JP2012158767A - 結合性組成物及び結合複合品 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】この重合開始剤系は、2液型の硬化性結合性組成物、特に、硬化してアクリル系接着剤になる2液型の硬化性結合性組成物、さらに特に、硬化して低表面エネルギー基材を結合しうるアクリル系接着剤になる2液型の硬化性結合性組成物を調製するのに特に有用である。オルガノボランと、少なくとも1種の重合性モノマーと、少なくとも1種のビニル芳香族化合物とを含む結合性組成物も記載される。
【選択図】なし
Description
オルガノボランは、重合性モノマーおよびビニル芳香族化合物の遊離基共重合を開始して、アクリル系接着剤などの結合性組成物として有用でありうるポリマーを形成する。オルガノボラン開始剤は、次の一般式で表しうる。
有用な錯化剤(Cx)としては、たとえば、アミン、アミジン、ヒドロキシド、および/またはアルコキシドが挙げられる。錯体中の錯化剤(Cx)とホウ素原子との比は、「v」で表され、好ましくは、錯化剤とホウ素原子との有効比を提供するように選択される。錯体中の錯化剤とホウ素原子との比は、好ましくは約1:1である。錯化剤とホウ素原子との比が1:1未満であると、発火傾向をもつ物質である遊離オルガノボランが残留する可能性がある。
アミン錯化剤(Cx)は、異なるアミンのブレンドを含めて、少なくとも1個のアミン基を有する多種多様な物質によって提供されうる。アミン錯化剤はまた、ポリアミン(すなわち、2個以上のアミン基、たとえば、2〜4個のアミン基を有する物質)であってもよい。
R5HN−R6−NHR5
式中、R5は、先に定義したとおりであり、R6は、アルキル、アリール、またはアルキルアリール基で構成される2価有機基である。これらの物質のうち好ましいのは、分枝状であっても線状であってもよい下記一般構造を有するアルカンジアミンである。
H2NR8(R9O)w−(R10O)x−(R9O)y−R8NH2
(すなわち、ポリオキシアルキレンジアミン)、または
[H2NR8−(R9O)w]z−R11.
R8、R9、およびR10は、1〜10個の炭素原子を有するアルキレン基であり、同一であっても異なっていてもよい。好ましくは、R8は、エチレン、n−プロピレン、イソ−プロピレン、n−ブチレン、またはイソ−ブチレンのような2〜4個の炭素原子を有するアルキレン基である。好ましくは、R9およびR10は、エチレン、n−プロピレン、またはイソ−プロピレンのような2または3個の炭素原子を有するアルキレン基である。R11は、ポリオキシアルキレンポリアミンを調製するために使用されるポリオールの残基(すなわち、ヒドロキシル基が除去されたときに残存する有機構造)である。R11は、分枝状であっても線状であってもよく、置換であっても無置換であってもよい(ただし、置換基はオキシアルキル化反応を妨害するものであってはならない)。
ヒドロキシドおよび/またはアルコキシド錯化剤(Cx)は、1999年11月4日出願の同時係属中の米国特許出願第09/433,476号(Moren)に報告されている。その開示内容は、参照により本明細書に組み入れられるものとする。好ましいヒドロキシドおよび/またはアルコキシド錯化剤は、次式で表しうる。
式中、
R15は、独立して、水素または有機基(たとえば、アルキル基またはアルキレン基)から選択され、
M(m+)は、対カチオン(たとえば、ナトリウム、カリウム、テトラアルキルアンモニウム、またはそれらの組み合わせ)を表し、
nは、0より大きい整数であり、かつ
mは、0より大きい整数である。
アミジン錯化剤は、次式で表しうる。
R16は、水素または有機基、好ましくは水素またはアルキルもしくはアルキレン基であり、
R17およびR18は、独立して、1価有機基または環状構造の一部分であり、
w、x、およびyは、整数を構成し、好ましくはwは1でありかつxは約3以下である。
錯化されたオルガノボラン開始剤を本発明の結合性組成物中でオルガノボラン開始剤として使用する場合、結合性組成物には脱錯化剤がさらに含まれる。本明細書中で使用する「脱錯化剤」という用語は、開始剤(たとえば、オルガノボラン)をその錯化剤から遊離させることにより結合性組成物中の重合性モノマーの反応を開始させることができる化合物を意味する。脱錯化剤は、「活性化剤」または「遊離剤」と呼ぶことも可能であり、これらの用語は、本明細書中において同義的に使用しうる。
