JP2012214679A - ポリアミド化合物及びその成形品 - Google Patents
ポリアミド化合物及びその成形品 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2012214679A JP2012214679A JP2011219084A JP2011219084A JP2012214679A JP 2012214679 A JP2012214679 A JP 2012214679A JP 2011219084 A JP2011219084 A JP 2011219084A JP 2011219084 A JP2011219084 A JP 2011219084A JP 2012214679 A JP2012214679 A JP 2012214679A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- polymer
- polyamide compound
- polyamide
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims abstract description 42
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 33
- 238000000465 moulding Methods 0.000 title claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 36
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 description 31
- CHTHALBTIRVDBM-UHFFFAOYSA-N furan-2,5-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)O1 CHTHALBTIRVDBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 12
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 12
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 10
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 9
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 8
- 235000002597 Solanum melongena Nutrition 0.000 description 7
- 229920000704 biodegradable plastic Polymers 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 238000012695 Interfacial polymerization Methods 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 aliphatic diamines Chemical class 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 5
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 235000008429 bread Nutrition 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 4
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 4
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 4
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001157 Fourier transform infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 2
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 2
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 2
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- DNXDYHALMANNEJ-UHFFFAOYSA-N furan-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C=1C=COC=1C(O)=O DNXDYHALMANNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylene diamine Substances C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 11-Aminoundecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCC(O)=O GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- NOEGNKMFWQHSLB-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxymethylfurfural Chemical compound OCC1=CC=C(C=O)O1 NOEGNKMFWQHSLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 238000012696 Interfacial polycondensation Methods 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 235000004443 Ricinus communis Nutrition 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005521 carbonamide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/40—Polyamides containing oxygen in the form of ether groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Electrophotography Configuration And Component (AREA)
- Feeding Of Articles By Means Other Than Belts Or Rollers (AREA)
Abstract
