JP2012515238A - 液体光開始剤ブレンド - Google Patents

Abstract

本発明は、水を基礎とした、及び溶剤を基礎とした放射線硬化可能なシステム中に組み込むための光開始剤及びアルコキシレート界面活性剤を含有する均一な液体ブレンドに関する。特に、本発明は、遊離基タイプの固体光開始剤の全体のブレンドに関して少なくとも３０質量％、及び少なくとも１つのアルコキシル化液体表面活性剤１〜７０質量％、及び場合により有機希釈剤を含有する、室温で液体である均一な液体ブレンドに関する。

Description

本発明は、水を基礎とした、及び溶剤を基礎とした放射線硬化可能なシステム中に組み込むための光開始剤及びアルコキシレート界面活性剤を含有する均一な液体ブレンドに関する。

潜在的な問題は、多くの光開始剤が、室温で固体であり、かつそれらを被覆調合物に組み込む前に溶解されるべきであることである。固体の光開始剤を被覆調合物中に可溶化することは、被覆の性質に不利に影響し、又は環境側面から望ましくない物であってよい、過剰な又は追加の希釈剤を要求しうる。さらに、固体光開始剤の使用は、しばしば、ＵＶ硬化ペイントの製造中に、加工の欠点をもたらす。それらは、しばしば、均一な分布及び溶解に達するまでに長時間の混合を要求する。さらに、特に、水系ＵＶ硬化ペイントに関して、ペイント調合物がそれ自体混濁しているために均一な溶解の状態を制御することも非常に困難である。これらの問題は、より高い加工力、及びより劣った再生可能な品質を導く。従って、液体の光開始剤は、ＵＶ硬化ペイントの製造のために好ましい。他の選択肢は、反応希釈液中で光開始剤を溶解すること、液体のもので固体の光開始剤を溶解すること、及び被覆の特性に不利な影響を及ぼさない、非毒性、不揮発性の溶剤中で光開始剤を溶解することを含む。

ＵＳ ４，６０９，６１２（Ｃｉｂａ）は、５０℃で油−液体又はペースト状の光開始剤組成物中に溶融する結晶化合物であるベンゾイルシクロヘキサノールを混合する問題を記載している。前記問題は、１−ベンゾイルシクロヘキサノールと、８０℃未満で溶融する当量のベンゾフェノンとを混合することによって解決する。これらの混合物は、ある混合範囲内で液体であり、かつ従って、単純な方法で液体又はペースト状の組成物中に早急に組み込まれることができる。この溶液は、水性状態に相応しくない。

欧州特許ＥＰ １２３０２７６Ｂ１（Ｃｉｂａ）は、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィン酸化物（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９）の水性懸濁液に関する。分散剤を水中で溶解し、そして光開始剤を室温で添加する。そして得られる濁液をコロイドミル中で処理し、０．１〜１２μｍの範囲での粒子を得る。

欧州特許ＥＰ ３８６６５０（Ｌａｍｂｅｒｔｉ）は、光開始剤及び界面活性剤を含有する水性分散液を開示している。前記光開始剤は、分散系３０〜６０質量％が存在する。前記界面活性剤は、例えば、高級脂肪族アルコールとエチレンオキシド及びプロピレンオキシドとの反応生成物である。最初に、均一な溶液を、光開始剤を高温で界面活性剤に添加することによって製造する。均一な溶液に水を添加する。前記溶液を、このように冷却しそして凝固させる。光開始剤分散体（固体粒子）を得る。該分散を研磨する。水性分散体としては、光開始剤粒子が長期の貯蔵に対して沈降し、かつ水性分散体が多くの非水性ＵＶ系と相容性ではないことの欠点が未だ残っている。

ＵＫ特許出願ＧＢ ２０１４１５２は、液体溶液を形成するためのアルコキシル化液体表面活性剤中で溶解したトリアリールスルホニウム錯体塩光開始剤を含有するブレンドを記載しており、その際該錯体の塩は、少なくとも５質量％の濃度であり、かつ高くても３０質量％であってよい。前記光開始剤のより高い濃度は開示されていない。

本発明の根底にある問題は、室温で液体及び均一のままであり（すなわち分散体を形成しない）、かつ光開始剤の高い、有利には３０質量％より多い有効含有率を有する液体光開始剤ブレンドを提供することである。該ブレンドは、水を基礎とした、及び溶剤を基礎とした放射線硬化システムのために適している。

遊離基タイプの光開始剤と液体表面活性剤との、及び場合により有機希釈剤との混合は、光開始剤の高い含有率を有し、室温で安定な均一な液体ブレンドを導く。

従って、本発明は、遊離基タイプの固体光開始剤の全体のブレンドに関して少なくとも３０質量％、及び少なくとも１つのアルコキシル化液体表面活性剤１〜７０質量％、及び場合により有機希釈剤（請求項１）を含有する、室温で液体である均一な液体ブレンドに関する。

均一な系であるＥＰ３８６６５０（Ｌａｍｂｅｒｔｉ）の分散させた光開始剤と比較して、本発明は、室温で均一である。Ｌａｍｂｅｒｔｉは、室温で不均一生成物型を得るために水を要求する。高いエネルギー入力も、前記生成物型を製造するために要求する（分散プロセス）。

定義
"均一な液体ブレンド"という用語は、一般に、分離してよい第二の液滴又は粒子相が存在しない、液相中での物質を記載している。液体ブレンドは、室温で３０００ｍＰｓ以下の粘度を有し、かつ従って、液体材料のポンピング及び混合のための標準技術要求を有する液体として加工されうる。

アルコキシル化表面活性剤は、水性及び非水性調合物、例えばペイント又はインク調合物に対する乳化の特性の、及び得られる光開始剤の添加濃度の相容性を提供する原因である。有利には、純粋な界面活性剤は、室温で液体である。