式中、R27は、1価有機基であり、たとえば、1〜10個(好ましくは1〜4個)の炭素原子を有するアルキル基または6〜10個(好ましくは6〜8個)の炭素原子を有するアリール基であり、そしてxは1または2(好ましくは1)である。式中、アルキル基は、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、ハロゲン、ヒドロキシ、およびアルコキシのような置換基を含有していてもよい。アリール基は、ハロゲン、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキル、およびニトロのような置換基を含有していてもよい。好ましいR27基はアリールである。このタイプの化合物の具体例としては、ベンズアルデヒド、o−、m−、およびp−ニトロベンズアルデヒド、2,4−ジクロロベンズアルデヒド、p−トリルアルデヒド、ならびに3−メトキシ−4ヒドロキシベンズアルデヒドが挙げられる。アセタールのようなブロック化アルデヒドを本発明で使用してもよい。
「ビニル芳香族化合物」とは、一般式(1)または一般式(2)で表される有機化合物またはそれらの混合物を意味する。
好ましい有機基R30としては、約300〜1000(グラム/モル)の範囲の分子量を有するポリエステル(たとえば、ポリカプロラクトン)および約500〜3000(グラム/モル)の範囲の分子量を有するポリエーテルが挙げられる。
mは、典型的には約0〜50の範囲であり、かつ
nは、典型的には約0〜48の範囲である。
ある実施形態では、たとえば、mは6に等しく、nは38に等しい。
mは、典型的には約0〜50の範囲であり、かつ
nは、典型的には約0〜50の範囲である。
nは、典型的には約0〜140の範囲であり、かつ
R37は、メチルまたは水素である。
本発明の結合性組成物は、少なくとも1種の重合性モノマーを含む。広義に言えば、本発明の結合性組成物中の重合性モノマーは、遊離基重合しうる少なくとも1種のエチレン性不飽和モノマーを含む。エチレン性不飽和を含有している多数の化合物を結合性組成物中で使用することができる。好ましくは、本組成物は、少なくとも1種の(メタ)アクリルモノマー、最も好ましくは少なくとも1種のメタクリルモノマーを含む。特に好ましいのは、エステルおよび/または酸アミドを含むような(メタ)アクリル酸誘導体である。好適なものとしては、たとえば、1価アルコール、特に、1〜12個の炭素原子を有するアルカノールの(メタ)アクリル酸エステル、具体的には、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ヘテロ原子をさらに含む1価アルコールの(メタ)アクリル酸エステル、具体的には、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレートおよび2−エトキシエチル(メタ)アクリレート、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、ペンタプロピレングリコール、およびポリプロピレングリコール、エトキシル化またはプロポキシル化ジフェニロールプロパンおよびヒドロキシ末端ポリウレタンのような多価アルコールの(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。多価アルコールの(メタ)アクリル酸エステルは、以下においてはオリゴメリック(メタ)アクリレートと記す。
M1は、テトラヒドロフルフリルメタクリレートであり、
M2は、2−エトキシエチルメタクリレート、イソオクチルアクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、およびイソボルニルアクリレートからなる群より選択される1種以上のモノマーであり、そして
M3は、イソボルニルメタクリレートおよびイソデシルメタクリレートからなる群より選択される1種以上のモノマーである。
本発明の結合性組成物は、任意の添加剤をさらに含んでいてもよい。特に有用な添加剤の1つは、重合性モノマーの全重量を基準にして一般的には約50重量%までの量で添加しうる中程度(すなわち、約40,000)の分子量のポリブチルメタクリレートのような増粘剤である。増粘剤は、得られる結合性組成物の粘度を増加させてより容易に塗布しうる粘稠なシロップ状コンシステンシーを得るために利用することが可能である。