【課題】耐熱性が高く成形性も良好な植物由来成分を含むポリアミド化合物を提供する。
【解決手段】下記一般式（１）で示される化合物であり、重量平均分子量が５０００以上２０００００以下であることを特徴とする、ポリアミド化合物。
（式（１）において、ｍは、２又は３である。また、ポリマーの末端は水酸基又は水素である。）
【選択図】なし
【解決手段】下記一般式（１）で示される化合物であり、重量平均分子量が５０００以上２０００００以下であることを特徴とする、ポリアミド化合物。
（式（１）において、ｍは、２又は３である。また、ポリマーの末端は水酸基又は水素である。）
【選択図】なし
Description
本発明は、ポリアミド化合物及びその成形品に関する。
近年地球環境に配慮した資源循環型社会への転換の担い手として、植物を原料としたプラスチック（以下、バイオプラスチック）への期待が高まっている。ここでバイオプラスチックは、再生可能な資源から製造されるので、化石資源の消費の削減と、大気中の二酸化炭素濃度の上昇の抑制が可能になる。
ここで、現在実用化されているバイオプラスチックとしてポリ乳酸がある。ポリ乳酸は、とうもろこし等のでんぷんを発酵させて得られる乳酸を重合して得られる脂肪属系ポリエステル樹脂である。近年ではポリ乳酸を含む樹脂組成物が複写機、パーソナルコンピューター、携帯電話等の外装体等の材料として使用され始めた。しかしポリ乳酸は、ＰＥＴやＰＣ等の石油由来の芳香族系ポリエステル樹脂と比較して、耐熱性や機械的強度に劣という課題がある。そのため、複写機やレーザービームプリンター内部の定着部材のように発熱を伴う部品の近傍には使用できなかった。
そこでバイオプラスチックが有する耐熱性や機械的強度を改良するために、さまざまな提案がなされている。一例として、非特許文献１には、植物由来のフランジカルボン酸と芳香族ジアミンとから全芳香族ポリアミドを合成する方法が提案されている。また、非特許文献２及び３には、フランジカルボン酸と、炭素数４、６又は８の脂肪族ジアミンとからポリアミドを合成する方法が提案されている。一方、ひまし油から得られるひまし脂肪酸メチルから合成されるアミノ−１１−ウンデカン酸を縮合することにより、ポリアミド（商品名、ＰＡ１１）が得られることが非特許文献４にて知られている。
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，１９８５年，２６巻，２４６−２４９頁
Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９９７年，２２巻６号，１２３８−１２３９頁
Ｄｅｌｆｔ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ Ｒｅｐｏｒｔ，１９７４年，Ａ１巻，５９−６３頁
アルケマ社「環境に優しいエンジニアリングプラスチックス」
しかし、非特許文献１にて提案されている全芳香族ポリアミドは融点がないため成形が困難である。また非特許文献２及び非特許文献３にて提案されているポリアミドはやわらかく機械的強度が期待できない上、耐熱性の目安となるＴｇ（ガラス転移点温度）に関する記載もない。さらに非特許文献４にて開示されているポリアミドは、Ｔｇが３７℃であり、１６０℃以上のＴｇが求められる定着器近傍の部品としては使用できない。
本発明は、上述した課題を解決するためになされたものであり、その目的は、耐熱性が高く成形性も良好な植物由来成分を含むポリアミド化合物を提供することにある。
本発明のポリアミド化合物は、下記一般式（１）で示される化合物であり、
重量平均分子量が５０００以上２０００００以下であることを特徴とする。
重量平均分子量が５０００以上２０００００以下であることを特徴とする。
本発明によれば、耐熱性が高く成形性も良好な植物由来成分を含むポリアミド化合物を提供することができる。
以下、本発明について説明する。本発明のポリアミド化合物は、下記一般式（１）で示される化合物であり、重量平均分子量が５０００以上２０００００以下である。
式（１）において、ｍは、２又は３である。また式（１）に示されるポリマーの末端は水酸基又は水素である。
本発明において、生成物たるポリアミド化合物の重量平均分子量を、５０００以上とすることにより耐熱性に優れるポリアミド化合物を得ることができる。尚、ポリアミドの合成や生成物の加工のし易さを考慮すると、生成物たるポリアミド化合物の重量平均分子量を、２０００００以下とすることが望ましい。
また本発明のポリアミド化合物は、好ましくは、そのガラス転移点（Ｔｇ）が１６０℃以上３５０℃以下である。尚、Ｔｇは、ポリアミド化合物の分子量が大きければ、相対的に高くなる傾向にある。
本発明のポリアミド化合物は、下記反応式に示すように、２，５−フランジカルボン酸（以下、ＦＤＣＡと略すことがある。）又はその誘導体と、エチレンジアミン又は１，３−トリメチレンジアミンとの重縮合により得ることができる。
ここでＦＤＣＡは、下記に示すプロセス（Ａ）乃至（Ｂ）により得られる植物由来のモノマーである。
（Ａ）単糖類（フルクトース、グルコース）の脱水プロセス（５−ヒドロキシメチルフラール（５−ＨＭＦ）の生成プロセス）
（Ｂ）５−ＨＭＦの酸化プロセス
上記プロセス（Ａ）において、単糖類（フルクトース、グルコース）の脱水反応は、水又は非プロトン性双極性溶媒中、酸触媒下で行うのが望ましい。
（Ａ）単糖類（フルクトース、グルコース）の脱水プロセス（５−ヒドロキシメチルフラール（５−ＨＭＦ）の生成プロセス）
（Ｂ）５−ＨＭＦの酸化プロセス
上記プロセス（Ａ）において、単糖類（フルクトース、グルコース）の脱水反応は、水又は非プロトン性双極性溶媒中、酸触媒下で行うのが望ましい。
上記プロセス（Ｂ）の具体的な方法としては、金属触媒存在下における空気酸化が上げられる。具体的には、下記の（Ｂ１）及び（Ｂ２）が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない
（Ｂ１）５−ＨＭＦをアルカリ性水溶液中、白金等の貴金属触媒下で空気酸化する方法
（Ｂ２）５−ＨＭＦを酢酸溶媒中、コバルト、マンガン、臭素等の複合触媒存在下、高圧高温条件下で空気酸化する方法
（Ｂ１）５−ＨＭＦをアルカリ性水溶液中、白金等の貴金属触媒下で空気酸化する方法
（Ｂ２）５−ＨＭＦを酢酸溶媒中、コバルト、マンガン、臭素等の複合触媒存在下、高圧高温条件下で空気酸化する方法
本発明のポリアミド化合物を合成する際には、ＦＤＣＡをそのまま使用してもよいが、誘導体に変換した状態で使用してもよい。誘導体として、具体的には、ＦＤＣＡの酸クロリド（ＦＤＣＣ）、ＦＤＣＡジメチル、ＦＤＣＡジエチル等のＦＤＣＡのエステル誘導体等が挙げられる。
本発明のポリアミド化合物を合成する際に利用される重合方法としては、通常公知の方法を利用することができる。例えば、界面重合、溶液重合、塊状重合等が挙げられる。好ましくは、界面重合である。尚、重合方法は、成形品の種類により適宜選択される。また上記重合方法を利用する際の重合条件、即ち、重合温度、重合触媒、溶剤等の媒体等については、それぞれの重合方法に従って適宜設定することができる。
ここで界面重合を利用した合成例を以下に説明する。界面重合を利用する場合には、以下の２工程を経て本発明のポリアミド化合物が合成される。
（第一工程）：ＦＤＣＣ（酸クロリド）の合成工程