"アルコキシル化液体表面活性剤"という用語は、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドの付加物に基づくアルコキシル化化合物から選択される表面活性剤の非イオン化合物の種々のタイプ（請求項３）を含むと解される。

"アルコキシル化液体表面活性剤"という用語は、１つ以上の直鎖又は分枝鎖のＣ₁〜Ｃ₂₂アルキル鎖が、結合基の残基を介してアルキレンオキシド残基のオリゴマー又はポリマー鎖に連結されている化合物を言う。前記用語は、アルキル化されてよい１つ以上の芳香族基が、結合基の残基を介してアルキレンオキシド残基のオリゴマー又はポリマー鎖に連結されている化合物も言う。前記用語は、結合基の残基を介してアルキレンオキシド残基の１つ又は２つのオリゴマーもしくはポリマー鎖に連結されることができる１つ以上のアセチレン基を含有する化合物も言う。前記用語は、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのブロックコポリマー又はランダムコポリマーも言う。前記架橋基は、酸素原子（アルコール又はフェノールからのヒドロキシル基残基）、カルボキシル基（脂肪酸又はエステル残基）、アミノ基（アミン基残基）、又はカルボキシアミド（カルボキシルアミド残基）であってよい。前記アルキレンオキシド残基は、典型的に、エチレンオキシド−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−又はプロピレンオキシド−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−、（−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−Ｏ）又はエチレンオキシド及びプロピレンオキシド残基の組合せである。

前記表面活性剤は、従って、アルコールアルコキシレート（グリコールエーテル）、脂肪酸アルコキシレート、脂肪酸アミンアルコキシレート、又は脂肪酸アミドアルコキシレート、フェノール又はアルキル置換したフェノールのアルコキシレート、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのブロックコポリマー又はランダムコポリマー、アルキン−アルコール又はアルキン−ジオールのアルコキシレート、ヒマシ油のアルコキシレート、ソルビタン脂肪酸エステルのアルコキシレート、並びにそれらの混合物（請求項４）から選択される。

適したアルコキシル化表面活性剤の例は、以下を含む：
式、Ｃ₁〜Ｃ₂₂アルキル−Ｏ−（ＡＯ）_n−Ｈ又はＣ₁〜Ｃ₂₂アルキル−Ｏ−（ＡＯ）_n−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルのアルコールアルコキシレート（グリコールエーテル）、
式、Ｃ₁〜Ｃ₂₂アルキル−ＣＯＯ−（ＡＯ）_n−Ｈの又は式、Ｃ₁〜Ｃ₂₂アルキル−ＣＯＯ−（ＡＯ）_n−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルの脂肪酸アルコキシレート、
式、Ｃ₁〜Ｃ₂₂アルキル−ＮＲ_a−（ＡＯ）_n−Ｈ；Ｃ₁〜Ｃ₂₂アルキル−ＮＲ_a−（ＡＯ）_n−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルの脂肪酸アミンアルコキシレート、又は
式、Ｃ₁〜Ｃ₂₂アルキル−ＣＯ−ＮＲ_a−（ＡＯ）_n−Ｈ；Ｃ₁〜Ｃ₂₂アルキル−ＮＲ_a−ＣＯ−（ＡＯ）_n−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルの脂肪酸アミドアルコキシレート
［式中、Ｒ_aは、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル又は基−（ＡＯ）_n−Ｈであり、かつそれぞれＡＯは、独立してエチレンオキシド又はプロピレンオキシドであり、かつ指数ｎの分子量における合計は、有利には２〜８０、より有利には３〜４０の範囲内である］
フェノール又はアルキル置換したフェノールのアルコキシレート、
エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのブロックコポリマー又はランダムコポリマー、
アルキン−アルコール又はアルキン−ジオールのアルコキシレート、
ヒマシ油のアルコキシレート、
ソルビタン脂肪酸エステルのアルコキシレート。

前記アルコキシレート中のＣ₁〜Ｃ₂₂アルキル基は、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換、及び有利にはＣ₆〜Ｃ₂₀である。

適したアルコキシル化液体表面活性剤の例は、直鎖又は分枝鎖のＣ₁〜Ｃ₂₂アルキル鎖が、前記で定義されたような架橋基の残基を介して、多官能価アルコール、例えばトリメチロールプロパン、糖誘導体、例えばソルビタンエステル、トリグリセリド、例えばヒマシ油等に連結している化合物も含む。

ポリ（アルキレンオキシド）基、例えばポリ（エチレンオキシド）基もしくはポリ（プロピレンオキシド）基、又はそれらの混合物を有する非イオン界面活性剤が好ましい。

例えば、登録商標Ｂｒｉｊ、例えばポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテル（Ｂｒｉｊ３０）又はポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル（Ｂｒｉｊ５８）、ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル（Ｂｒｉｊ７８）及びポリオキシエチレン（２０）オレイルエーテル（Ｂｒｉｊ９２）で販売されている化合物、又はポリエチレングリコールモノメチルエーテル（ＭＰＥＧ）である。他の例は、Ｃ１２−オキソアルコール、例えばＣ１３−オキシアルコール＋３ＥＯ（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ ３）、Ｃ１３−オキソアルコール＋７ＥＯ（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ ７）への付加物、又はＣ１０−オキソアルコール、例えばＣ１０−オキソアルコール＋６ＥＯ（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＯＮ ６０）への付加物である。

脂肪酸のアルコキシル化エステルとグリセリン又はソルビタンとから誘導される非イオン界面活性剤、例えばポリオキシエチレングリセリンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエートも好ましい。

前記ソルビタンエステルは、商標名Ｔｗｅｅｎ、例えばポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート（Ｔｗｅｅｎ２０）、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノパルミテート（Ｔｗｅｅｎ４０）、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート（Ｔｗｅｅｎ６０）、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタントリステアレート（Ｔｗｅｅｎ６５）、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエート（Ｔｗｅｅｎ８０）、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタントリオレエート（Ｔｗｅｅｎ８５）で販売されている。

