフルオロエーテルカルボン酸または塩を脱炭酸することによりフルオロエーテル副生成物を生成させることとを含む。フルオロエーテル副生成物の少なくとも一部が除去される。
Description
[Rf−O−L−COO−]iXi+
(式中、Lは、一部または全部がフッ素化された直鎖状アルキレン基または脂肪族炭化水素基を表し、Rfは、一部もしくは全部がフッ素化された直鎖状脂肪族基または1個もしくはそれ以上の酸素原子が介在した一部もしくは全部がフッ素化された直鎖状脂肪族基を表し、Xi+はi価の陽イオンを表し、iは1、2、または3である)を有する。この式の界面活性剤を以後「直鎖状フルオロエーテルカルボン酸または塩」と称する。
[R1−O−L−COO−]Y+ (I)
(式中、R1は、エーテル結合を含んでいてもよい一部または全部がフッ素化された直鎖状、分枝状、または環状脂肪族基であり、Lは、エーテル結合を含んでいてもよい一部または全部がフッ素化された分枝状アルキレン基であり、Y+は、水素、アンモニウム、またはアルカリ金属陽イオンである)を有するフルオロエーテルカルボン酸または塩を含む。本方法は、フッ素ポリマー水性分散液に安定剤を添加することにより安定化されたフッ素ポリマー水性分散液を形成することと、安定化されたフッ素ポリマー水性分散液を加熱することによりフルオロエーテルカルボン酸または塩を脱炭酸してフルオロエーテル副生成物を生成させることとを含む。このフルオロエーテル副生成物の少なくとも一部が除去される。
本発明による方法においては、フッ素ポリマー分散液中の上式Iに従う幅広い種類の任意の分枝状フルオロエーテルカルボン酸または塩を減量することができる。式Iのフルオロエーテルを以後「分枝状フルオロエーテルカルボン酸または塩」と称する。好ましくは、式I中のLはエーテル結合を含んでいてもよい完全にフッ素化された分枝状アルキレン基であり、より好ましくは−CF(CF3)−である。分散液中には式1の単一種の化合物または2種以上の化合物の混合物が存在してもよい。
[CF3−CF2−CF2−O−(−CFCF3−CF2−O−)n−CFCF3−COO−]Y+ (II)
(式中、nは、0〜35であり、Y+は、水素、アンモニウム、またはアルカリ金属陽イオンである)で表すこともできる。本発明は、nが0〜10、特にnが0〜3である場合に有利に用いられる。本発明は、Y+が水素またはアンモニウムである場合に特に有用である。
[CF3CF2CF2OCF(CF3)COO−]Y+ (III)
(式中、Y+は水素、アンモニウム、またはアルカリ金属陽イオンである)で表すことができる。この化合物を以後ダイマー酸(DA)(酸形態)およびダイマー酸塩(DAS)(塩形態)と称する。この化合物の鎖長は5である。この式の化合物は、米国特許第3,291,843号明細書に従い調製されるパーフルオロ−2−プロポキシプロピオニルフルオリド中間体から得てもよいし、あるいはヘキサフルオロプロピレンオキシドを二量化した後、得られたフッ化アシルを加水分解してカルボン酸(酸の場合)にし、塩の場合は同時に、または次いで適切な塩基と反応させて所望の塩を生成させることにより得てもよい。ヘキサフルオロプロピレンオキシドを二量化する手順は英国特許第1292268号明細書に開示されている。
本発明による方法は、少なくとも1種の含フッ素モノマーすなわち少なくとも1種のモノマーがフッ素を含むもの、好ましくは二重結合した炭素に結合した少なくとも1種のフッ素またはパーフルオロアルキル基を有するオレフィン性モノマーから作製されたフッ素ポリマーの粒子を含む多種多様なフッ素ポリマー分散液に有用である。含フッ素モノマーは、テトラフルオロエチレン(TFE)、ヘキサフルオロプロピレン(HFP)、クロロトリフルオロエチレン(CTFE)、トリフルオロエチレン、ヘキサフルオロイソブチレン、パーフルオロアルキルエチレン、フルオロビニルエーテル、フッ化ビニル(VF)、フッ化ビニリデン(VF2)、パーフルオロ−2,2−ジメチル−1,3−ジオキソール(PDD)、パーフルオロ−2−メチレン−4−メチル−1,3−ジオキソラン(PMD)、パーフルオロ(アリルビニルエーテル)、およびパーフルオロ(ブテニルビニルエーテル)からなる群から独立に選択してもよい。好ましいパーフルオロアルキルエチレンモノマーはパーフルオロブチルエチレン(PFBE)である。好ましいフルオロビニルエーテルとしては、パーフルオロ(プロピルビニルエーテル)(PPVE)、パーフルオロ(エチルビニルエーテル)(PEVE)、パーフルオロ(メチルビニルエーテル)(PMVE)等のパーフルオロ(アルキルビニルエーテル)(PAVE)モノマーが挙げられる。エチレンやプロピレン等の非フッ素系オレフィン性コモノマーを含フッ素モノマーと共重合させることができる。