（第二工程）：ＦＤＣＣとジアミン（エチレンジアミン又は１，３−トリメチレンジアミン）との反応工程
（第一工程）：ＦＤＣＣ（酸クロリド）の合成工程
（第二工程）：ＦＤＣＣとジアミン（エチレンジアミン又は１，３−トリメチレンジアミン）との反応工程
第一工程は、ＦＤＣＡを塩素化剤により酸クロリド（ＦＤＣＣ）に転化する工程である。この工程で使用する塩素化剤としては、通常、公知のものを使用することができる。具体的には、塩化チオニル、塩化スルフリル、塩化ホスホリル、五塩化リン等が例示できるが、反応後の後処理工程において除去が容易である点で塩化チオニルが好ましい。
第一工程において、これらの塩素化剤は、ＦＤＣＡに対して２当量以上を用いるのが望ましい。２当量未満である場合は、塩素化反応後もカルボン酸が残存し、次の工程（重縮合工程）で分子量が５０００未満の小さいポリマーが合成される原因になる。
また塩素化反応は、塩素化剤の沸点以下で行うことが好ましい。例えば、塩素化剤として塩化チオニルを使用した場合は、５０℃乃至８５℃の範囲で行うことが好ましい。さらに塩素化反応の反応時間は通常３０分から５時間程度とするのが望ましい。ここで、反応時間が３０分未満の場合は、塩素化反応が十分に進行しない。
上述した塩素化反応は、通常、無溶媒で行うが、塩素化反応に対して不活性であり、かつその沸点が反応温度よりも高い溶媒であれば、その溶媒中で行うこともできる。また塩素化反応は、不活性ガス雰囲気下で、かつ常圧の条件下で行うことが好ましいが、空気雰囲気下で行ってもよいし、減圧又は加圧の条件下で行ってもよい。
また、塩素化反応は、通常無触媒でも進行するが、必要に応じて公知の触媒を加えても良い。例えば、塩素化剤として塩化チオニルを使用した場合は、ジメチルホルムアミドをＦＤＣＡに対して０．００１当量乃至０．５当量の範囲で加えることが好ましい。
以上に説明したように、塩素化反応により合成したＦＤＣＣは、通常、公知の方法により精製した後、次の工程（重縮合反応）で使用する。
次に、第二工程（界面重合による重縮合）について説明する。この第二工程で使用されるジアミン（エチレンジアミン又は１，３−トリエチレンジアミン）は、ＦＤＣＣに対して１当量以上使用するものであり、１．１当量乃至１．７当量の範囲で使用するのが特に好ましい。このようにジアミンがＦＤＣＣに対して十分に存在する場合には重縮合反応に影響はないが、ジアミンが１当量未満である場合は、重縮合反応後もＦＤＣＣ又はその誘導体が残存し、生成物たるポリアミド化合物の物性低下の原因となる。
ところで、界面重合を利用する場合は、ジアミンを水又は水溶液に溶解して調製した水層と、ＦＤＣＣを水に混和しない有機溶媒に溶解して調製した有機層とをそれぞれ調製する。ここでＦＤＣＣを溶解する有機溶媒としては、クロロホルムが好ましい。
重縮合反応を行う際は、常温で反応を行うことが好ましい。具体的な方法としては、反応器にまず有機層を入れた後で、この反応器に水層を注いだ上で反応（界面重縮合反応）させてもよい。ただし本発明においては、反応容器にまず水層を入れた後でこの反応容器に有機層を注いだ上で反応させることがより好ましい。また注いだ後の反応操作の具体的な手法として、好ましくは、静置法及びかき混ぜ法であり、これらの方法から適宜選択する。静置法で反応させる場合は、界面に生じた重合物が牽引されることで、界面に新たな重合物が生じるため、繊維状（ひも状）の生成物ができる。静置法を利用する場合に使用される反応容器としては、界面に生じた重合物の膜がそれ自体の重さで切れない程度の反応面積を有する容器が好ましい。また重合物を牽引する際には、等速度（例えば、直径８ｍｍの棒を回転速度６０ｒｐｍで回転させる）に設定した自動巻き取り器を使用して界面の重合物がなくなるまで牽引する。また静置法を利用する場合、重縮合反応の反応時間は１時間乃至６時間程度である。
またかき混ぜ法を利用する場合では、かき混ぜることにより水層と有機層との界面が大きくなり、静置法と比較して反応を早く進めることができる。具体的には、３０分から２時間程度の反応時間で反応することができる。ただし反応時間が３０分未満の場合は、重縮合反応が十分に進行しない。かき混ぜ法で使用する反応容器は、内容量に適したものを選ぶことが好ましい。
本発明者等は、バイオプラスチックでもある従来のポリアミド（例えば、ＰＡ１１）のＴｇが低いのは、アミノアルキレンカルボン酸に含まれる炭素鎖が長いことによる生成したポリアミド中のアミド結合基密度の低さが原因であると考察した。これに対して本発明では、炭素数が２及び３の脂肪族ジアミンを用いることにより、生成したポリアミド中のアミド結合（−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−）の含有率を高めることができる。
以上説明したように、本発明のポリアミド化合物は、耐熱性が高く成形性も良好なバイオプラスチックである。このため本発明のポリアミド化合物を成形してなる成形品は、複写機又はプリンター用の内外装部品として使用することができる。具体的には、複写機、レーザービームプリンター内部の定着部材近傍の給紙ガイド等の部品及び外装体に好適に使用することができる。またこの成形品は、耐摩耗の要求される軸受、ブッシュ、歯車、強靱性と耐薬品性が求められるチューブ等の機械部品、自動車部品等にも好適に用いられる。
また本発明のポリアミド化合物は、植物由来のモノマーであるＦＤＣＡを原材料の１つとする植物由来ポリアミドである。一方、エチレンジアミンや１，３−プロピレンジアミンといった脂肪族ジアミンは、通常、石油から製造される。このため、脂肪族ジアミンの炭素鎖が短いほどポリアミド化合物の植物度（植物由来原料使用率）が高くなる。またポリアミド化合物の植物度が高ければその分焼却時におけるＣＯ2排出量も少なくなる。
［測定・分析条件］
後述する実施例及び比較例にて合成したポリアミド化合物の測定・分析条件を以下に示す。
後述する実施例及び比較例にて合成したポリアミド化合物の測定・分析条件を以下に示す。
（１）ＧＰＣ分析
サンプル濃度：０．２％
分析機器 ：Ｗａｔｅｒｓ社製アライアンス２６９５
検出器 ：ｗｙａｔｔ社製示差屈折検出器
溶離液 ：５ｍＭ Ｓｏｄｉｕｍ Ｔｒｉｆｌｕｏｒｏａｃｅｔａｔｅ ｉｎ ＨＦＩＰ
流量 ：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
カラム ：ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＨＦＩＰ−８０６Ｍ×２＋ＨＦＩＰ−８０３×１
カラム温度 ：２５℃
校正曲線 ：ＰＭＭＡ換算
（２）ガラス転移温度（Ｔｇ）測定
装置名 ：ティー・エイ・インスツルメント製示差走査熱量分析装置（ＤＳＣ）
パン ：アルミパン
試料重量 ：２ｍｇ〜３ｍｇ
昇温開始温度：３０℃
昇温速度 ：１ｓｔ；１０℃／ｍｉｎ、２ｎｄ；５℃／ｍｉｎ
雰囲気 ：窒素
（３）熱分解温度（Ｔｄ）測定(注1)
装置名 ：ティー・エイ・インスツルメント製熱重量測定装置（ＴＧＡ）
パン ：プラチナパン
試料重量 ：３ｍｇ
昇温開始温度：３０℃
測定モード ：ダイナミックレート法(注2)
雰囲気 ：窒素
（注１）１０％重量減少が観測された温度をＴdとした。