適したアルコキシル化脂肪酸の例は、ジエチレングリコールモノオレエート（Ｒａｄｉａｓｕｒｆ７４００）、ＰＥＧ−４００モノラウレート（Ｒａｄｉａｓｕｒｆ７４２３）、ＰＥＧ−６００ジオレエート（Ｒａｄｉａｓｕｒｆ７４４４）である。

適した脂肪酸アミンアルコキシレートの例は、ラウリルアミンと５ＥＯとの付加物（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＦＡ ５ Ｋ）、ラウリルアミンと１０ＥＯとの付加物（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＦＡ １０ Ｋ）である。

適したアルコキシル化脂肪酸アミドの例は、オレイン酸アミドと１０ＥＯとの付加物（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＦＳＡ １０）、又はオレイン酸ものエタノールアミドと３ＥＯとの付加物（Ｓｅｒｄｏｌａｍｉｄｅ ＮＸＣ ３ Ｈ）である。

アルコキシル化フェノールの例は、ノニルフェノールと３ＥＯとの付加物（Ｍａｒｌｏｐｈｅｎ ＮＰ ３）、ノニルフェノールと１０ＥＯとの付加物（Ｍａｒｌｏｐｈｅｎ ＮＰ １０）、又はトリスチルフェノールのアルキレンオキシド付加物である。

エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのブロックコポリマーの例は、商標名Ｐｌｕｒｏｎｉｃｓで販売されている製品、例えばＰｌｕｒｏｎｉｃｓ ３１００、Ｐｌｕｒｏｎｉｃｓ ３５００、Ｐｌｕｒｏｎｉｃｓ ４２００、Ｐｌｕｒｏｎｉｃｓ ６４００又はＴｅｔｒｏｎｉｃ ＲＥＤ ９０４０（エチレンジアミンへのＥＯ−ＰＯブロックコポリマー付加物）である。

アルキン−アルコール又はアルキン−ジオールのアルコキシレートの例は、登録商標Ｓｕｒｆｙｎｏｌ（例えばＳｕｒｆｙｎｏｌ １０４、Ｓｕｒｙｎｏｌ ４２０、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ ４４０、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ ４６５及びＳｕｒｆｙｎｏｌ ２５０２）で販売されている製品である。

野菜油又は動物脂のエトキシレートから由来する非イオン界面活性剤、例えばコーン油エトキシレート、ヒマシ油エトキシレート、タロー油エトキシレートも好ましい。

ヒマシ油エトキシレートのための例は、登録商標Ｈｅｄｉｐｉｎで市販されているものである。

前記界面活性剤は、前記のアルコキシル化表面活性物質の全ての分類のブレンドであってよい。

場合により、１つ以上の有機希釈剤が存在してよい。

場合により有機希釈剤は、さらに光開始剤の濃度の安定性を提供し、かつ異なる最終用途の調合物に対して光開始剤の濃度の相容性の改良を補助する。

場合により有機希釈剤は、エステル及び又はエーテル化合物に基づく高沸点不活性液体、例えばオリゴエチレングリコール、アジペート、フタレート、アルキルエステル、芳香族エステル、ジエステル等からなる群から選択される。高沸点液体アルコール、例えばＣ１０〜Ｃ２０−アルコール又はポリオールも適している。より有利には、有機希釈剤は、１２０℃より高い、最も好ましくは１６０℃より高い沸点を有する。

オリゴエチレングリコールの例は、異なる分子量のトリエチレングリコール、テトラエチレングリコール又はトリプロピレングリコール又はテトラプロピレングリコール又はメトキシポリエチレングリコールを含む。エステル流体に基づく有機希釈剤の例は、ジオクチルアジペート、ジブチルアジペート、ベンジルベンゾエート、ジメチルフタレート、ジブチルフタレート、脂肪酸メチルエステル、脂肪酸エチルヘキシルエステル、クエン酸トリエチルエステルを含む。

エーテル流体の例は、ジエチレングリコールジブチルエーテル及びフェノキシエタノールである。

アルコールの例は、イソデカノール、Ｃ１２〜Ｃ１５オキソアルコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、オリゴエチレングリコール、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びグリセリンである。

一実施態様において、有機希釈剤が存在する（請求項５）。

本発明の液体ブレンド中の有機希釈剤の量は、典型的に、６０質量％未満、有利には４０質量％未満、及び最も有利には２５質量％未満である。

場合により前記ブレンドは水を含んでよい。少量の水は、本発明の光開始剤ブレンドの安定性に関して、及び非水性系に関する本発明の光開始剤の相溶性に関して負の影響を有さなくてよい。

本発明液体ブレンド中の水の量は、典型的に１０質量％未満、有利には５質量％未満及び最も有利には２質量％未満であり、又は水を有さない。

光開始剤
前記光開始剤は、遊離基タイプのものである。該光開始剤は、室温で固体である。

一実施態様において、前記光開始剤は、ベンゾフェノン、芳香族α−ヒドロキシケトン、ベンジルケタール、芳香族α−アミノケトン、フェニルグリオキサル酸エステル、モノ−アシルホスフィンオキシド、ビス−アシルホスフィンオキシド、トリス−アシルホスフィンオキシド及び／又は芳香族ケトンから誘導されるオキシムエステルから選択される（請求項６）。

光開始剤の例は、ショウノウキノン；ベンゾフェノン、ベンゾフェノン誘導体、例えば２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、２−メチルベンゾフェノン、３−メチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２−メトキシカルボニルベンゾフェノン４，４’−ビス（クロロメチル）−ベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、［４−（４−メチルフェニルチオ）フェニル］−フェニルメタノン、メチル−２−ベンゾイルベンゾエート、３―メチル―４’−フェニルベンゾフェノン、２，４，６−トリメチル−４’−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、