実施例に対して以下に記載されているように試験を行い、形成された接着結合の重ね剪断強度に関する評価を行った。
クロスヘッド速度は、0.5インチ/分(1.27cm/分)であった。また、試験は室温で行った。最大重ね剪断力値をポンド単位で記録し、ポンド毎平方インチ(psi)およびメガパルカル(MPa)に変換した。
直後に第2の未処理の試験パネルを結合性組成物に接触させて配置するのではなく、結合性組成物を有する第1のパネルをそれぞれの実施例に指定された時間にわたり空気中に放置したこと以外は、上記の重ね剪断強度試験方法で概説した方法に従った。経過時間(すなわち、オープンタイム)の終了時、重なり面積が確保されるように第2の未処理のパネルを結合性組成物に接触させて配置し、クリップを取り付け、そして特に記載のない限り、室温で少なくとも48時間かけて結合を硬化させた。試験パネルはHDPEであった。
48時間未満で結合を硬化させたこと以外は、上記の重ね剪断強度試験方法で概説した方法に従った。実施例に指定された時間で結合を硬化させた。経過時間(すなわち、硬化時間)の終了時、クリップを除去し、上述したように結合を試験した。試験パネルはHDPEであった。
Cadillac Plastics Co,Minneapolis,MNから市販されている未処理の厚さ0.03インチ(0.8mm)のHDPEフィルム上に結合性組成物を直接塗布した。第2の未処理のHDPEフィルムを結合性組成物に接触させて押圧し、重量2.7ポンド(1.2kg)のガラスプレートを用いて接触状態を保持した。最終的な結合面積が1インチ(2.5cm)×1.5インチ(3.8cm)になるように、十分な結合性組成物を第1のフィルムに塗布した。室温(22℃)で少なくとも24時間かけて結合を硬化させ、次に、幅1インチ(2.5cm)になるようにトリミングした。それぞれの結合性組成物を用いて1つの結合を作製した。
ウレア結合を有する4種のα−メチルスチレン官能性オリゴマー(オリゴマーA、B、C、およびD)を、以下のように調製した。
開始剤成分(A部分)
8.01グラムのTEB*HMDAを14.89グラムのCX−100および27.10グラムのオリゴマーA中に攪拌しながら溶解させた。気泡が上昇して逃げるように、溶液を放置した。
172.50グラムのB360、405.00グラムのTHFMA、および135.00グラムのEHMAを含有するスラリーを70℃まで加熱し、70℃で3時間保持した。得られた不透明な分散液を室温まで冷却し、鋸歯ブレードを備えた実験室用分散機(Premier Mill Corporation,Reading,PAから入手可能)を用いて剪断した。次に、37.50グラムのW1600を温かい分散液に添加し、十分に混合してモノマーブレンドAを得た。
商品名Mixpac System 50,Kit No.MP−0 50−10−09としてConProTec,Salem,NHから市販されている2重シリンジアプリケーター中に体積比1:10でA部分およびB部分を充填した。大きいほうのシリンダーにB部分を充填した。
これらの実施例では、さまざまな結合性組成物中のα−メチルスチレン官能性オリゴマーの有用性を実証する。
第4表の成分および量を用いて実施例1の手順に従って、4種の開始剤成分(I−A、I−B、I−C、およびI−D)を調製した。
SucAnhの代わりにHPAnhを使用したということ以外は実施例1の手順に従って、22種の重合性成分を調製した。成分および量を第5表に与える。
第5表に概説されているようにA部分およびB部分を用いて実施例1の手順に従って、22種の結合性組成物を調製した。
これらの比較例では、ビニル芳香族官能性化合物を含有していない結合性組成物の性能を具体的に説明する。
第7表の成分および量を用いて実施例1の手順に従って、3種の開始剤成分(I−E、I−FおよびI−G)を調製した。
SucAnhの代わりにHPAnhを使用したこと以外は実施例1の手順に従って6種の重合性成分を調製した。成分および量を第8表に与える。
第8表に概説されるようにA部分およびB部分を用いて実施例1の手順に従って、6種の結合性組成物を調製した。
この実施例では、二塩基性カルボン酸ボラン脱錯化剤と組み合わせたときのα−メチルスチレン官能性オリゴマーの有用性を実証する。
攪拌しながら2.00グラムのTEB*HMDAを8.00グラムのオリゴマーAに溶解させた。減圧下で軽く攪拌することにより混合物から気泡を除去した。
室温で攪拌しながら49.79グラムのモノマーブレンドAを0.21グラムのGluAcdと合した。減圧下で軽く攪拌することにより混合物から気泡を除去した。
実施例1のようにA部分およびB部分をパッケージ化した。実施例1のように同時押出を行うことにより、A部分をB部分と合した。
これらの実施例では、α−メチルスチレン官能性オリゴマーを含む結合性組成物および含まない結合性組成物を対比する。
第11表の成分および量を用いて実施例1の手順に従って2種の開始剤成分(I−aおよびI−b)を調製した。
474.50グラムのモノマーブレンドA、24.50グラムのNKEster、および1.00グラムのSucAnhから、実施例1の手順に従って重合性成分を調製した。減圧下で軽く攪拌することにより混合物から気泡を除去した。このB部分を実施例25および比較例C7の両方で使用した。
実施例1の手順に従って結合性組成物を調製した。実施例25は、A部分に対して開始剤成分I−aを用いて調製した。比較例C7は、A部分に対して開始剤成分I−bを用いて調製した。
この実施例では、可使時間試験方法によって測定されるように本発明の結合性組成物が約50分の可使時間をもつことを具体的に説明する。
攪拌しながら0.80グラムのTEB*HMDAを4.20グラムのオリゴマーAに溶解させた。減圧下で軽く攪拌することにより混合物から気泡を除去した。
室温で攪拌しながら48.27グラムのモノマーブレンドAを1.03グラムのTMIと合した。減圧下で軽く攪拌することにより混合物から気泡を除去した。
実施例1のようにA部分およびB部分をパッケージ化した。実施例1のように同時押出を行うことによりA部分をB部分と合した。
この例では、α−メチルスチレン官能性オリゴマーの代わりにポリエステル可塑剤を使用したときの結合性組成物の性能の差について具体的に説明する。
攪拌しながら0.80グラムのTEB*HMDAを4.20グラムのG40に溶解させた。減圧下で軽く攪拌することにより混合物から気泡を除去した。
室温で攪拌しながら48.97グラムのモノマーブレンドAを1.03グラムのTMIと合した。減圧下で軽く攪拌することにより混合物から気泡を除去した。
実施例1のようにA部分およびB部分をパッケージ化した。実施例1のように同時押出を行うことによりA部分をB部分と合した。
この実施例では、本発明の結合性組成物における、より高分子量のオルガノボランアミン錯体の有用性を実証する。
攪拌しながら1.02グラムのTEB*D400を3.98グラムのオリゴマーAに溶解させた。減圧下で軽く攪拌することにより混合物から気泡を除去した。
室温で攪拌しながら48.97グラムのモノマーブレンドAを1.03グラムのTMIと組み合わせた。減圧下で軽く攪拌することにより混合物から気泡を除去した。
実施例1のようにA部分およびB部分をパッケージ化した。実施例1のように同時押出を行うことによりA部分をB部分と合した。
これらの実施例では、本発明の結合性組成物における、α−メチルスチレン官能性オリゴマーの有用性について具体的に説明する。さらに、実施例35では、開始剤成分(A部分)の代わりに重合性成分(B部分)でα−メチルスチレン官能性オリゴマーを使用できることを具体的に説明する。
第16表の成分および量を用いて実施例1の手順に従って9種の開始剤成分(I−H、I−I、I−J、I−K、I−L、I−M、I−N、I−O、およびI−P)を調製した。
実施例28〜34でSucAnhの代わりにHPAnhを使用したこと以外は実施例1の手順に従って、実施例28〜41で使用した9種の重合性成分を調製した。実施例35の重合性成分には、0.09グラムのSucAnhをも含有させた。成分および量を第17表および第18表に与える。
実施例1の手順に従って22種の結合性組成物を調製した。実施例28〜35は、以下の第17表に概説したようなA部分およびB部分を用いて調製した。実施例36〜41は、第18表のA部分およびB部分を用いて調製した。実施例36〜41のB部分は、188.6グラムのモノマーブレンドA、10.00グラムのSR399、および1.40グラムのSucAnhのマスターバッチとして調製した。
これらの実施例では、α−メチルスチレン官能性オリゴマーの混合物を含有する結合性組成物の有用性を実証する。
実施例28〜41の開始剤成分I−Hを実施例42〜44の開始剤成分として使用した。
SucAnhの代わりにHPAnhを使用したこと以外は実施例1の手順に従って3種の重合性成分を調製した。成分および量を第20表に与える。
以下の第20表で概説するような成分AおよびBを用いて実施例1の手順に従って、3種の結合性組成物を調製した。
これらの実施例では、α−メチルスチレン官能性オリゴマーの代わりに非オリゴマービニル芳香族化合物を含有する結合性組成物の有用性を実証する。
比較例C7の開始剤成分I−bを実施例45〜49の開始剤成分として使用した。
実施例1の手順ならびに第22表に列挙した成分および量に従って、5種の重合性成分を調製した。実施例45〜47で使用した非オリゴマービニル芳香族化合物は1,3−DIBであり、実施例48〜49で使用したのはα−MeStyであった。
以下の第22表で概説するようなA部分およびB部分を用いて実施例1の手順に従って、5種の結合性組成物を調製した。
これらの実施例では、α−メチルスチレン官能性オリゴマーの代わりに非オリゴマービニル芳香族化合物(1,3−DIB)とオリゴメリックメタクリレート(SR252)を含有する結合性組成物の有用性を実証する。
比較例C7の開始剤成分I−bを実施例50〜51の開始剤成分として使用した。
実施例1の手順ならびに第24表の成分および量に従って2種の重合性成分を調製した。
以下の第24表で概説するようなA部分およびB部分を用いて実施例1の手順に従って、2種の結合性組成物を調製した。
これらの実施例では、α−メチルスチレン官能性オリゴマーの代わりに非オリゴマービニル芳香族官能性化合物(4−tBSty)とオリゴメリックアクリレート(SR344、SR9035、またはCN972)を含有する結合性組成物の有用性を実証する。
比較例C7の開始剤成分I−bを実施例52〜54の開始剤成分として使用した。
195.00グラムのTHFMA、65.00グラムのEHMA、115.00グラムのB360、25.00グラムのW1600、25.00グラムの4−tBSty、21.25グラムのNKEster、および3.75グラムのHPAnhを用いて実施例1の手順に従ってモノマーブレンドBを調製した。
以下の第26表で概説するようなA部分およびB部分を用いて実施例1の手順に従って、3種の結合性組成物を調製した。
Claims (41)
- (i)オルガノボランと、
(ii)少なくとも1種の重合性モノマーと、
(iii)一般式(1)で表されるビニル芳香族化合物:
nは、1以上の値を有する整数であり、
xは、1以上の値を有する整数であり、
yは、0以上の値を有する整数であり、
Arは、置換アリール基であり、
R31、R32、およびR33は、独立して、水素、アルキル、アリール、およびハロゲンからなる群より選択され、
R34は、有機基であり、R34は、それぞれ独立して、アルキル、アルコキシ、アルカノイル、アルカノイルオキシ、アリールオキシ、アロイル、アロイルオキシ、およびハロゲンからなる群より選択され、
Xは、2価有機基または共有結合であり、
R30は、有機基であり、
ここで、それぞれのXとR30とを合わせた合計分子量は、100以上である。
〕と、
を含んでなる結合性組成物。 - Arが、式C6H5-x-yを有する置換ベンゼン環または式C10H7-x-yを有する置換ナフタレン環からなる群より選択される、請求項1に記載の結合性組成物。
- nが2以上である、請求項1に記載の結合性組成物。
- R31が水素またはメチル基であり、R32およびR33が水素であり、かつyが0である、請求項1に記載の結合性組成物。
- Xがウレアまたはウレタン官能基を含む、請求項1に記載の結合性組成物。
- R30がオリゴマーまたはポリマーである、請求項1に記載の結合性組成物。
- R30が、ポリオレフィン、ポリエーテル、およびポリエステルからなる群より選択されたポリマーである、請求項9に記載の結合性組成物。
- R30の分子量が約300〜3000の範囲である、請求項10に記載の結合性組成物。
- オルガノボランの形態の0.003〜1.5重量%のホウ素と、
25〜95重量%の重合性モノマーと、
一般式(1)で表される5〜25重量%のビニル芳香族化合物と、
を含んでなる、請求項1に記載の結合性組成物。 - 脱錯化剤をさらに含んでなる、請求項1に記載の結合性組成物。
- 前記オルガノボランが、アミン、アミジン、ヒドロキシド、アルコキシド、およびそれらの組み合わせからなる群より選択された錯化剤で錯化されている、請求項19に記載の結合性組成物。
- 前記少なくとも1種の重合性モノマーが、(メタ)アクリレート、酸アミド、およびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項1に記載の結合性組成物。