（注２）重量変化の度合いに従ってヒーティング速度をコントロールして、分解能が向上する測定モード
（４）1Ｈ−ＮＭＲ
装置 ：日本電子社製核磁気共鳴装置
溶媒 ：ＣＦ3ＣＯＯＤ
（５）ＦＴ−ＩＲ
装置名 ：パーキンエルマー社製フーリエ変換赤外分光分析装置
測定分解能 ：４ｃｍ-1
スキャン回数：２０
測定は数範囲：４０００ｃｍ-1乃至４００ｃｍ-1
サンプル濃度：０．２％
分析機器 ：Ｗａｔｅｒｓ社製アライアンス２６９５
検出器 ：ｗｙａｔｔ社製示差屈折検出器
溶離液 ：５ｍＭ Ｓｏｄｉｕｍ Ｔｒｉｆｌｕｏｒｏａｃｅｔａｔｅ ｉｎ ＨＦＩＰ
流量 ：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
カラム ：ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＨＦＩＰ−８０６Ｍ×２＋ＨＦＩＰ−８０３×１
カラム温度 ：２５℃
校正曲線 ：ＰＭＭＡ換算
（２）ガラス転移温度（Ｔｇ）測定
装置名 ：ティー・エイ・インスツルメント製示差走査熱量分析装置（ＤＳＣ）
パン ：アルミパン
試料重量 ：２ｍｇ〜３ｍｇ
昇温開始温度：３０℃
昇温速度 ：１ｓｔ；１０℃／ｍｉｎ、２ｎｄ；５℃／ｍｉｎ
雰囲気 ：窒素
（３）熱分解温度（Ｔｄ）測定(注1)
装置名 ：ティー・エイ・インスツルメント製熱重量測定装置（ＴＧＡ）
パン ：プラチナパン
試料重量 ：３ｍｇ
昇温開始温度：３０℃
測定モード ：ダイナミックレート法(注2)
雰囲気 ：窒素
（注１）１０％重量減少が観測された温度をＴdとした。
（注２）重量変化の度合いに従ってヒーティング速度をコントロールして、分解能が向上する測定モード
（４）1Ｈ−ＮＭＲ
装置 ：日本電子社製核磁気共鳴装置
溶媒 ：ＣＦ3ＣＯＯＤ
（５）ＦＴ−ＩＲ
装置名 ：パーキンエルマー社製フーリエ変換赤外分光分析装置
測定分解能 ：４ｃｍ-1
スキャン回数：２０
測定は数範囲：４０００ｃｍ-1乃至４００ｃｍ-1
［実施例１］ポリ（エチレン−２，５−フランジカルボンアミドの合成
下記に示す合成スキームに従い、ポリ（エチレン−２，５−フランジカルボンアミドの合成を行った。
下記に示す合成スキームに従い、ポリ（エチレン−２，５−フランジカルボンアミドの合成を行った。
（１）ＦＤＣＣの合成
窒素導入管、冷却管、温度計及び撹拌羽根を取り付けた５０ｍＬの三つ口フラスコ内に、下記に示す試薬、溶媒を投入した。
ＦＤＣＡ（自社製）：１５．６ｇ（１００ミリモル）
塩化チオニル（キシダ化学（株）社製）：３０．６ｍｌ（４００ミリモル）
ジメチルホルムアミド（キシダ化学（株）社製）（：０．７４１ｍｌ（９．５７ミリモル）
窒素導入管、冷却管、温度計及び撹拌羽根を取り付けた５０ｍＬの三つ口フラスコ内に、下記に示す試薬、溶媒を投入した。
ＦＤＣＡ（自社製）：１５．６ｇ（１００ミリモル）
塩化チオニル（キシダ化学（株）社製）：３０．６ｍｌ（４００ミリモル）
ジメチルホルムアミド（キシダ化学（株）社製）（：０．７４１ｍｌ（９．５７ミリモル）
次に、三つ口フラスコ内に窒素を導入しながら撹拌を開始すると共に、８５℃に設定したオイルバスに三つ口フラスコを浸し、この状態を約２時間保持した。次に、オイルバスの温度を４０℃に設定し、２０ｋＰａ以下まで減圧した。次に、留出物がなくなるまで減圧を続けた後、圧力を常圧に開放した。次に、反応溶液を室温まで冷却した。次に、三つ口フラスコ内にヘキサン（１Ｌ）を投入し、反応生成物を溶解した。次に、反応生成物を溶解したヘキサン溶液を−２０℃に冷却したときに析出した針状結晶をろ過した。以上により、ＦＤＣＡ塩化物（ＦＤＣＣ）を８．０３ｇ（収率４１．６モル％）得た。
（２）ポリアミド化合物の合成
まず２００ｍｌビーカー（水層用）、１００ｍｌコニカルビーカー（有機層用）及び重合物牽引用自動回転棒を用意した。
まず２００ｍｌビーカー（水層用）、１００ｍｌコニカルビーカー（有機層用）及び重合物牽引用自動回転棒を用意した。
次に、１００ｍｌコニカルビーカーに、下記に示す試薬、溶媒を投入し、マグネチックスターラーを用いて下記ＦＤＣＣが溶解するまで溶液を撹拌することで、有機層溶液を調製した。
ＦＤＣＣ（上記（１）で得たもの）：１．１６ｇ（６．０１ミリモル）
クロロホルム（キシダ化学（株）社製、硫酸マグネシウムで脱水したものを使用）：５０ｍｌ
ＦＤＣＣ（上記（１）で得たもの）：１．１６ｇ（６．０１ミリモル）
クロロホルム（キシダ化学（株）社製、硫酸マグネシウムで脱水したものを使用）：５０ｍｌ
次に、２００ｍｌビーカーに、下記に示す試薬、溶媒を投入し、溶液が均一になるまでガラス棒で撹拌することで水層溶液を調製した。
水酸化ナトリウム（キシダ化学（株）社製）：０．５０２ｇ（１２．６ミリモル）
蒸留水：５０ｍｌ
エチレンジアミン（キシダ化学（株）社製）：０．４９６ｍｌ（７．３３ミリモル）
水酸化ナトリウム（キシダ化学（株）社製）：０．５０２ｇ（１２．６ミリモル）
蒸留水：５０ｍｌ
エチレンジアミン（キシダ化学（株）社製）：０．４９６ｍｌ（７．３３ミリモル）
次に、水層用ビーカーに有機層溶液を投入した。このとき水層用ビーカーに入っている水層溶液が泡立たないように、素早く有機層を注ぎ入れた。次に、水層と有機層との界面に生じた重合物をピンセットで引き上げて、当該重合物の先端を自動回転棒に取り付けた。次に、回転速度を６０ｒｐｍに設定して直径８ｍｍの自動回転棒に重合物を巻きつけた。界面での反応が終了するまで速度を維持したまま約１時間反応させることで重合物を得た。次に、静置法での反応が終了した後、残りの反応液にマグネチックスターラーを入れ、回転速度１０００ｒｐｍでかき混ぜたときに生じた重合物を回収した。次に、生成した重合物を、アセトンで十分に洗浄し、１３０℃の減圧乾燥条件下で１日乾燥した。乾燥後、重合物を０．８６１ｇ（収率７９．５モル％）得た。
本実施例において得られたポリ（エチレン−２，５−フランジカルボンアミド）は、重量平均分子量が５１０００であり、Ｔｇが２０６℃であった。
また得られたポリマーについてＦＴ−ＩＲスペクトルを測定したところ、下記に示す吸収が観測された。
３３００ｃｍ-1近傍（Ｎ−Ｈ伸縮振動）、３０００ｃｍ-1近傍（脂肪族Ｃ−Ｈ伸縮振動）、１６３９ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ伸縮振動）、１５７２ｃｍ-1（Ｎ−Ｈ変角振動）、１２８６ｃｍ-1（Ｎ−Ｈ変角振動及びＣ−Ｎ伸縮の相互作用）
３３００ｃｍ-1近傍（Ｎ−Ｈ伸縮振動）、３０００ｃｍ-1近傍（脂肪族Ｃ−Ｈ伸縮振動）、１６３９ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ伸縮振動）、１５７２ｃｍ-1（Ｎ−Ｈ変角振動）、１２８６ｃｍ-1（Ｎ−Ｈ変角振動及びＣ−Ｎ伸縮の相互作用）
以上の赤外吸収から本実施例で得られたポリマーがポリアミドであることが明らかとなった。
一方、得られたポリマーについて1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定したところ、下記に示すピークが観測された。尚、Ｎ−Ｈのプロトンは溶媒ピーク（δ＝１１．６ｐｐｍ）と重なって判別不能であった。また下記に示される（ａ）及び（ｂ）は、それぞれ下記部分構造式の（ａ）及び（ｂ）で示される水素原子に対応する。