［式中、ｓは１〜２０である］(Ｏｍｎｉｐｏｌ ＢＰ)、

［式中、ｑは約２である］と

［式中、ｄとｅとの合計は約１４であり、ｄはｅより大きい］の混合物（Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ（登録商標）７００５、Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、

［式中、ｆは約１４である］（Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ（登録商標）７００６、Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、

［式中、ｇは約１２である］（Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ（登録商標）７００３、Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、

［式中、ｈは約１３である］（Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ（登録商標）７０２０、Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、並びに前記化合物のブレンド又は混合物；チオキサントン、チオキサントン誘導体、ポリマーチオキサントン、例えばＯＭＮＩＰＯＬ ＴＸ；ケタール化合物、例えばベンジルジメチルケタール（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）６５１）；アセトフェノン、アセトフェノン誘導体、例えばα−ヒドロキシシクロアルキルフェニルケトン又はα−ヒドロキシアルキルフェニルケトン、例えば２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン（ＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）１１７３）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４）、１−（４−ドデシルベンゾイル）−１−ヒドロキシ−１−メチル―エタン、１−（４−イソプロピルベンゾイル）−１−ヒドロキシ−１−メチル−エタン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）２９５９）；２−ヒドロキシ−１−{４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル}−２−メチル−プロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１２７）；２−ヒドロキシ−１−{４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェノキシ］−フェニル}−２−メチル−プロパン−１−オン；ジアルコキシアセトフェノン、α−ヒドロキシ−又はα−アミノアセトフェノン、例えば（４−メチルチオベンゾイル）−１−メチル−１−モルホリノエタン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）９０７）、（４−モルホリノベンゾイル）−１−ベンジル−１−ジメチルアミノプロパン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３６９）、（４−（２−ヒドロキシエチル）アミノベゾイル）−１−ベンジル−１−ジメチルアミノプロパン）、（３，４−ジメトキシベンゾイル）−１−ベンジル−１−ジメチルアミノプロパン；４−アロイル−１，３−ジオキソラン、ベンゾインアルキルエーテル及びベンジルケタール、例えばジメチルベンジルケタール、フェニルグリオキサル酸及びそれらの誘導体、例えばメチルα−オキソベンゼンアセテート、オキソ−フェニル−酢酸２−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−エチルエステル、二量体フェニルグリオキサルエステル、例えばオキソ−フェニル−酢酸１−メチル−２−［２−（２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ）−プロポキシ］−エチルエステル（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）７５４）；ケトスルホン、例えばＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ １００１ Ｍ（登録商標）；オキシムエステル、例えば１，２−オキタンジオン１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）ＯＸＥ０１）、エタノン１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシムシム）（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）ＯＸＥ０２）、９Ｈ−チオキサンタン−２−カルボキシアルデヒド９−オキソ−２−（Ｏ−アセチルオキシム）、ペルエステル、例えばＥＰ １２６５４１において記載されているようなベンゾフェノンテトラカルボキシルペルエステル、モノアシルホスフィンオキシド、例えば（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ジフェニルホスフィンオキシド（ＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）ＴＰＯ）、エチル（２，４，６トリメチルベンゾイルフェニル）ホスフィン酸エステル；ビスアシルホスフィンオキシド、例えばビス（２，６−ジメトキシ−ベンゾイル）−（２，４，４−トリメチル−ペンチル）ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９）、ビス（２，４，６−トリメチル−ベンゾイル）−２，４−ジペントキシフェニルホスフィンオキシド、トリスアシルホスフィンオキシド、ハロメチルトリアジン、例えば２−［２−（４−メトキシ−フェニル）−ビニル］−４，６−ビス−トリクロロメチルー［１，３，５］トリアジン、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−［１，３，５］トリアジン、２−（３，４−ジメトキシ−フェニル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−［１，３，５］トリアジン、２−メチル−４，６−ビス−トリクロロメチル−［１，３，５］トリアジン、ヘキサアリールビスイミダゾール／共開始剤系、例えば２−メルカプトベンズチアゾールと合したオルト−クロロヘキサフェニル−ビスイミダゾール、フェロセニウム化合物、又はチタノセン、例えばビス（シクロペンタジエニル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−ピリリル−フェニル）チタン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）７８４）である。さらに、ホウ素化合物を共開始剤として使用することができる。さらなる光開始剤として、オリゴマー化合物、例えばオリゴマーアルファヒドロキシケトン、例えば２−ヒドロキシ−１−{１−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル}−２−メチル−プロパン−１−オン、Ｆｒａｔｅｌｌｉ Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製のＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ（登録商標）、又はオリゴマーアルファアミノケトンを、同様に使用してよい。

一実施態様において、前記光開始剤は、ベンゾフェノン（ＤＡＲＯＣＵＲＥ（登録商標）ＢＰ）、ベンジルジメチルケタール（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）６５１）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＩＲＧＡＣＵＲ １８４）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）２９５９）、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１２７）、（４−メチルチオ−ベンゾイル）−１−メチル−１−モルホリノエタン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）９０７）、（４−モルホリノベンゾイル）−１−ベンジル−１−ジメチルアミノプロパン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３６９）、（４−モルホリノベンゾイル）−１−（４−メチルベンジル）−１−ジメチルアミノプロパン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３７９）、（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ジフェニルホスフィンオキシド（ＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）ＴＰＯ）、ビス（２，６−ジメトキシ−ベンゾイル）−（２，４，４−トリメチル−ペンチル）ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９）及び２−ヒドロキシ−１−｛１−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、（ＥＳＡＣＵＲＥ ＯＮＥ（登録商標））、１，２−オクタンジオン、１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−，２−（Ｏ−ベンジルオキシム）（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ０１（登録商標））である（請求項７）。