本発明の方法においては、安定化されたフッ素ポリマー水性分散液を形成するためにフッ素ポリマー水性分散液に安定剤が添加される。次いで、安定化されたフッ素ポリマー水性分散液を処理することによりフルオロエーテルカルボン酸または塩が減量される。本発明の方法においては分散液を安定化させるために様々な安定剤を使用することができる。安定剤としては、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性高分子電解質分散剤、およびこれらの混合物が挙げられる。使用される安定剤の種類は、それに続く分散液処理ステップ(用いる場合は濃縮手順の種類等)および意図された分散液の最終用途に応じて選択することができる。好ましい安定剤は非フッ素系であり、以下に記載する種類の安定剤を典型的な非フッ素系と理解すべきである。非イオン性界面活性剤は本発明の実施に特に有用である。
非イオン性界面活性剤としては、米国特許第3,037,953号明細書および米国特許第3,704,272号明細書に開示されているものなどの芳香族アルコールエトキシレートが挙げられる。しかしながら、芳香族化合物に関する環境問題への懸念のため、非イオン性界面活性剤としては脂肪族アルコールエトキシレートまたはその混合物が好ましい。濃縮に熱相分離(thermal phase separation)を用いようとする場合、選択される非イオン性界面活性剤は、この目的に好適な、例えば、約30℃〜約90℃の曇点を有するべきである。さらに、意図された最終用途に応じて、非イオン性界面活性剤に所望される他の特性(低焼失温度、低起泡性等)を有していてもよい。好適な脂肪族アルコールエトキシレートがMarksらによる米国特許第3,037,953号明細書およびMiuraらによる米国特許第6,153,688号明細書に開示されている。非イオン性界面活性剤は、好ましくは、分散液中のフッ素ポリマー固形分の約0.5重量%を超え、より好ましくは約1重量%〜約10重量%の量で添加される。
(R1)(R2)CH(OCH2CH2)nOH
(式中、R1およびR2は非分枝状または分枝状のアルキル、非分枝状または分枝状のアルケニル、シクロアルキル、またはシクロアルケニル炭化水素基であり、R1およびR2の炭素原子の総数は7〜17個であり、nは平均値であり4〜18である)の化合物または化合物の混合物である。好ましくは、R1またはR2の少なくとも1つは分枝状または環状炭化水素基である。分子の親水性部分のエチレンオキシド単位の数は、一般に供給されている広いもしくは狭い単峰性分布を有するかまたはブレンドにより得ることができるより広い分布もしくは双峰性分布を有していてもよい。
分散液の安定化に使用することができる好適なアニオン性界面活性剤としては、酸基、特にスルホン酸またはカルボン酸基を有する界面活性剤が挙げられる。アニオン性界面活性剤の例としては、1種またはそれ以上のアニオン性基を有する界面活性剤が挙げられる。アニオン性界面活性剤は、1種またはそれ以上のアニオン性基の他に、他の親水性基(オキシアルキレン基中に2〜4個の炭素を有するポリオキシエチレン基等のポリオキシアルキレン基等)も含んでいてもよい。好適なアニオン性界面活性剤としては、アニオン性炭化水素界面活性剤が挙げられる。本明細書において用いられる「アニオン性炭化水素界面活性剤」という用語には、分子内に1種またはそれ以上の炭化水素部分および1種またはそれ以上のアニオン性基、特にスルホン酸、硫酸、リン酸、カルボン酸基等の酸基またはその塩を有する界面活性剤が包含される。アニオン性炭化水素界面活性剤の炭化水素部分の例としては、例えば6〜40個の炭素原子、好ましくは8〜20個の炭素原子を有する飽和および不飽和の脂肪族基が挙げられる。この種の脂肪族基は直鎖状または分枝状であってもよく、環状構造を含んでいてもよい。炭化水素部分は芳香族であっても芳香族基を含んでいてもよい。さらに、炭化水素部分は、例えば、酸素、窒素、硫黄等の1種またはそれ以上のヘテロ原子を含んでいてもよい。アニオン性界面活性剤は、好ましくは、分散液中のフッ素ポリマー固形分を基準として約0.5重量%を超え、より好ましくは約1重量%〜約10重量%の量で使用される。
本発明に使用される安定剤として好適なアニオン性高分子電解質分散剤は、米国特許出願第2006/0144794A1号明細書および国際公開第2007/0142888号パンフレットに開示されている。アニオン性高分子電解質分散剤は、好ましくは、直鎖状または分枝状構造を有し、アニオン性基が高分子鎖に沿って分布しており、場合により鎖末端基中にも存在するアニオン性ポリマーである。高分子電解質分散剤は、高分子電解質中に存在するアニオン性基1個当たりの分子量として定められる当量が好ましくは約150を超え、好ましくは約200を超え、よりさらに好ましくは約250を超える。通常、本発明のプロセスに使用することができるアニオン性高分子電解質分散剤の当量は約5,0000未満、好ましくは約10,000未満、より好ましくは約3,000未満、よりさらに好ましくは約1,500未満である。
本発明の一実施形態によれば、本発明の方法に使用される分散液を安定化させるためにカチオン性界面活性剤を使用することができる。好適なカチオン性界面活性剤としては、第4級アンモニウムハロゲン化物または水酸化物、好ましくは式:
本発明によれば、本方法は、安定化されたフッ素ポリマー水性分散液を加熱してフルオロエーテルカルボン酸または塩を脱炭酸することによりフルオロエーテル副生成物を生成させることを含む。好ましくは、加熱は、好適な速度の脱炭酸を促進する温度および条件下で実施され、分散液に悪影響を与えることがなく、例えば多量のフッ素ポリマー凝塊物を形成しない。本発明の実施形態によれば、フッ素ポリマー分散液は約70℃〜約200℃、他の実施形態においては約75℃〜約150℃、さらなる他の実施形態においては約80℃〜約125℃、さらなる他の実施形態においては約85℃〜約110℃、さらなる他の実施形態においては約90℃〜約100℃の温度で加熱される。
予期せぬことに、曇点を有する非イオン性界面活性剤を使用し、曇点の範囲を超える温度で脱炭酸を行うと、凝塊物をほとんど形成させることなく分散液中の分枝状フルオロエーテルカルボン酸または酸を効果的に脱炭酸することができる。
CF3−CF2−CF2−O−(−CFCF3−CF2−O−)n−CFHCF3 (IV)。
この構造の化合物は様々な工業用途に、例えば溶剤として有用であることが周知である。n=0のこの構造の化合物はDuPont Companyより「E1 Stable Fluid」または「Freon(登録商標)E−1」として市販されている。n=1およびn=2のこの構造の化合物はそれぞれDuPontより「Freon(登録商標)E−2」および「Freon(登録商標)E−3」として入手可能である。さらに式IVの2−ヒドロフルオロエーテルをフッ素化してパーフルオロポリエーテルを生成させることができ、これは様々な用途、例えば、DuPont CompanyよりKrytox(登録商標)の商標で販売されている油およびグリース等の潤滑剤として有用である。
多くのグレードのフッ素ポリマー分散液、特に、分散コーティング剤に使用されるものは濃縮形態で用いられる。本発明は、分散液濃縮操作と適切に連係する方法を提供する。
共重合体の融点(Tm)およびガラス転移温度(Tg)はASTM D4591の手順に従い示差走査熱量分析により測定される。PTFE単独重合体の融点は、ASTM D−4591−87の方法による示差走査熱量分析(DSC)で測定される、ポリマーを1回目に加熱した際(初回昇温とも称される)の融点である。報告する融解温度は1回目の融解の吸熱ピーク温度である。
以下の実施例1A、1B、2A、2B、および2Cは、実施例A、B、およびCに記載するように分枝状フルオロエーテルカルボン酸または塩を含む重合剤を用いて重合されたフッ素ポリマー分散液からフルオロポリエーテル酸または塩を低減する例である。
式CF3CF2CF2OCF(CF3)COOHを有する分枝状フルオロエーテルカル
ボン酸(ダイマー酸またはDAと称される)が用いられ、これが以下の実施例においてはアンモニウム塩に変換される(ダイマー酸塩またはDASと称される)。
Tergitol(登録商標)TMN−100XはDow Corporationより入手可能な脂肪族アルコールエトキシレート非イオン性界面活性剤である。この界面活性剤は2,6,8−トリメチル−4−ナナノールエトキシレートであるTergitol(登録商標)TMN−6を約30%およびTergitol(登録商標)TMN−10を約70%のブレンドを含む。TMN−6は平均約6個(公称値)、TMN10は平均約10個(公称値)のエチレンオキシド(EO)単位を有する。Tergitol(登録商標)TMN−100Xの曇点範囲は61〜69℃である。
実施例A−TFE/HFP共重合体分散液(FEP)の調製
水冷ジャケットおよび撹拌パドルを備えた長さ対直径比が約1.5であり水容量が10ガロン(37.9L)である円筒形縦型ステンレス鋼反応器に重合剤混合物(PFPEAを1.8g、DAを120g、NH4OHを30ml)および脱イオン水48ポンド(21.8kg)を装入する。重合剤混合物に使用した瓶を脱イオン水約20mLずつで2回洗浄し、洗液を反応器に加える。反応器のパドルで90rpmで撹拌しながら反応器を30℃で5分間加熱することにより反応器の内容物を混合する。反応器のパドルで46rpmで撹拌しながら反応器を65℃に加熱し、排気後にTFEで3回置換する。次いで反応器の温度を103℃に昇温する。温度が103℃に安定したら反応器にHFPを圧力が486psig(3.35MPa)になるまでゆっくりと加える。次いでTFEを反応器に加えて最終圧力を650psig(4.48MPa)に到達させる。次いで、過硫酸アンモニウム(APS)3.60重量%を含む調製直後の開始剤水溶液20mLを反応器に装入する。重合開始(反応器圧力が10psi(70kPa)降下することにより示される)後、残分の重合を行うため、過硫酸アンモニウム(APS)3.60重量%を含む調製直後の開始剤水溶液を反応器に0.0278ポンド溶液/ポンドTFEの速度でポンプ送液する。開始後にさらなるTFEも、開始時点から合計してTFEが21.5lb(9.75kg)添加されるまで21.5lb(9.75kg)/160分の速度で反応器に加える。重合開始からの総反応時間を160分とする。反応時間終了時にTFE供給および開始剤供給を停止し、撹拌速度を10rpmに減速して反応器を冷却する。反応器内容物の温度が90℃に到達したら撹拌を停止し、反応器をゆっくりと排気する。大気圧付近まで排気した後、反応器を窒素置換して残留モノマーを除去する。さらに冷却し、分散液を反応器から70℃未満で排出する。分散液の固形分は37.16重量%、RDPSは190nmである。TFE/HFP共重合体(FEP)のメルトフローレート(MFR)は1.94g/10分であり、HFP含有量は11.41wtである。
水冷ジャケットおよび撹拌パドルを備えた長さ対直径比が約1.5であり水容量が10ガロン(37.9L)である円筒形縦型ステンレス鋼反応器に脱イオン水41ポンド(18.6kg)およびパラフィンワックス900gを装入する。50rpmで撹拌しながら反応器に重合剤混合物(PFPEAを4.0g、DAを200g、NH4OHを45ml)を装入する。重合剤混合物に使用した瓶を脱イオン水約50mLずつで2回洗浄し、洗液を反応器に加える。50rpmで撹拌を継続しながらさらなる原料(1w/w%メタノールを60mLおよび1w/w%Triton(登録商標)X−100溶液を15mLを脱塩水と合わせて500mLに定容したもの)を反応器に加える。50rpmで撹拌しながら反応器の内容物を65℃に加熱し、反応器を排気してテトラフルオロエチレン(TFE)で3回置換する。反応器の温度を90℃に昇温し、圧力が380psig(2.62MPa)になるまでTFEを加える。次いで、ジコハク酸パーオキシド(DSP)0.6gおよびリン酸アンモニウム0.6gを脱塩水500mL中に含む開始剤水溶液285mLを60mL/分の速度で加える。TFEを0.6lb/分の速度で加えて圧力を50psig〜380psig(0.34〜2.62MPa)に維持する。最初の加圧の後にTFEを3lb(6.6kg)を加えた後、ジコハク酸パーオキシド(DSP)7.5gを脱塩水1000mL中に含む開始剤水溶液を25mL/分の速度で加える。最初の加圧からTFEを合計30lb(13.6kg)供給した後、TFEの添加を停止し、反応器圧力が175psig(1.21MPa)に降下するまで反応を継続させ、次いで反応器を排気する。反応器の内容物を60℃〜85℃に冷却し、反応器から排出し、上清ワックスを除去する。分散液の固形分は44.2重量%であり、未処理分散液粒度(RDPS)は186nmである。
FEP分散液(分散液A)を上述したように調製して濾過する。濾過した分散液537gにTergitol(登録商標)TMN−100X(15.2g)を加えて分散液を安定化させる。安定化された分散液(428g)を、冷水で15℃に冷却された冷却器および窒素パージを備えた三つ口フラスコに装入する。安定化された分散液を98〜100℃の温度に加熱し、分散液が沸騰しないように8時間維持する。DA/DASを脱炭酸して副生成物E1(沸点46℃)とし、E1を蒸発させて制御された廃棄系中に除去する。表3に記載するように、濃縮前の試料について様々な時間間隔で分散液試料中の残留DA/DAS含有量を測定する。
FEP分散液(分散液A)を上述したように調製して濾過する。Tergitol(登録商標)TMN−100X(15.0g)を濾過した分散液559gに加えて分散液を安定化させる。安定化された分散液(400g)を、冷水で15℃に冷却された冷却器および窒素パージを備えた三つ口フラスコに装入する。安定化された分散液を78〜82℃の温度に加熱して15時間維持する。DA/DASを脱炭酸することにより副生成物E1とし、E1を制御された廃棄系中に除去する。表3に記載するように、未濃縮の試料について様々な時間間隔で分散液試料の残留DA/DAS含有量を測定する。分散液を加熱してから15時間後の残留DA/DAS(分枝状フルオロエーテルカルボン酸)の測定値は500ppm未満となる。
PTFE分散液(分散液B)を上述したように調製して濾過する。Tergitol(登録商標)TMN−100X(10.0g)を濾過した分散液400gに加えて分散液を安定化させる。この混合物を、冷却装置を有しない長首フラスコに装入する。安定化された分散液を、環流(フラスコの首部による環流を除く)、窒素置換、および撹拌を行わずに穏やかに沸騰するように約100℃の温度で5時間加熱する。DA/DASを脱炭酸して副生成物E1(沸点46℃)とし、E1を制御された廃棄系に除去する。表4に記載 するように様々な時間間隔で分散液試料の残留DA/DAS含有量を測定する。
PTFE分散液(分散液B)を上述したように調製して濾過する。Tergitol(登録商標)TMN−100X(17g)を濾過した分散液400gに加えて分散液を安定
化させる。この混合物を、冷却装置を有しない長首フラスコに装入する。安定化された分散液を、環流(フラスコの首部による環流を除く)、窒素置換、および撹拌を行わずに約95℃の温度で7時間加熱する。DA/DASを脱炭酸して副生成物E1(沸点46℃)とし、E1を蒸発させて制御された廃棄系に除去する。表4に記載するように様々な時間間隔で分散液試料の残留DA/DAS含有量を測定する。
PTFE分散液(分散液B)を上述したように調製して濾過する。Tergitol(登録商標)TMN−100X(17g)を濾過した分散液400gに加えて分散液を安定化させる。この混合物を、冷却装置を有しない1000mlの三つ口ガラス反応器に装入する。反応器の使用していない開口部に栓を緩目に装入する。反応器は懸吊された撹拌システムを備えており、これはそれぞれ約15°の角度で切り込まれた4つの歯を有するディスク[2.5インチ(63mm)]である。安定化された分散液を、環流、窒素置換、および撹拌を行わずに約80℃の温度で15時間加熱する。撹拌を50rpmで開始した後、加熱1時間後に150rpmに昇速する。撹拌を昇速することにより熱相分離を防止する。DA/DASを脱炭酸して副生成物E1(沸点46℃)とし、E1を蒸発させて制御された廃棄系に除去する。表4に記載するように分散液試料の残留DA/DAS含有量を様々な時間間隔で測定する。