δ＝３．８５ｐｐｍ（ｂ）、δ＝７．２８ｐｐｍ（ａ）
δ＝３．８５ｐｐｍ（ｂ）、δ＝７．２８ｐｐｍ（ａ）
ＦＴ−ＩＲの測定結果及び1Ｈ−ＮＭＲスペクトルのピークの積分比（ａ：ｂ＝１：２）を考慮し、本実施例にて得られたポリマーが、ポリ（エチレン−２，５−フランジカルボンアミド）であることがわかった。
［比較例１］
下記に示す合成スキームに従い、ポリ（エチレン−２，５−フランジカルボンアミドの合成を行った。
下記に示す合成スキームに従い、ポリ（エチレン−２，５−フランジカルボンアミドの合成を行った。
（１）ナイロン塩の合成
３００ｍｌビーカーに、下記に示す試薬、溶媒を投入した。
ＦＤＣＡ（自社製）：３１．２ｇ（１９９ミリモル）
エチレンジアミン（キシダ化学（株）社製）：１２．３ｇ（１９９ミリモル）
蒸留水：１６０ｍｌ
３００ｍｌビーカーに、下記に示す試薬、溶媒を投入した。
ＦＤＣＡ（自社製）：３１．２ｇ（１９９ミリモル）
エチレンジアミン（キシダ化学（株）社製）：１２．３ｇ（１９９ミリモル）
蒸留水：１６０ｍｌ
次に、ビーカーを加熱し、反応溶液の温度を６０℃にした後、この温度（６０℃）で反応溶液を１時間マグネチックスターラーで撹拌した。次に、反応溶液を室温に戻した後、この反応溶液に活性炭（白鷺Ａ（日本エンバイロケミカルズ（株）社製）；３．０１ｇ）を投入してからこの反応溶液を１時間撹拌した。次に、反応溶液をろ過し、蒸留水でよく洗った。次に、ろ過後に得られた溶液をエタノール（キシダ化学（株）社製；３５０ｍｌ）の中にゆっくり注ぎ込み、ナイロン塩を再沈殿した。
（２）ポリアミド化合物の合成
次に、図１に示される反応装置を使用してポリアミドを合成した。尚、図１の反応装置は、反応容器１と、この反応容器１に接続する冷却用コンデンサ２と、反応容器１内の圧力を調整する排圧バルブ３と、を有している。また図１の反応装置には、反応容器１に窒素を導入する窒素ラインが設けられており、この窒素ライン上には排圧バルブ３を通過した窒素中の酸素濃度を計測する酸素濃度計４が設けられている。
次に、図１に示される反応装置を使用してポリアミドを合成した。尚、図１の反応装置は、反応容器１と、この反応容器１に接続する冷却用コンデンサ２と、反応容器１内の圧力を調整する排圧バルブ３と、を有している。また図１の反応装置には、反応容器１に窒素を導入する窒素ラインが設けられており、この窒素ライン上には排圧バルブ３を通過した窒素中の酸素濃度を計測する酸素濃度計４が設けられている。
まず撹拌機（不図示）を取りつけた反応容器１に、下記に示す試薬、溶媒を投入した。
ナイロン塩（上記（１）で得たもの）：１７．８ｇ（８２．３ミリモル）
蒸留水：７．６ｍｌ（３０重量％）
ナイロン塩（上記（１）で得たもの）：１７．８ｇ（８２．３ミリモル）
蒸留水：７．６ｍｌ（３０重量％）
次に、反応容器１内に窒素を充填させながら、回転速度３０ｒｐｍで反応混合物の撹拌を開始した。次に、反応容器内の温度を１９０℃に昇温し、反応容器内の圧力を１．３ＭＰａに昇圧した後、この状態を継続しながら反応混合物の撹拌を５時間行った。
次に、反応容器１から茶色の粘性溶液状のオリゴマーを取り出して、１００ｍｌのナスフラスコに移した後、このオリゴマーをメカニカルスターラーで撹拌しながら、２１０℃乃至２４０℃までの範囲で５時間かけて昇温した。反応終了後生成したオリゴマーをスポイトで取り出した。
次に、得られたオリゴマーを１００ｍｌナスフラスコに移した後、２１０℃に温めた油浴中で、かつ減圧下でナスフラスコを加熱しながら、メカニカルスターラー（回転速度３０ｒｐｍ）で撹拌した。尚、ナスフラスコを加熱する際には、２１０℃から２４０℃まで１０℃ずつ昇温させつつ、各温度（２１０℃、２２０℃、２３０℃、２４０℃）において１時間ずつ反応させた。ただし、ナスフラスコの内容物の粘度が高まり撹拌が困難になったところで反応を終了させた。反応終了後、ナスフラスコにＨＦＩＰ溶液を入れ、ナスフラスコ内に生成した固体を溶解させた後、その溶液を蒸留水（３００ｍｌ）を入れたビーカーの中に注ぎ入れ再沈殿を行うことによって、生成したポリマーを回収した。
また得られたポリマーについて実施例１と同様の方法により測定を行ったところ、重量平均分子量は３７００であり、Ｔｇは１５９℃であった。
［実施例２］ポリ（プロピレン−２，５−フランジカルボンアミド）の合成
下記に示す合成スキームに従い、ポリ（プロピレン−２，５−フランジカルボンアミド）の合成を行った。
下記に示す合成スキームに従い、ポリ（プロピレン−２，５−フランジカルボンアミド）の合成を行った。
実施例１（２）において、エチレンジアミンの代わりに、１，３−トリエチレンジアミン（０．６１１ｍｌ、７．３３ミリモル）を使用した。これを除いては、実施例１と同様方法により、ポリ（プロピレン−２，５−フランジカルボンアミド）を０．９５７ｇ（８２．０モル％）得た。
また得られたポリマーについて実施例１と同様の方法により測定を行ったところ、重量平均分子量は３１０００であり、Ｔｇは１７９℃であった。
また本実施例にて得られたポリマーについてＦＴ−ＩＲスペクトルを測定したところ、以下に示す吸収が見られた。
３３００ｃｍ-1近傍（Ｎ−Ｈ伸縮振動）、３０００ｃｍ-1近傍（脂肪族Ｃ−Ｈ伸縮振動）、１６３９ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ伸縮振動）、１５７５ｃｍ-1（Ｎ−Ｈ変角振動）、１２８３ｃｍ-1（Ｎ−Ｈ変角振動及びＣ−Ｎ伸縮の相互作用）
３３００ｃｍ-1近傍（Ｎ−Ｈ伸縮振動）、３０００ｃｍ-1近傍（脂肪族Ｃ−Ｈ伸縮振動）、１６３９ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ伸縮振動）、１５７５ｃｍ-1（Ｎ−Ｈ変角振動）、１２８３ｃｍ-1（Ｎ−Ｈ変角振動及びＣ−Ｎ伸縮の相互作用）
以上の赤外吸収から本実施例で得られたポリマーがポリアミドであることが明らかとなった。
一方、得られたポリマーについて1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定したところ、下記に示すピークが観測された。尚、Ｎ−Ｈのプロトンは溶媒ピーク（δ＝１１．６ｐｐｍ）と重なって判別不能であった。また下記に示される（ａ）乃至（ｃ）は、それぞれ下記部分構造式の（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）で示される水素原子に対応する。
δ＝２．０８ｐｐｍ（ｃ）、δ＝３．６７ｐｐｍ（ｂ）、δ＝７．３５ｐｐｍ（ａ）
δ＝２．０８ｐｐｍ（ｃ）、δ＝３．６７ｐｐｍ（ｂ）、δ＝７．３５ｐｐｍ（ａ）
ＦＴ−ＩＲの測定結果及び1Ｈ−ＮＭＲスペクトルのピークの積分比（ａ：ｂ：ｃ＝１：２：１）を考慮し、本実施例にて得られたポリマーが、ポリ（プロピレン−２，５−フランジカルボンアミド）であることが明らかとなった。
［比較例２］
比較例１において、エチレンジアミンの代わりに、１，３−ジアミノプロパン（１５ｇ、０．２モル）を使用した。これを除いては、比較例１と同様方法により、ポリ（プロピレン−２，５−フランジカルボンアミド）を得た。
得られたポリマーについて実施例１と同様の方法により測定を行ったところ、重量平均分子量は３２００であり、Ｔｇは１５０℃であった。