前記開始剤は、有利には、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＩＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４）、２−ヒドロキシ−１−｛１−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、（ＥＳＡＣＵＲＥ ＯＮＥ（登録商標））、ビス（２，６−ジメトキシ−ベンゾイル）−（２，４，４−トリメチル−ペンチル）−ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）２９５９）である。

最も有利には、固体のアルファヒドロキシケトン、例えばＩＩＲＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４である。

量
前記光開始剤は、合計ブレンドに対して、少なくとも３０質量％、より有利には少なくとも５０質量％、及び最も有利には少なくとも６５質量％の量で存在する。

アルコキシル化液体表面活性剤は、合計ブレンドに対して、１〜７０質量％、より有利には１〜４０質量％、及び最も有利には１〜２０質量％の量で存在する。

製造
本発明の均一な液体ブレンドは、
・光開始剤少なくとも３０質量％をその融点より高い温度まで加熱する工程
・液体表面活性剤の少なくとも１つのアルコキシル化液体表面活性剤の１〜７０質量％を添加する工程、及び場合により希釈剤を添加する工程
・室温まで冷却して、液体ブレンドを得る工程
を含むプロセスによって得られる。

利点
本発明の易流動性液体は、水性及び溶剤を基礎とした系に適している。

高い有効含有率は、以前の溶液、例えばＥＰ３８６６５０（Ｌａｍｂｅｒｔｉ）及びＥＰ１２３０２７６Ｂ１（Ｃｉｂａ）において、並びにＧＢ２０１４１５２（Ｍｉｎｅｓｏｔａ Ｍｉｎｉｎｇ）において記載されている光開始剤の水系分散液と比較して得られる。さらに、本発明の均一な液体ブレンドは、分散液の場合におけるように不可逆的に沈降してよい均一な光開始剤粒子ではないために、特に高温でのより良好な貯蔵安定性を示す。

本発明は、さらに、
（Ａ）少なくとも１つのエチレン性不飽和の光重合可能な化合物、及び
（Ｂ）前記の光開始剤及び界面活性剤の少なくとも均一な液体ブレンド
を含む光重合可能な組成物に関する。

不飽和化合物は、１つ以上のオレフィン性二重結合を含んでよい。それらは、低い（モノマー）又は高い（オリゴマー）分子量のものであってよい。二重結合を含有するモノマーの例は、アルキル又はヒドロキシアルキルアクリレート又はメタクリレート、例えばメチル、エチル、ブチル、２−エチルヘキシル又は２−ヒドロキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、メチルメタクリレート又はエチルメタクリレートである。ケイ素又はフッ素で変性された樹脂、例えばシリコーンアクリレートも興味深い。他の例は、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル、例えば酢酸ビニル、ビニルエーテル、例えばイソブチルビニルエーテル、スチレン、アルキル及びハロスチレン、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニル又は塩化ビニリデンである。

２つ以上の二重結合を含有するモノマーの例は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコールの、又はビスフェノールＡのジアクリレート、及び４，４’−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）ジフェニルプロパン、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート又はテトラアクリレート、ビニルアクリレート、ジビニルベンゼン、ジビニルスクシネート、ジアリルフタレート、トリアリルホスフェート、トリアリルイソシアヌレート又はトリス（２−アクリロイルエチル）イソシアヌレートである。

比較的高分子量の多価不飽和化合物（オリゴマー）の例は、アクリル化エポキシ樹脂、アクリル化ポリエステル、ビニルエーテル又はエポキシ基を含有するポリエステル、及びさらにはアクリル化ポリウレタン及びポリエーテルである。不飽和オリゴマーのさらなる例は、不飽和ポリエステル樹脂であり、それは通常、マレイン酸、フタル酸及び１つ又はそれより多くのジオールから調製され、かつ、約５００〜３０００の分子量を有する。さらには、ビニルエーテルモノマー及びオリゴマー、さらには、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリビニルエーテル及びエポキシ主鎖を有するマレエート末端化オリゴマーを用いることも可能である。

特に適した例は、エチレン性不飽和カルボン酸とポリオール又はポリエポキシドとのエステル、及びエチレン性不飽和基を鎖内又は側鎖内に有するポリマー、例えば、不飽和ポリエステル、ポリアミド及びポリウレタン及びそれらのコポリマー、アルキド樹脂、ポリブタジエン及びブタジエンコポリマー、ポリイソプレン及びイソプレンコポリマー、側鎖内に（メタ）アクリル酸基を含有するポリマー及びコポリマー、さらには１つ又はそれより多くのかかるポリマーの混合物である。

不飽和カルボン酸の例は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、及び不飽和脂肪酸、例えばリノレン酸又はオレイン酸である。アクリル酸及びメタクリル酸が好ましい。

適したポリオールは、芳香族の、及び特に脂肪族及び脂環式のポリオールである。

芳香族ポリオールの例は、ヒドロキノン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、さらにはノボラック及びレゾールである。ポリエポキシドの例は、上述のポリオール、特に芳香族ポリオールに基づくもの、及びエピクロロヒドリンである。他の適したポリオールは、ポリマー鎖内又は側鎖内にヒドロキシル基を含有するポリマー及びコポリマーであり、例はポリビニルアルコール及びそれらのコポリマー又はポリヒドロキシアルキルメタクリレート又はそれらのコポリマーである。適したさらなるポリオールは、ヒドロキシル末端基を有するオリゴエステルである。

脂肪族及び脂環式ポリオールの例は、有利には２〜１２このＣ原子を有するアルキレンジオール、例えばエチレングリコール、１，２−又は１，３−プロパンジオール、１，２−、１，３−又は１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ドデカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、有利には２００〜１５００の分子量を有するポリエチレングリコール、１，３−シクロペンタンジオール、１，２−、１，３−又は１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ジヒドロキシメチルシクロヘキサン、グリセロール、トリス（β−ヒドロキシエチル）アミン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール及びソルビトールである。