- 前記少なくとも1種の重合性モノマーが、1価アルコールの(メタ)アクリル酸エステルおよび多価アルコールの(メタ)アクリル酸エステルからなる群より選択される、請求項21に記載の結合性組成物。
- 10分間のオープンタイムで少なくとも90%以上の重ね剪断強度を保持する、請求項1に記載の結合性組成物。
- コア−シェルポリマーをさらに含んでなる、請求項1に記載の結合性組成物。
- 反応性希釈剤をさらに含んでなる、請求項1に記載の結合性組成物。
- (a)オルガノボランを含む第1の部分と、
(b)重合性モノマーを含む第2の部分と、
を含んでなる2液型の反応性硬化性結合性組成物であり、該第1の部分または該第2の部分のうちの少なくとも一方が、一般式(1)で表されるビニル芳香族化合物をさらに含む、請求項1に記載の結合性組成物。 - 前記第1の部分と前記第2の部分とが約1:10〜約1:1の整数比で組み合わされる、請求項26に記載の結合性組成物。
- 前記オルガノボランがアミンで錯化されており、かつ前記第2の部分が脱錯化剤をさらに含む、請求項26に記載の結合性組成物。
- 前記第1の部分が、一般式(1)で表されるビニル芳香族化合物をさらに含む、請求項26に記載の結合性組成物。
- 請求項1に記載の硬化された結合性組成物の層により互いに接着結合されている第1の基材と第2の基材とを含んでなる結合複合品。
- 前記第1の基材および前記第2の基材のうちの少なくとも一方が低表面エネルギー高分子材料である、請求項30に記載の結合複合品。
- 前記第1の基材および前記第2の基材が、それぞれ独立して、低表面エネルギー高分子材料から選択される、請求項31に記載の結合複合品。
- 前記第1の基材および前記第2の基材のうちの少なくとも一方が、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリテトラフルオロエチレンからなる群より選択される、請求項31に記載の結合複合品。
- 前記第1の基材および前記第2の基材が、それぞれ独立して、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリテトラフルオロエチレンからなる群より選択される、請求項32に記載の結合複合品。
- T型剥離試験法により測定したときに約17.5N/cm以上のT型剥離力を有する、請求項30に記載の結合複合品。
- (i)オルガノボランと、
(ii)少なくとも1種の重合性モノマーと、
(iii)一般式(2)で表されるビニル芳香族化合物:
xは、1以上の値を有する整数であり、
yは、0以上の値を有する整数であり、
Arは、置換アリール基であり、
R31は、アルキル、アリール、およびハロゲンからなる群より選択され、
R32およびR33は、独立して、水素、アルキル、アリール、およびハロゲンからなる群より選択され、
R34は、有機基であり、R34は、それぞれ独立して、アルキル、アルコキシ、アルカノイル、アルカノイルオキシ、アリールオキシ、アロイル、アロイルオキシ、およびハロゲンからなる群より選択される。〕と、
を含んでなる結合性組成物。 - 前記ビニル芳香族化合物が、結合性組成物の約5重量%以上を占める、請求項36に記載の結合性組成物。
- オリゴメリック(メタ)アクリレートをさらに含む、請求項36に記載の結合性組成物。
- (i)オルガノボランと、
(ii)一般式(1)で表されるビニル芳香族化合物:
〔式中、
nは、1以上の値を有する整数であり、
xは、1以上の値を有する整数であり、
yは、0以上の値を有する整数であり、
Arは、置換アリール基であり、
R31は、アルキル、アリール、およびハロゲンからなる群より選択され、
R32およびR33は、独立して、水素、アルキル、アリール、およびハロゲンからなる群より選択され、
R34は、有機基であり、R34は、それぞれ独立して、アルキル、アルコキシ、アルカノイル、アルカノイルオキシ、アリールオキシ、アロイル、アロイルオキシ、およびハロゲンからなる群より選択され、
Xは、2価有機基または共有結合であり、
R30は、有機基であり、
ここで、それぞれのXとR30とを合わせた合計分子量は、100以上である。
〕と、
を含んでなる重合開始剤系。
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