各実施例及び各比較例の結果を下記表１に示す。
１：反応容器、２：冷却用コンデンサ、３：排圧バルブ、４：酸素濃度計
Claims (4)
- 下記一般式（１）で示される化合物であり、
重量平均分子量が５０００以上２０００００以下であることを特徴とする、ポリアミド化合物。
- Ｔｇが１６０℃以上３５０℃以下であることを特徴とする、請求項１に記載のポリアミド化合物。
- 請求項１又は２に記載のポリアミド化合物を成形してなることを特徴とする、成形品。
- 複写機又はプリンター用の内外装部品として使用されることを特徴とする、請求項３に記載の成形品。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011219084A JP5812791B2 (ja) | 2011-03-28 | 2011-10-03 | プリンター、複写機 |
| PCT/JP2012/055737 WO2012132792A1 (en) | 2011-03-28 | 2012-03-01 | Polyamide compound and molded article thereof |
| US14/005,025 US20140005353A1 (en) | 2011-03-28 | 2012-03-01 | Polyamide compound and molded article thereof |
| EP12763356.8A EP2691441B1 (en) | 2011-03-28 | 2012-03-01 | Polyamide compound and molded article thereof |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011069660 | 2011-03-28 | ||
| JP2011069660 | 2011-03-28 | ||
| JP2011219084A JP5812791B2 (ja) | 2011-03-28 | 2011-10-03 | プリンター、複写機 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2012214679A true JP2012214679A (ja) | 2012-11-08 |
| JP5812791B2 JP5812791B2 (ja) | 2015-11-17 |
Family
ID=46930538
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2011219084A Active JP5812791B2 (ja) | 2011-03-28 | 2011-10-03 | プリンター、複写機 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20140005353A1 (ja) |
| EP (1) | EP2691441B1 (ja) |
| JP (1) | JP5812791B2 (ja) |
| WO (1) | WO2012132792A1 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013111517A1 (en) * | 2012-01-23 | 2013-08-01 | Canon Kabushiki Kaisha | Chemical sealing film |
| JP2015120838A (ja) * | 2013-12-24 | 2015-07-02 | 花王株式会社 | 多孔性シート |
| JP2015209479A (ja) * | 2014-04-25 | 2015-11-24 | 株式会社デンソー | ポリアミド化合物、及びこれを用いた成形品 |
| JP2016509092A (ja) * | 2013-01-07 | 2016-03-24 | ローディア オペレーションズ | 新規なポリアミド、調製方法および使用 |
| KR20160048338A (ko) * | 2014-10-24 | 2016-05-04 | 한국과학기술연구원 | 퓨란계 코폴리아미드의 제조방법 |
| KR20170037966A (ko) * | 2014-07-31 | 2017-04-05 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 푸란계 폴리아미드 및 그로부터 제조된 물품 |
| JP2018537573A (ja) * | 2015-12-15 | 2018-12-20 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | フラン系ポリアミドを生成する無溶媒溶融重縮合プロセス |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015059047A1 (en) | 2013-10-21 | 2015-04-30 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc | Polyamides containing the bio-based 2,5-furandicarboxylic acid |
| EP3060599A1 (en) | 2013-10-21 | 2016-08-31 | Furanix Technologies B.V. | Process for preparing a furan-based polyamide, a furan-based oligomer and compositions and articles comprising the furan-based polyamide |
| WO2015137923A1 (en) * | 2014-03-11 | 2015-09-17 | Empire Technology Development Llc | Methods and compounds for producing nylon 12 |
| WO2018098832A1 (zh) * | 2016-12-03 | 2018-06-07 | 苏州大学张家港工业技术研究院 | 一种改性双马来酰亚胺树脂及其制备方法 |
| CN112552269A (zh) * | 2020-12-22 | 2021-03-26 | 国网安徽省电力有限公司电力科学研究院 | 一步合成2,5-呋喃二甲酰氯的方法 |
| CN113140867B (zh) * | 2021-04-14 | 2022-08-02 | 合肥利夫生物科技有限公司 | 一种基于生物质呋喃基聚合物的锂电池隔膜及其制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4129559A (en) * | 1973-01-16 | 1978-12-12 | Montedison S.P.A. | Reverse osmosis anisotropic membranes based on polypiperazine amides |