該ポリオールは、部分的又は完全に、１つのカルボン酸又は種々の不飽和カルボン酸でエステル化されていてよく、かつ、部分的なエステルにおいて、遊離ヒドロキシル基が変性され、例えば他のカルボン酸でエーテル化又はエステル化されていてよい。

エステルの例は以下である：トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリトリトールジアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールジアクリレート、ジペンタエリトリトールトリアクリレート、ジペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、トリペンタエリトリトールオクタアクリレート、ペンタエリトリトールジメタクリレート、ペンタエリトリトールトリメタクリレート、ジペンタエリトリトールジメタクリレート、ジペンタエリトリトールテトラメタクリレート、トリペンタエリトリトールオクタメタクリレート、ペンタエリトリトールジイタコネート、ジペンタエリトリトールトリス−イタコネート、ジペンタエリトリトールペンタイタコネート、ジペンタエリトリトールヘキサイタコネート、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトール−変性トリアクリレート、ソルビトールテトラメタクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、オリゴエステルアクリレート及びメタクリレート、グリセロールジアクリレート及びトリアクリレート、１，４−シクロヘキサンジアクリレート、２００〜１５００の分子量を有するポリエチレングリコールのビスアクリレート及びビスメタクリレート、又はそれらの混合物。

使用
前記のような均一な液体ブレンドを、溶剤を有さない、溶剤を基礎とした又は水を基礎とした表面塗料、印刷インク、スクリーン印刷インク、オフセット印刷インク、フレキソ印刷インク、レジスト材料又は画像記録材料を製造するために、特に対応する水系の製造において使用する。

実施例及び適用の結果
次の光開始剤の液体光開始剤の生成物型を製造した：

ＥＳＡＣＵＲＥ（登録商標）ＯＮＥ Ｄｉｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ａｌｐｈａ Ｈｙｄｒｏｘｙｋｅｔｏｎｅ（二官能価アルファヒドロキシケトン）、Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製
ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ １５０（登録商標）オリゴマー多官能価アルファ−ヒドロキシケトン、Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製。

実施例１
純度＞９０％を有する１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４）７５ｇを、６０℃で反応器中で溶融する。Ｈｅｄｉｐｉｎ Ｒ／２００（ＰＥＧ−２０ヒマシ油）１０ｇを添加し、テトラエチレングリコール１５ｇを添加し、そしてその混合物を均一になるまで６０℃で撹拌する。該混合物を、室温までゆっくりと冷却する。その生成物型は透明な、無色〜黄色の液体である。

実施例２
純度＞９０％を有する１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４）７５ｇを、６０℃で反応器中で溶融する。Ｈｅｄｉｐｉｎ Ｒ／２００（ＰＥＧ−２０ヒマシ油）１０ｇを添加し、ポリ（エチレングリコール）３５０モノメチルエーテル１５ｇを添加し、そしてその混合物を均一になるまで６０℃で撹拌する。該混合物を、室温までゆっくりと冷却する。その生成物型は透明な、無色〜黄色の液体である。

実施例３
純度＞９０％を有する１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４）７０ｇを、６０℃で反応器中で溶融する。Ｔｗｅｅｎ ８０（ポリ（エチレングリコール）ソルビタンモノオレエート）８ｇ及びＳｐａｎ ８０（ソルビタンモノオレエート）２ｇを添加し、ポリ（エチレングリコール）３５０モノメチルエーテル２０ｇを添加し、そしてその混合物を均一になるまで６０℃で撹拌する。該混合物を、室温までゆっくりと冷却する。その生成物型は透明な、無色〜黄色の液体である。

実施例４
純度＞９０％を有する１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４）９０ｇを、６０℃で反応器中で溶融する。Ｂｒｉｊ ３０（テトラエチレングリコールドデシルエーテル）１０ｇを添加し、そしてその混合物を均一になるまで６０℃で撹拌する。該混合物を、室温までゆっくりと冷却する。その生成物型は透明な無色〜黄色の液体である。

実施例５
２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキシド（ＤＡＲＯＣＵＲＥ ＴＰＯ）３１ｇを、Ｈｅｄｉｐｉｎ Ｒ／２００（ＰＥＧ−２０ヒマシ油）１０ｇと、ポリ（エチレングリコール）３５０モノメチルエーテル５９ｇと共に混合する。その混合物を、均一になるまで９０℃で反応器中で撹拌する。該混合物を、室温までゆっくりと冷却する。その生成物型は透明な黄色の液体である。

実施例６
１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−，２−（Ｏ−ベンジルオキシム）（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ０１）５０ｇを、Ｈｅｄｉｐｉｎ Ｒ／２００（ＰＥＧ−２０ヒマシ油）１０ｇと、ポリ（エチレングリコール）３５０モノメチルエーテル４０ｇと共に混合する。その混合物を、均一になるまで６０℃で反応器中で撹拌する。該混合物を、室温までゆっくりと冷却する。その生成物型は透明な黄色の液体である。

実施例７
２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１）３１ｇを、Ｈｅｄｉｐｉｎ Ｒ／２００（ＰＥＧ−２０ヒマシ油）１０ｇと、ポリ（エチレングリコール）３５０モノメチルエーテル５９ｇと共に混合する。その混合物を、均一になるまで７０℃で反応器中で撹拌する。該混合物を、室温までゆっくりと冷却する。その生成物型は透明な黄色の液体である。

実施例８
２−ヒドロキシ−１−｛１−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オン（Ｅｓａｃｕｒｅ ＯＮＥ）７０ｇを、Ｔｗｅｅｎ ８０（ポリ（エチレングリコール）ソルビタンモノオレエート）８ｇとＳｐａｎ ８０（ソルビタンモノオレエート）２ｇとテトラエチレングリコール２０ｇと共に混合する。その混合物を１１５℃まで加熱し、そして均一になるまで撹拌する。該混合物を、室温までゆっくりと冷却する。その生成物型は透明な、無色〜黄色の粘着性の液体である。

適用結果
以下において、光開始剤は、本発明の液体ブレンドデリバリー型に関し、有効含有量ではない。

１．透明なＥｐｏｘｙ−Ａｃｒｙｌａｔｅ塗料のＵＶ硬化
ＵＶ硬化ペイントを、次の調合物を使用して製造する：

試料を、前記調合物を使用して製造し、そして前記ペイント中に光開始剤（デリバリー型）２質量％を溶解させた。そしてその試料を、５０℃の温度で６０分間撹拌した。

試料を、ＷＦＴ６０μｍを有する巻き線型のドローダウンバーを使用して、白色の予め被覆したアルミニウムパネル上に適用した。その試料を、ＩＳＴ研究室用ＵＶ硬化装置上で、１つのＨｇ電球を使用して、１００Ｗ及び線速度１０ｍ／分で硬化した。

硬化の拡大は、被覆表面のＡＴ−ＩＲ分光計を使用を基準とした樹脂自体の転化率に対するアクリレート二重結合転化率（ＤＢＣ）の測定に従った。約１４２５ｃｍ^-1でのアクリレートピークを、約２９００ｃｍ^-1でのＣＨ結合を使用して標準化した。さらに、Ｋｏｅｎｉｇによる振り子硬度を、全てのパネル上で測定した。

硬化の結果：

前記硬化の結果は、本発明の液体光開始剤ブレンドが、ブレンド成分で希釈していない、最新の光開始剤ＩＣＵ１８４に類似する二重結合転化率及び振り子硬度を有する、典型的な１００％ＵＶ系における良好な硬化性能を提供することを証明する。

ここでの目標は、前記液体ブレンドが１００％の系（有利には液体生成物型であってよい）において良好な性能を得ることを示すことである。

さらに、水系に関しても有利である。

２．透明なＰｏｌｖｅｓｔｅｒ−Ａｃｒｙｌａｔ塗料のＵＶ硬化
ＵＶ硬化ペイントを、次の調合物を使用して製造する：

試料を、前記調合物を使用して製造し、そして前記ペイント中に光開始剤６質量％を溶解させた。そしてその試料を、５０℃の温度で６０分間撹拌した。

試料を、ＷＦＴ６０μｍを有する巻き線型のドローダウンバーを使用して、白色の予め被覆したアルミニウムパネル上に適用した。その試料を、ＩＳＴ研究室用ＵＶ硬化装置上で、２つのＨｇ電球を使用して、１００Ｗ及び線速度１０ｍ／分で硬化した。

硬化の拡大は、被覆表面のＡＴ−ＩＲ分光計を使用を基準とした樹脂自体の転化率に対するアクリレート二重結合転化率（ＤＢＣ）の測定に従った。約１４２５ｃｍ^-1でのアクリレートピークを、約２９００ｃｍ^-1でのＣＨ結合を使用して標準化した。さらに、Ｋｏｅｎｉｇによる振り子硬度を、全てのパネル上で測定した。

硬化の結果：

再度、硬化の結果は、液体光開始剤ブレンドが、ブレンド成分で希釈剤した堆積物の良好な硬化性能を提供することを証明する。

３．ｗ／ｂ中への透明なＵＶ硬化調合物の取り込み
次の水を基礎とした調合物を製造した（ＷＢ−調合物１）：

光開始剤０．４ｇ（デリバリー系）を、ガラス瓶１００ｍｌ中に置いた。前記水を基礎とした調合物４０ｇを添加した。その組合せを、磁気撹拌を使用して５分間約５００ｒｐｍで撹拌した。混合後直ちに、塗料試料を、黒い予め被覆した鋼鉄パネルを覆って、１２０μｍの未乾燥塗膜厚を有する巻き線型のドローダウンバーを使用して適用した。

その膜を、３０分間３０℃で乾燥し、そしてＩＳＴ研究室用ＵＶ硬化装置上で、２つのＨｇ電球を使用して、１００Ｗ及び線速度１０ｍ／分で硬化した。

その膜を、不十分に取り込まれた光開始剤の粒子又はスミアトレースに関して視覚的に評価した。

その結果は、本発明の光開始剤ブレンドを、ペイント膜に欠陥を与えない水系ＵＶ調合物中に容易に取り込むことができることを示す。これは、基準のＩｒｇａｃｕｒｅ １８４と対照的に、不相容性によって、有用な水系ＵＶペイントを提供しない、従って、本発明の光開始剤ブレンドは、典型的な非水性ＵＶペイントから水性ＵＶ系までの非常に広い適用可能性を有する
４．ｗ／ｂの透明なＵＶ硬化調合物の硬化
前記光開始剤試料を、２つの異なる水を基礎としたクリアコート調合物中で試験した。ＷＢ−調合物１：前記に記載されている
ＷＢ−調合物２：

光開始剤（デリバリー系）１質量％を含有する調合物３０ｇを製造した。該調合物をガラス瓶中に置き、そして光開始剤を、歯付ディスクを用いて１５００ｒｐｍで撹拌しながら添加した。その調合物を、合計１５分間撹拌した。試料を、白い予め被覆したアルミニウムパネルを覆って、１２０μｍの未乾燥塗膜厚を有する巻き線型のドローダウンバーを使用して適用した。

水を６０℃で１０分間にわたって対流で蒸発させた。その膜を、ＩＳＴ研究室用ＵＶ硬化装置上で、２つのＨｇ電球を使用して、１００Ｗ及び線速度１０ｍ／分で硬化した。冷却後に、Ｋｏｅｎｉｇによる振り子強度を測定した。

参照のために、調合物の光開始剤を有さない試料を、同様の方法で処理した。

ＷＢ−調合物１の硬化結果：

ＷＢ−調合物２の硬化結果：

前記結果は、本発明の液体光開始剤ブレンドが、通常の非水性ＵＶ系に加えて、水系ＵＶペイント中で良好な硬化性能も有することを示す。

実施例９
ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ １５０の７０ｇを７０℃に加熱する。Ｈｅｄｉｐｉｎ Ｒ／２００（ＰＥＧ−２０ヒマシ油）１０ｇ、及びテトラエチレングリコール２０ｇを添加し、そしてその混合物を均一になるまで７０℃で撹拌する。該均一混合物を、室温までゆっくりと冷却する。その生成物型は透明な黄色の液体である。

適用結果
実施例９の適用特性を、オーバープリントワニス（ＯＰＶ）において評価した。実施例９を、その純型でＥｓａｃｕｒｅ ＫＩＰ １５０に対して試験した。評価は、取扱い、取り込み、効果効率及び黄変（視覚的）であった。

試験系

取扱い
Ｅｓａｃｕｒｅ ＫＩＰ １５０を、ハンマーで抽出し、そしてＯＰＶ中で１時間４５℃溶解した。対照的に、実施例９は、蜂蜜に似た粘度を有し、かつＯＰＶ中に直接注がれてよい。

効果効率
ＫＩＰ １５０及び実施例９の双方を３％活性で試験した。硬化速度をボール紙及びコイル被覆上で比較した。

第１表は、実施例９の反応性が、純粋な生成物型でのＥｓａｃｕｒｅ ＫＩＰ １５０に相当することを示す。

視覚的に、黄変における差は観察されなかった。

前記適用の結果は、液体生成物型が、効果効率を損なうことなしに、明らかな加工の利点（取扱い及び取り込み）を提供することを示す。

Claims (11)

1. 遊離基タイプの固体光開始剤の全体のブレンドに関して少なくとも３０質量％、及び少なくとも１つのアルコキシル化液体表面活性剤１〜７０質量％、及び場合により有機希釈剤を含有する、室温で液体である均一な液体ブレンド。
2. 前記光開始剤の濃度が、少なくとも５０質量％、及び最も有利には少なくとも６５質量％である、請求項１に記載の均一な液体ブレンド。
3. 前記表面活性剤が、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドを有する付加物を基礎としたアルコキシル化化合物から選択される、請求項１に記載の均一な液体ブレンド。
4. 前記表面活性剤が、アルコールアルコキシレート（グリコールエーテル）、脂肪酸アルコキシレート、脂肪酸アミンアルコキシレート、又は脂肪酸アミドアルコキシレート、フェノール又はアルキル置換したフェノールのアルコキシレート、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのブロックコポリマー又はランダムコポリマー、アルキン−アルコール又はアルキン−ジオールのアルコキシレート、ヒマシ油のアルコキシレート、ソルビタン脂肪酸エステルのアルコキシレート、並びにそれらの混合物から選択される、請求項１に記載の均一な液体ブレンド。
5. 前記希釈剤が存在する、請求項１に記載の均一な液体ブレンド。
6. 前記光開始剤が、ベンゾフェノン、芳香族α−ヒドロキシケトン、ベンジルケタール、芳香族α−アミノケトン、フェニルグリオキサル酸エステル、モノ−アシルホスフィンオキシド、ビス−アシルホスフィンオキシド、トリス−アシルホスフィンオキシド及び芳香族ケトンから誘導されるオキシムエステルから選択される、請求項１に記載の均一な液体ブレンド。
7. 前記光開始剤が、ベンゾフェノン（ＤＡＲＯＣＵＲＥ（登録商標）ＢＰ）、ベンジルジメチルケタール（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）６５１）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＩＲＧＡＣＵＲ １８４）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）２９５９）、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１２７）、（４−メチルチオ−ベンゾイル）−１−メチル−１−モルホリノエタン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）９０７）、（４−モルホリノベンゾイル）−１−ベンジル−１−ジメチルアミノプロパン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３６９）、（４−モルホリノベンゾイル）−１−（４−メチルベンジル）−１−ジメチルアミノプロパン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３７９）、（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ジフェニルホスフィンオキシド（ＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）ＴＰＯ）、ビス（２，６−ジメトキシ−ベンゾイル）−（２，４，４−トリメチル−ペンチル）ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９）及び２−ヒドロキシ−１−｛１−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、（ＥＳＡＣＵＲＥ ＯＮＥ（登録商標））、１，２−オクタンジオン、１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−，２−（Ｏ−ベンジルオキシム）（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ０１（登録商標））から選択される、請求項１に記載の均一な液体ブレンド。
8. 前記開始剤が、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４）、２−ヒドロキシ−１−｛１−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）−フェニル］−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、（ＥＳＡＣＵＲＥ ＯＮＥ）、ビス（２，６−ジメトキシ−ベンゾイル）−（２，４，４−トリメチル−ペンチル）ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９）から選択される、請求項７に記載の均一な液体ブレンド。
9. 以下の工程、
   ・光開始剤少なくとも３０質量％をその融点より高い温度まで加熱する工程
   ・少なくとも１つのアルコキシル化液体表面活性剤１〜７０質量％を添加する工程、及び場合により希釈剤を添加する工程
   ・室温まで冷却して、均一な液体ブレンドを得る工程
   を含む、請求項１に記載の均一な液体ブレンドの製造方法。
10. 以下、
    （Ａ）少なくとも１つのエチレン性不飽和の光重合可能な化合物、及び
    （Ｂ）請求項１に記載の少なくとも均一な液体ブレンド
    を含む、光重合可能な組成物。
11. 溶剤を有さない、溶剤を基礎とした及び水を基礎とした表面塗料、印刷インク、スクリーン印刷インク、オフセット印刷インク、フレキソ印刷インク、レジスト材料又は画像記録材料の製造における、請求項１に記載の均一な液体ブレンドの使用。