Claims (23)
- フッ素ポリマー水性分散液のフルオロエーテルカルボン酸または塩含量を低減する方法であって、該フルオロエーテルカルボン酸または塩が、式:
[R1−O−L−COO−]Y+
(式中、
R1は、エーテル結合を含んでいてもよい一部または全部がフッ素化された直鎖状、分枝状、または環状脂肪族基であり、
Lは、エーテル結合を含んでいてもよい一部または全部がフッ素化された分枝状アルキレン基であり、
Y+は、水素、アンモニウムまたはアルカリ金属の、陽イオンである)
を有するフルオロエーテルカルボン酸または塩を含み、
上記フッ素ポリマー水性分散液に安定剤を加えて、安定化されたフッ素ポリマー水性分散液を形成させることと、
該安定化されたフッ素ポリマー水性分散液を加熱し、上記フルオロエーテルカルボン酸または塩を脱炭酸して、フルオロエーテル副生成物を生成させることと、
該フルオロエーテル副生成物の少なくとも一部を除去することと、
を含む、上記方法。 - Lが、エーテル結合を含んでいてもよい完全にフッ素化された分枝状アルキレン基である、請求項1に記載の方法。
- Lが、−CF(CF3)−である、請求項1に記載の方法。
- 前記フルオロエーテルカルボン酸または塩は、R1がCF3−CF2−CF2−O−(−CFCF3−CF2−O−)nであり、nが0〜35であり、Lが−CF(CF3)−である化合物または化合物の混合物を含む、請求項1に記載の方法。
- nが、0〜10である、請求項4に記載の方法。
- nが、0〜3である、請求項4に記載の方法。
- nが、0である、請求項4に記載の方法。
- Y+が、水素またはアンモニウムである、請求項1に記載の方法。
- 前記方法が、約500ppm未満のフルオロエーテルカルボン酸または塩を含む、安定化されたフッ素ポリマー水性分散液を与える、請求項1に記載の方法。
- 前記安定化されたフッ素ポリマー水性分散液が、フルオロエーテルカルボン酸または塩を24時間未満で所望の量に低減させる温度に加熱される、請求項1に記載の方法。
- 前記安定化されたフッ素ポリマー水性分散液が、約70℃〜約200℃の温度に加熱される、請求項1に記載の方法。
- 前記フルオロエーテル副生成物が、蒸気として除去される、請求項1に記載の方法。
- 前記フルオロエーテル副生成物を捕集することをさらに含む、請求項1に記載の方法。
- 前記フルオロエーテル副生成物の前記捕集が、吸着粒子の床を用いて行なわれる、請求項13に記載の方法。
- 前記吸着粒子の床が活性炭である、請求項14に記載の方法。
- 前記捕集されたフルオロエーテル副生成物が回収される、請求項13に記載の方法。
- 前記回収が、前記フルオロエーテル副生成物を前記吸着粒子から熱的に脱着することを含む、請求項16に記載の方法。
- 前記フルオロエーテルカルボン酸または塩が200℃で約30分未満の、アンモニウム塩形態における脱炭酸半減期を有する、請求項1に記載の方法。
- 前記安定化されたフッ素ポリマー水性分散液の前記フルオロエーテルカルボン酸または塩を脱炭酸するための前記加熱によって、前記安定化されたフッ素ポリマー水性分散液から水が蒸発し、前記分散液が少なくとも部分的に濃縮される、請求項1に記載の方法。
- 前記安定剤が、非イオン性界面活性剤である、請求項1に記載の方法。
- 前記分散液を熱相分離により濃縮することをさらに含む、請求項20に記載の方法。
- 前記フルオロエーテルカルボン酸または塩を脱炭酸するための前記加熱および前記分散液の前記濃縮が単一容器内で行なわれる、請求項21に記載の方法。
- 前記フルオロエーテルカルボン酸または塩を脱炭酸するための前記安定化されたフッ素ポリマー水性分散液の前記加熱により、該分散液が前記非イオン性界面活性剤の曇点を超える温度に加熱され、該方法が、該分散液を該非イオン性界面活性剤の曇点範囲に冷却して前記熱相分離を引き起こすことをさらに含む、請求項22に記載の方法。
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