| JPH05178971A (ja) * | 1991-05-24 | 1993-07-20 | Hoechst Ag | 酒石酸誘導体を含有する重縮合体、その製法およびその使用 |
| JP2009001630A (ja) * | 2007-06-20 | 2009-01-08 | Canon Inc | 高分子化合物、その製造方法、及び成形品用組成物 |
| JP2009298753A (ja) * | 2008-06-17 | 2009-12-24 | Unitika Ltd | フランジカルボン酸クロリドの製造方法 |
| CN102336906A (zh) * | 2010-07-20 | 2012-02-01 | 东丽纤维研究所（中国）有限公司 | 一种聚酯酰胺及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE59207726D1 (de) * | 1991-02-26 | 1997-01-30 | Hoechst Ag | Aromatische copolyamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von geformten gebilden |
| US5800908A (en) * | 1995-06-07 | 1998-09-01 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Oil delivery sheet material for use in various printer devices |
-
2011
- 2011-10-03 JP JP2011219084A patent/JP5812791B2/ja active Active
-
2012
- 2012-03-01 WO PCT/JP2012/055737 patent/WO2012132792A1/en active Application Filing
- 2012-03-01 US US14/005,025 patent/US20140005353A1/en not_active Abandoned
- 2012-03-01 EP EP12763356.8A patent/EP2691441B1/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4129559A (en) * | 1973-01-16 | 1978-12-12 | Montedison S.P.A. | Reverse osmosis anisotropic membranes based on polypiperazine amides |
| JPH05178971A (ja) * | 1991-05-24 | 1993-07-20 | Hoechst Ag | 酒石酸誘導体を含有する重縮合体、その製法およびその使用 |
| JP2009001630A (ja) * | 2007-06-20 | 2009-01-08 | Canon Inc | 高分子化合物、その製造方法、及び成形品用組成物 |
| JP2009298753A (ja) * | 2008-06-17 | 2009-12-24 | Unitika Ltd | フランジカルボン酸クロリドの製造方法 |
| CN102336906A (zh) * | 2010-07-20 | 2012-02-01 | 东丽纤维研究所（中国）有限公司 | 一种聚酯酰胺及其制备方法 |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9382380B2 (en) | 2012-01-23 | 2016-07-05 | Canon Kabushiki Kaisha | Chemical sealing film |
| JP2013173914A (ja) * | 2012-01-23 | 2013-09-05 | Canon Inc | 薬品封止用フィルム |
| WO2013111517A1 (en) * | 2012-01-23 | 2013-08-01 | Canon Kabushiki Kaisha | Chemical sealing film |
| JP2016509092A (ja) * | 2013-01-07 | 2016-03-24 | ローディア オペレーションズ | 新規なポリアミド、調製方法および使用 |
| JP2015120838A (ja) * | 2013-12-24 | 2015-07-02 | 花王株式会社 | 多孔性シート |
| JP2015209479A (ja) * | 2014-04-25 | 2015-11-24 | 株式会社デンソー | ポリアミド化合物、及びこれを用いた成形品 |
| KR20170037966A (ko) * | 2014-07-31 | 2017-04-05 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 푸란계 폴리아미드 및 그로부터 제조된 물품 |
| JP2017524576A (ja) * | 2014-07-31 | 2017-08-31 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | フラン系ポリアミドおよびそれらから作製される物品 |
| KR102475308B1 (ko) | 2014-07-31 | 2022-12-06 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 푸란계 폴리아미드 및 그로부터 제조된 물품 |
| JP7278709B2 (ja) | 2014-07-31 | 2023-05-22 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | フラン系ポリアミドおよびそれらから作製される物品 |
| KR20160048338A (ko) * | 2014-10-24 | 2016-05-04 | 한국과학기술연구원 | 퓨란계 코폴리아미드의 제조방법 |
| KR101653531B1 (ko) | 2014-10-24 | 2016-09-05 | 한국과학기술연구원 | 퓨란계 코폴리아미드의 제조방법 |
| JP2018537573A (ja) * | 2015-12-15 | 2018-12-20 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | フラン系ポリアミドを生成する無溶媒溶融重縮合プロセス |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20140005353A1 (en) | 2014-01-02 |
| EP2691441B1 (en) | 2020-05-06 |
| EP2691441A4 (en) | 2014-09-03 |
| WO2012132792A1 (en) | 2012-10-04 |
| JP5812791B2 (ja) | 2015-11-17 |
| EP2691441A1 (en) | 2014-02-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5812791B2 (ja) | プリンター、複写機 | |
| JP7371128B2 (ja) | 高分子量フラン系アラミド及びその製造方法ならびに使用 | |
| JP4881127B2 (ja) | 高分子化合物およびその合成方法 | |
| Jiang et al. | A series of furan‐aromatic polyesters synthesized via direct esterification method based on renewable resources | |
| US9109092B2 (en) | Method for preparing furanic copolyamide derived from biomass using solid-state polymerization | |
| Duval et al. | Organocatalytic synthesis of novel renewable non‐isocyanate polyhydroxyurethanes | |
| Kwiatkowska et al. | Fully biobased multiblock copolymers of furan-aromatic polyester and dimerized fatty acid: Synthesis and characterization | |
| US20130171397A1 (en) | 2,5-furan dicarboxylic acid-based polyesters prepared from biomass | |
| Chang et al. | Synthesis of performance-advantaged polyurethanes and polyesters from biomass-derived monomers by aldol-condensation of 5-hydroxymethyl furfural and hydrogenation | |
| JP2010280767A5 (ja) | ポリエステル、その製造方法、及び成形品 | |
| Michlovská et al. | Functionalization Conditions of PLGA‐PEG‐PLGA Copolymer with Itaconic Anhydride | |
| JP5955205B2 (ja) | 薬品封止用フィルム | |
| Ren et al. | Oligomeric ricinoleic acid synthesis with a recyclable catalyst and application to preparing non-isocyanate polyhydroxyurethane | |
| CN107245140B (zh) | 高分子量的脂肪-芳香族共聚酯及其制备方法和应用 | |
| Tian et al. | Effects of nonhydroxyl oxygen heteroatoms in diethylene glycols on the properties of 2, 5-furandicarboxylic acid-based polyesters | |
| Xu et al. | Effect of the Ratio of Acetylacetate Groups on the Properties of a Novel Plant-Based Dual-Cure Coating System | |
| Song et al. | Cross-linkable and thermally stable aliphatic polycarbonates derived from CO 2, propylene oxide and maleic anhydride | |
| Manker et al. | Performance polyamides built on a sustainable carbohydrate core | |
| Shibata et al. | High-performance hybrid materials prepared by the thermo-reversible Diels–Alder polymerization of furfuryl ester-terminated butylene succinate oligomers and maleimide compounds | |
| Zhou et al. | Fully bio-based poly (pentamethylene glutaramide) with high molecular weight and less glutaric acid cyclization via direct solid-state polymerization | |
| Cheng et al. | Synthesis and Characterization of Poly (terephthalic acid-2, 5-furandicarboxylic acid-1, 8-octanediol) Copolyester | |
| Alijanian et al. | Glycerol-oligo (lactic acid) bioresins as fully biobased modifiers for poly (Lactic acid): synthesis, green chemistry metrics, and the modified PLA film Properties | |
| KR101653531B1 (ko) | 퓨란계 코폴리아미드의 제조방법 | |
| Sim et al. | Ultrafast biodegradation pathway of polyimides using aromatic diamine with two spiro moieties derived from camphor | |
| KR101692987B1 (ko) | 점도가 향상된 퓨란계 코폴리아미드 화합물 및 이의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140930 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150602 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150724 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150818 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150915 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5812791 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |