JP2012072137A - ３成分樹脂の合成 - Google Patents

Abstract

【課題】高温で固体インク中の顔料粒子を安定化するのに有用な固体インクジェットインクおよび顔料樹脂状化合物又はその塩を提供する。
【解決手段】顔料樹脂状化合物又はその塩は、顔料粒子表面に吸着させるための繰り返し数１から１２の置換基を有しても良いポリアルキレンアミンを含み、末端のアミノ基を、固体インク中の顔料粒子安定化するために、少なくとも１０個の炭素原子を有する長鎖脂肪族のエステル基を有する脂肪族ジカルボン酸でアミド化したものであり、場合により、もう一方の末端を長鎖脂肪族のヒドロキシカルボン酸でアミド化したしても良い、約５０℃〜約１５０℃の融点と約７００〜約１５００ダルトンの分子量を有する顔料樹脂状化合物、又はアルキル化剤で４級化して得られる塩を使用する。
【選択図】なし

Description

本開示は、固体インクジェットインクおよび顔料樹脂状化合物に関し、特に、高温で固体インク中の顔料粒子を安定化するのに有用な組成物と適合するか、またはこのような組成物として有用な、顔料樹脂状化合物に関する。いくつかの実施形態では、顔料樹脂状化合物は、固体インク中の顔料粒子安定化するために、少なくとも１０個の炭素原子を有する長鎖を含み、さらに、顔料粒子表面に吸着させるためのアミンを含む。

顔料は、凝集して大きな構造になる傾向があるため、ほとんどの媒体に分散させることが困難であることが知られている。それに加え、印刷ヘッドは、典型的には、高温（例えば、１１５℃〜１２０℃）で操作され、顔料分散物を不安定化させる影響を有している。

市販のポリマー分散剤の多くは、水系インク用または溶媒系インク用に設計されており、したがって、疎水性ワックス系固体インクには適合しない。さらに、これらのポリマー分散剤は、液体またはペーストの形態であり、したがって、プリンター内の過度な温度に長期間耐えることができない。最後に、固体インク中でポリマーを使用することは、望ましくない。なぜなら、（ａ）ポリマーは、レオロジー特性に悪い影響を与え、非ニュートン挙動が起こり、粘度が上昇するため、（ｂ）ポリマーは、繊維を形成する傾向があり、これにより、吐出中のインク液滴の生成に影響を与えるため（すなわち、インクの小さな液滴が生成）である。

化学的に安定であり、固体インク配合物と適合性であり、高温で、固体インク内で顔料粒子を効果的に分散させ、長期間安定化することが可能な、樹脂状化合物を安定化する顔料の必要性が存在する。

図１は、顔料を安定化する樹脂状化合物２が、顔料粒子１に固定されていることを示す。顔料を安定化する樹脂状化合物（または樹脂状化合物、または３成分樹脂）２は、２成分（すなわち、分子の尾部に、固体インク中の顔料粒子を立体的に安定化するために、ブラシとして知られるか、または尾部を安定化する炭化水素またはポリマー長鎖、分子の中央部に鎖伸長部）を含有するワックス状の鎖を含む。安定化する尾部をもっと長くすると、固体インク中の顔料の安定化が向上するため、薬伸長剤が、ワックス状鎖の長さを伸ばすのに役立つ。したがって、主にポリエチレンワックスから構成される固体インクの場合、ある実施形態では、適切なブラシは、ポリエチレンワックスなどに由来していてもよいが、ブラシのために他の材料を用いてもよい。顔料を安定化する樹脂状化合物（または樹脂状化合物または３成分樹脂）２は、さらに、官能基５を含み、限定されないが、水素結合によって顔料粒子表面に強く吸着し、顔料を安定化する（または固定する）ことが可能な種々のアミンが挙げられ、その結果、顔料は、ほとんどの固体インクプリンターで使用される高温（＞１００℃）に耐えることができる。インクの顔料粒子の安定化などに関するいくつかの場合では、安定化する樹脂状化合物２を顔料粒子１に吸着させることによって安定化し、安定化する樹脂状化合物２の官能基５が、顔料に固定されることによって、顔料粒子が安定化されることが有益な場合がある。安定化する樹脂状化合物２のワックス状鎖３および／または４は、分子量およびインクキャリアとの混和性の両方について、安定化する樹脂状化合物が顔料粒子の凝集を防ぐのに有効な立体障壁を与えるような様式で、最適になるように選択される。

本開示は、下式の化合物

またはその塩に関し、
Ｇ_１は、−Ｘ_１Ｃ（Ｏ）ＯＲ_１、−Ｘ_２ＯＣ（Ｏ）Ｒ_２または−Ｘ_２ＯＨであり、
Ｇ_２は、Ｒ_４、−Ｃ（Ｏ）Ｒ_２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ_１Ｃ（Ｏ）ＯＲ_１、または−Ｃ（Ｏ）Ｘ_２ＯＣ（Ｏ）Ｒ_２であり、
Ｒ_１は、炭素原子を１０〜８０個有するアルキルであり、
Ｒ_２は、独立して、炭素原子を２〜４０個有するアルキルであり、
Ｒ_３およびＲ_４は、それぞれ独立して、水素、アルキル、アリールアルキルまたはアルキルアリールであり、Ｒ_３が、Ｒ_４と同じ窒素原子に接続している場合、Ｒ_４と接続して環を形成していてもよく、
各Ｒ_５および各Ｒ_６は、独立して、水素またはアルキルであり、
Ｘ_１は、式（ＣＲ_７Ｒ_８）_ｔ１を有する直鎖または分枝鎖のアルキレン基、または式（ＣＲ_７Ｒ_８）_ｔ２−Ａｒ−（ＣＲ_７Ｒ_８）_ｔ３を有する直鎖または分枝鎖の芳香族アルキレン基であり、
Ｘ_２は、式（ＣＲ_９Ｒ_１０）_ｕ１を有する直鎖または分枝鎖のアルキレン基、または式（ＣＲ_９Ｒ_１０）_ｕ２−Ａｒ−（ＣＲ_９Ｒ_１０）_ｕ３を有する直鎖または分枝鎖の芳香族アルキレン基であり、
ｔ１は、１〜２０の整数であり、
ｔ２およびｔ３は、独立して、０〜２０の整数であり、
ｕ１は、１〜３０の整数であり、
ｕ２およびｕ３は、独立して、０〜３０の整数であり、
各Ｒ_７および各Ｒ_８は、独立して、水素、アルキル、アルコキシルであるか、または、隣接する炭素原子上の任意の２個のＲ_８があわさって、構造（ＣＲ_７＝ＣＲ_７）を有するアルケンを形成し、
各Ｒ_９および各Ｒ_１０は、独立して、水素、アルキルまたはアルコキシルであり、
Ａｒは、置換されているか、または置換されていない芳香族部分であり、
ｐは、１〜５の整数であり、
ｑは、１〜１２の整数である。

いくつかの実施形態では、Ｇ_１は、−Ｘ_１Ｃ（Ｏ）ＯＲ_１である。ある特定の実施形態では、Ｇ_１は、−Ｘ_２ＯＣ（Ｏ）Ｒ_２である。ある特定の実施形態では、Ｇ_２は、−Ｃ（Ｏ）Ｒ_２である。ある特定の実施形態では、Ｇ_２は、−Ｃ（Ｏ）Ｘ_１Ｃ（Ｏ）ＯＲ_１である。ある特定の実施形態では、Ｇ_２は、−Ｃ（Ｏ）Ｘ_２ＯＣ（Ｏ）Ｒ_２である。

いくつかの実施形態では、Ｒ_１は、炭素原子を３０〜５０個含むアルキルである。いくつかの実施形態では、Ｒ_２は、炭素原子を４〜２０個含むアルキルである。いくつかの実施形態では、Ｘ_１は、式（ＣＲ_７Ｒ_８）_ｔ１を有する直鎖または分枝鎖のアルキレン基である。いくつかの実施形態では、Ｘ_２は、式（ＣＲ_９Ｒ_１０）_ｕ１を有する直鎖または分枝鎖のアルキレン基である。一実施形態では、Ｒ_３は、水素である。一実施形態では、Ｇ_２は、Ｒ_４である。一実施形態では、Ｒ_４は、水素である。一実施形態では、Ｒ_４は、アルキルである。一実施形態では、Ｒ_４は、メチルである。一実施形態では、各Ｒ_５および各Ｒ_６は、水素である。いくつかの実施形態では、ｐは、２〜３の整数である。いくつかの実施形態では、ｑは、１〜８の整数である。

いくつかの実施形態では、樹脂状化合物は、下式を有するか、

またはその塩であり、式中、
Ｒ_１は、炭素原子を１０〜８０個有するアルキルであり、
Ｒ_３およびＲ_４は、それぞれ独立して、水素、アルキル、アリールアルキルまたはアルキルアリールであり、Ｒ_３が、Ｒ_４と同じ窒素原子に接続している場合、Ｒ_４と接続して環を形成していてもよく、
各Ｒ_５および各Ｒ_６は、独立して、水素またはアルキルであり、
Ｘ_１は、式（ＣＲ_７Ｒ_８）_ｔ１を有する直鎖または分枝鎖のアルキレン基、または式（ＣＲ_７Ｒ_８）_ｔ２−Ａｒ−（ＣＲ_７Ｒ_８）_ｔ３を有する直鎖または分枝鎖の芳香族アルキレン基であり、
ｔ１は、１〜２０の整数であり、
ｔ２およびｔ３は、独立して、０〜２０の整数であり、
各Ｒ_７および各Ｒ_８は、独立して、水素、アルキル、アルコキシルであり、
Ａｒは、置換されているか、または置換されていない芳香族部分であり、
ｐは、１〜５の整数であり、
ｑは、１〜１２の整数である。

いくつかの実施形態では、樹脂状化合物は、融点が約５０℃〜約１５０℃である。いくつかの実施形態では、樹脂状化合物は、分子量が約７００〜約１５００ダルトンである。

いくつかの実施形態では、樹脂状化合物は、下式を有し、

式中、
Ｇ_１は、−Ｘ_１Ｃ（Ｏ）ＯＲ_１、−Ｘ_２ＯＣ（Ｏ）Ｒ_２、または−Ｘ_２ＯＨであり、
Ｇ_２は、Ｒ_１２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ_２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ_１Ｃ（Ｏ）ＯＲ_１、または−Ｃ（Ｏ）Ｘ_２ＯＣ（Ｏ）Ｒ_２であり、
Ｒ_１は、炭素原子を１０〜８０個有するアルキルであり、
Ｒ_２は、独立して、炭素原子を２〜４０個有するアルキルであり、
各Ｒ_３は、独立して、水素、アルキル、アリールアルキルまたはアルキルアリールであり、
Ｒ_１１およびＲ_１２は、それぞれ独立して、アルキル、アリールアルキル、アルキルアリールであるか、または、Ｒ_１１とＲ_１２とが接続して環を形成していてもよく、
各Ｒ_５および各Ｒ_６は、独立して、水素または低級アルキルであり、
Ｘ_１は、式（ＣＲ_７Ｒ_８）_ｔ１を有する直鎖または分枝鎖のアルキレン基、または式（ＣＲ_７Ｒ_８）_ｔ２−Ａｒ−（ＣＲ_７Ｒ_８）_ｔ３を有する直鎖または分枝鎖の芳香族アルキレン基であり、
Ｘ_２は、式（ＣＲ_９Ｒ_１０）_ｕ１を有する直鎖または分枝鎖のアルキレン基、または式（ＣＲ_９Ｒ_１０）_ｕ２−Ａｒ−（ＣＲ_９Ｒ_１０）_ｕ３を有する直鎖または分枝鎖の芳香族アルキレン基、
ｔ１は、１〜２０の整数であり、
ｔ２およびｔ３は、独立して、０〜２０の整数であり、
ｕ１は、１〜３０の整数であり、
ｕ２およびｕ３は、独立して、０〜３０の整数であり、
各Ｒ_７および各Ｒ_８は、独立して、水素、アルキル、アルコキシルであり、
各Ｒ_９および各Ｒ_１０は、独立して、水素、アルキルまたはアルコキシルであり、
Ａｒは、置換されているか、または置換されていない芳香族部分であり、
ｐは、１〜５の整数であり、
ｑは、１〜１２の整数であり、
Ａ⁻は、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻、ＨＳＯ_４ ⁻、ＨＳＯ_３ ⁻、ＣＨ_３ＳＯ_３ ⁻、ＮＯ_３ ⁻、ＨＣＯＯ⁻、ＣＨ_３ＣＯＯ⁻、Ｈ_２ＰＯ_４ ⁻、ＳＣＮ⁻、ＢＦ_４ ⁻、ＣｌＯ_４ ⁻、ＳＳＯ_３ ⁻、ＰＦ_６ ⁻、ＳｂＣｌ_６ ⁻からなる群から選択され、
Ｊは、アルキル、アリールアルキル、またはアルキルアリールである。一実施形態では、Ｊはメチルである。

ある特定の実施形態では、Ｇ_１は、−Ｘ_１Ｃ（Ｏ）ＯＲ_１である。

ある特定の実施形態では、Ｒ_１１およびＲ_１２は、独立して、メチルまたはエチルである。

いくつかの実施形態では、本開示の樹脂状化合物は、分子量が、約７００〜約１５００ダルトン、または約９００〜約１２００ダルトンの低分子量オリゴマー分散剤である。いくつかの実施形態では、本開示の樹脂状化合物は、融点が約５０℃〜約１５０℃、約７０℃〜約１２０℃、または約９０℃〜約１１５℃であり、インク（例えば、固体インクジェットインク）に組み込むことができる。

顔料粒子に固定している顔料を安定化する樹脂状化合物を示す図である。 実施例２の化合物番号１のＩＲスペクトルを示すである。 実施例２の化合物番号１のエステル酸中間体である９−（（オクタテトラコンチルオキシ）カルボニル）ノナン酸のＩＲスペクトルを示す図である。 実施例７の化合物番号５のＩＲスペクトルを示す図である。

（定義）
用語「アルキレン」は、直鎖または分枝鎖の鎖である炭化水素基を指す。アルキレン基は、場合により、例えば、ヒドロカルビル置換基またはヘテロヒドロカルビル置換基で置換されていてもよい。用語「ヒドロカルビル」は、１個以上の炭素原子と、１個以上の水素原子とを有する置換基を指し、用語「ヘテロヒドロカルビル」は、１個以上の炭素原子と、１個以上の水素原子と、１個以上のヘテロ原子（すなわち、炭素でもなく、水素でもない１個以上の原子）とを有する置換基を指す。用語「芳香族アルキレン」は、芳香族部分を含む、直鎖または分枝鎖の鎖である炭化水素基を指す。「場合により置換された」基の置換基としては、限定されないが、以下の基または特定の示されている基の群からなる群から独立して選択される１個以上の置換基が挙げられる。低級アルキル、低級アルケニル、低級アルキニル、低級アルカノイル、低級ヘテロアルキル、低級ヘテロシクロアルキル、低級ハロアルキル、低級ハロアルケニル、低級ハロアルキニル、低級ペルハロアルキル、低級ペルハロアルコキシ、低級シクロアルキル、フェニル、アリール、アリールオキシ、低級アルコキシ、低級ハロアルコキシ、オキソ、低級アシルオキシ、カルボニル、カルボキシル、低級アルキルカルボニル、低級カルボキシエステル、低級カルボキサミド、シアノ、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、低級アルキルアミノ、アリールアミノ、アミド、ニトロ、チオール、低級アルキルチオ、アリールチオ、低級アルキルスルフィニル、低級アルキルスルホニル、アリールスルフィニル、アリールスルホニル、アリールチオ、スルホネート、スルホン酸、三置換シリル、Ｎ_３、ＳＨ、ＳＣＨ_３、Ｃ（Ｏ）ＣＨ_３、ＣＯ_２ＣＨ_３、ＣＯ_２Ｈ、ピリジニル、チオフェン、フラニル、低級カルバメート、低級尿素。

用語「脂肪族」は、芳香族ではなく、芳香族成分を含まない化学部分を記述する。脂肪族鎖は、直鎖、分岐、環状、飽和または部分的に不飽和のヒドロカルビル基であってもよく、アルキレン基、例えば、ポリメチレン基（例えば、−（ＣＨ_２）_ｎ−）（ｎは、１〜約１００の整数である）、シクロアルキレン基が挙げられる。アルキレン基は、置換されていてもよく、置換されていなくてもよい。適切なアルキレン置換基としては、ヒドロキシル基およびハロゲン基（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）が挙げられる。また、アルキレン基は、場合により、１箇所以上で、酸素原子、窒素原子または硫黄原子のようなヘテロ原子で中断されていてもよい。また、脂肪族スペーサー基は、部分的に不飽和な基であってもよく、例えば、置換されているか、または置換されていないＣ_２〜Ｃ_１００アルケニレン基、または１箇所以上でヘテロ原子によって中断されているＣ_２〜Ｃ_１００アルケニレン基であってもよい。

用語「アルキル」は、直鎖または分枝鎖のアルキル基を指す。アルキル基は、本明細書に定義されているように、場合により置換されていてもよい。用語「低級アルキル」は、炭素原子が１〜８個、または１〜６個、または１〜３個の直鎖または分枝鎖のアルキル基を指す。

用語「アリールアルキル」は、アルキル基を介して親分子部分に接続するアリール基を指す。

用語「アルキルアリール」は、アリールを介して親分子部分に接続するアルキル基を指す。

用語「芳香族」は、単独で、または別の基の一部分として本明細書で使用される場合、場合により置換されたホモ環またはヘテロ環の芳香族基を示す。これらの芳香族基は、環部分に５〜１２個の原子を含む単環基または二環基であってもよい。用語「芳香族」は、以下に定義される「アリール」基および「ヘテロアリール」基を包含する。

用語「アリール」は、単独で、または別の基の一部分として本明細書で使用される場合、場合により置換されたホモ環の芳香族基を示し、好ましくは、環部分に５〜１２個の原子を含む単環基または二環基を示す（例えば、フェニル、ビフェニル、ナフチル、置換フェニル、置換ビフェニルまたは置換ナフチル）。

本実施形態の分子に関する実施形態は、当業者に既知の標準的な合成技術を用いて合成することができる。本実施形態の樹脂状化合物は、スキームＩ〜ＶＩに記載の一般的な合成手順を用いて合成することができる。

いくつかの実施形態では、樹脂状化合物は、まず、脂肪族長鎖アルコール（Ｒ_１−ＯＨ）または（Ｒ_１’−ＯＨ）（２または２’）と、ジカルボン酸（ＨＯＣ（Ｏ）Ｘ_１Ｃ（Ｏ）ＯＨ）または（ＨＯＣ（Ｏ）Ｘ_１’Ｃ（Ｏ）ＯＨ）（１または１’）とを反応させ、エステル−酸中間体（３または３’）を得て、次いで、このエステル酸中間体（３または３’）と、ジアミン（Ｈ_２Ｎ−［（ＣＲ_５Ｒ_６）_ｐ−ＮＲ_３］_ｑ−Ｈ）（４）を反応させることによって、スキームＩにしたがって調製することができる。ここで、Ｒ_１またはＲ_１’は、独立して、炭素原子が約１０〜約８０個、約２０〜約６０個、約３０〜５０個有するアルキル基であり、各Ｒ_５および各Ｒ_６は、独立して、水素、または低級アルキルのようなアルキルまたは水素であり、ｐは、アルキレン繰り返し単位の数をあらわし、１〜５、または２〜３であってもよく、ｑは、アルキレンアミン繰り返し単位の数をあらわし、１〜１０、１〜８、または１〜４であってもよく、各Ｒ_３は、独立して、水素、アルキル、アリールアルキルまたはアルキルアリールであり、一実施形態では、各Ｒ_３は、水素であってもよく、一実施形態では、末端窒素に接続したＲ_３は水素ではなく、アルキル、例えば、メチルであってもよく、いくつかの実施形態では、Ｘ_１または_１’は、独立して、直鎖または分枝鎖のアルキレン基であり、一実施形態では、Ｘ_１は、式（ＣＲ_７Ｒ_８）_ｔ１を有する直鎖または分枝鎖のアルキレン基であり、いくつかの実施形態では、Ｘ_１または_１’は、独立して、式（ＣＲ_７Ｒ_８）_ｔ２−Ａｒ−（ＣＲ_７Ｒ_８）_ｔ３を有する直鎖または分枝鎖の芳香族アルキレン基であり、ｔ１は、１〜２０、３〜１５、または５〜１０の整数であり、ｔ２およびｔ３は、独立して、０〜２０、０〜１０、または１〜５の整数であり、各Ｒ_７および各Ｒ_８は、独立して、水素、アルキル、またはアルコキシルであり、Ａｒは、置換されているか、または置換されていない芳香族部分である（ベンジル、フェニル、ナフチル、ビフェニルなどを含む）。一実施形態では、各Ｒ_７および各Ｒ_８のうち、少なくとも１つが低級アルキルであるか、または、各Ｒ_７および各Ｒ_８は水素である。

本実施形態で有用な長鎖アルコール２または２’は、飽和または不飽和の直鎖、または飽和または不飽和の分枝鎖に炭素原子を少なくとも１０個有しており、テトラデカノール、ウンデカノール、ステアリルアルコール、２−デカノール、デカノール、２−ドデカノール、トリデカノール、ヘキサデカノール、２−ウンデカノール、２−テトラデカノール、ヘプタデカノール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、セチルアルコール、ミリスチルアルコール、ラウリルアルコール、ヘキサデシルアルコール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール、カプリルアルコール、ヘンエイコサン−１−オール、ドコサン−１−オール、トリコサン−１−オール、テトラコサン−１−オール、ペンタコサン−１−オール、ヘキサコサン−１−オール、ヘプタキソサン−１−オール、オクタコサン−１−オール、ノナコサン−１−オール、トリアコンタン−１−オール、ヘントリアコンタン−１−オール、ドトリアコンタン−１−オール、トリトリアコンタン−１−オール、テトラトリアコンタン−１−オール、ヘキサトリアコンタン−１−オール、ヘプタトリアコンタン−１−オール、オクタトリアコンタン−１−オール、ノナトリアコンタン−１−オール、テトラコンタン−１−オール、ヘンテトラコンタン−１−オール、ドテトラコンタン−１−オール、トリテトラコンタン−１−オール、テトラテトラコンタン−１−オール、ペンタテトラコンタン−１−オール、ヘキサテトラコンタン−１−オール、ヘプタテトラコンタン−１−オール、オクタテトラコンタン−１−オール、２−ヘキシル−１−デカノール、２−オクチル−１−ドデカノールが挙げられる。炭素原子を４８個有するＵＮＩＬＩＮ ７００アルコールを、本実施形態で用いてもよい。

エステル−酸中間体を調製する際に、任意の適切なジカルボン酸を用いてもよく、例えば、シュウ酸（エタン二酸）、マロン酸（プロパン二酸）、コハク酸（ブタン二酸）、グルタル酸（ペンタン二酸）、アジピン酸（ヘキサン二酸）、ピメリン酸（ヘプタン二酸、スベリン酸（オクタン二酸）、アゼライン酸（ノナン二酸）、セバシン酸（デカン二酸）、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシル酸（トリデカン二酸）、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、タプス酸（デキサデカン二酸）、オクタデカン二酸が挙げられる。少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有するジカルボン酸の非限定的な例としては、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸が挙げられる。エステル−酸中間体を調製するのに適切な芳香族二酸の非限定的な例としては、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、例えば、２，６−ナフタレンジカルボン酸、チアントレン二酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸などが挙げられる。

いくつかの実施形態では、エステル−酸中間体３は、１モル当量より多い脂肪族長鎖アルコール２と、１当量のジカルボン酸１とを反応させることによって調製される。いくつかの実施形態では、エステル−酸中間体２は、少なくとも１〜約５モル当量の脂肪族長鎖アルコール２と、１当量のジカルボン酸１とを反応させることによって調製される。

いくつかの実施形態では、ジアミン４は、アルキレン単位を約１０個まで、または１〜６個、２〜４個、または２〜４個含むポリアルキレンポリアミンであってもよい。ポリエチレンポリアミンは、エチレン単位を２〜約１０個含む一連のエチレンジアミンである。ポリエチレンポリアミンの例としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、ヘプタエチレンオクタミン、ノナエチレンデカミン、ペンタエチレンヘキサミン、エチレンイミンＥ−１００などが挙げられる。ポリプロピレンポリアミンは、プロピレン単位を２〜１０個含む一連のプロピレンジアミンである。他の実施形態では、ジアミン４は、アルキル化ジアミンであってもよく、例えば、１，６−ヘキシルジアミン、１，８−オクチルジアミン、１，１０−デシルジアミン、１，１２−ドデシルジアミン、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−メタン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、ｃｉｓ−１，５−ジアミノシクロオクタンであってもよい。さらに他の実施形態では、ジアミン４は、芳香族ジアミンであってもよく、例えば、１，２−ジアミノベンゼン、１，３−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノベンゼン、ナフタレン−１，４−ジアミン、ナフタレン−１，５−ジアミン、ナフタレン−１，８−ジアミン、ナフタレン−２，３−ジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、ビス−（４−アミノフェニル）−メタンであってもよく、ジアミン４は、他の実施形態では、ポリエーテルジアミン、例えば、４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジアミン、３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ製のＤｙｎａｍａｒ（商標）ポリエーテルジアミンＨＣ１１０１、Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製の末端がジアミンのポリプロピレングリコールであるＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｄ Ｓｅｒｉｅｓであってもよい。

いくつかの実施形態では、脂肪族長鎖アルコールと、ジカルボン酸との上述の反応は、沸点が約８０℃〜約２００℃、または約１００℃〜約１３０℃の高沸点溶媒中で行われる。この反応に適した高沸点溶媒の非限定的な例は、水、トルエン、キシレン、ベンゼン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−メチル−ピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡまたはＤＭＡｃ）、およびこれらの混合物である。適切な脂肪族共溶媒は、示している物質の溶解を助けるように選択されてもよい。例えば、高沸点溶媒と組み合わせて使用するのに適した共溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、アセトニトリル、またはこれらの混合物が挙げられる。

いくつかの実施形態では、脂肪族長鎖アルコールとジカルボン酸との反応は、触媒存在下で行われる。上述の反応に適した触媒の非限定的な例は、ＦＡＳＣＡＴ ４１００、ＦＡＳＣＡＴ ４３５０、ＦＡＳＣＡＴ ９１００である。

次いで、エステル酸中間体３をジアミン４と反応させ、樹脂状化合物５および６を得る。片方の末端に長鎖脂肪族の尾部を有する樹脂状化合物５は、１モル当量のエステル酸中間体３と、２モル当量のジアミン４とを反応させることによって調製することができる（スキームＩ（ａ））。両端に同じ長鎖脂肪族の尾部を有する樹脂状化合物６は、１モル当量のエステル酸中間体３と、２モル当量のジアミン４とを反応させることによって調製することができる（スキームＩ（ｂ））。異なる長鎖脂肪族の尾部をそれぞれの端に有する樹脂状化合物７は、１モル当量の樹脂状化合物６と、１モル当量の異なるエステル−酸中間体３’とを反応させることによって調製することができる（スキームＩ（ｃ））。

いくつかの実施形態では、樹脂状化合物は、まず、酸−アルコール（ＨＯＸ_２Ｃ（Ｏ）ＯＨ）８と、ジアミン（Ｈ_２Ｎ−［（ＣＲ_５Ｒ_６）_ｐ−ＮＲ_３］_ｑ−Ｈ）４とを反応させ、アミド−アルコール中間体９または１２を得ることによってスキームＩＩにしたがって調製することができる。ここで、Ｒ_３、Ｒ_５、Ｒ_６、ｐ、ｑは、上に定義されるとおりであり、いくつかの実施形態では、Ｘ_２は、式（ＣＲ_９Ｒ_１０）_ｕ１を有する直鎖または分枝鎖のアルキレン基であり、いくつかの実施形態では、Ｘ_２は、式（ＣＲ_９Ｒ_１０）_ｕ２−Ａｒ−（ＣＲ_９Ｒ_１０）_ｕ３を有する直鎖または分枝鎖の芳香族アルキレン基であり、ｕ１は、１〜３０、５〜２０、または８〜１６の整数であり、ｕ２およびｕ３は、独立して、０〜３０、０〜１０、または１〜５の整数であり、各Ｒ_９および各Ｒ_１０は、独立して、水素、アルキル、またはアルコキシルであってもよく、Ａｒは、置換されているか、または置換されていない芳香族部分である（ベンジル、フェニル、ナフチル、ビフェェニルなどを含む）。一実施形態では、各Ｒ_９および各Ｒ_１０のうち、少なくとも１つが低級アルキルである。任意の適切な酸−アルコール８を、アミド−アルコール中間体９または１２を調製するのに使用してもよい。特に、本実施形態で使用するのに適した酸−アルコール８としては、ω−ヒドロキシ酸が挙げられる。ω−ヒドロキシ酸は、炭素原子ｎ個の長さを有し、１位にカルボキシル基と、ｎ位にヒドロキシル基とを有する、天然に存在する直鎖脂肪族有機酸の一種である。酸−アルコール８の非限定的な例としては、２−ヒドロキシ酢酸、３−ヒドロキシプロピオン酸、４−ヒドロキシブタン酸、５−ヒドロキシペンタン酸、６−ヒドロキシヘキサン酸、７−ヒドロキシヘプタン酸、８−ヒドロキシオクタン酸、９−ヒドロキシノナン酸、１０−ヒドロキシデカン酸、１１−ヒドロキシウンデカン酸、１２−ヒドロキシドデカン酸、１３−ヒドロキシトリデカン酸、１４−ヒドロキシテトラデカン酸、１５−ヒドロキシペンタデカン酸、１６−ヒドロキシヘキサデカン酸、１７−ヒドロキシヘプタデカン酸、１８−ヒドロキシオクタデカン酸が挙げられる。芳香族ヒドロキシルカルボン酸の非限定的な適切な例としては、２−ヒドロキシ安息香酸、３−ヒドロキシ安息香酸、４−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキシ−５−メチル安息香酸、（３−ヒドロキシフェニル）酢酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、４’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸が挙げられる。

アルコール末端基と、アミノ末端基とをそれぞれの端に有するアミド−アルコール中間体９は、１モル当量の酸−アルコール８と、１モル当量のジアミン４とを反応させることによって調製することができる（スキームＩＩ（ａ））。両端にアルコール末端基を有するアミド−アルコール中間体１２は、２モル当量の酸−アルコール８と、１モル当量のジアミン４とを反応させることによって調製することができる（スキームＩＩ（ｂ））。

樹脂状化合物１１および１３は、アミド−アルコール中間体９または１２と、長鎖モノカルボン酸（Ｒ_２ＣＯＯＨ）１０とを反応させることによって調製することができ、ここで、Ｒ_２は、炭素原子が約２〜約４０個、約４〜約２０個、約６〜１０個のアルキル基である。樹脂状化合物１１は、１モル当量のアミド−アルコール中間体９と、１モル当量の長鎖モノカルボン酸（Ｒ_２ＣＯＯＨ）１０とを反応させることによって調製することができる。樹脂状化合物１３は、１モル当量のアミド−アルコール中間体１２と、１モル当量の長鎖モノカルボン酸（Ｒ_２ＣＯＯＨ）１０とを反応させることによって調製することができる。

樹脂状化合物の塩１６は、まず、エステル−酸中間体３と、官能化ジアミン（Ｈ_２Ｎ−［（ＣＲ_５Ｒ_６）_ｐ− ＮＲ_３］_ｑ−１−（ＣＲ_５Ｒ_６）_ｐ−ＮＲ_１１Ｒ_１２）１４とを反応させて樹脂状化合物１５を得て、次いで、樹脂状化合物１５を塩析剤（ＪＡ）で処理することによって調製することができ、ここで、Ｒ_１、Ｒ_３、Ｒ_５、Ｒ_６、ｐ、ｑは、上に定義されるとおりであり、Ｒ_１１およびＲ_１２は、独立して、アルキル、アリールアルキルまたはアルキルアリールであり、一実施形態では、Ｒ_１１もＲ_１２も、低級アルキル、例えば、メチルである。この反応に適した塩析剤の非限定的な例としては、ジメチルサルフェートが挙げられる。Ａ^Θは、アニオンであり、適切なアニオンの例としては、限定されないが、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻、ＨＳＯ_４ ⁻、ＨＳＯ_３ ⁻、ＣＨ_３ＳＯ_３ ⁻、ＮＯ_３ ⁻、ＨＣＯＯ⁻、ＣＨ_３ＣＯＯ⁻、Ｈ_２ＰＯ_４ ⁻、ＳＣＮ⁻、ＢＦ_４ ⁻、ＣｌＯ_４ ⁻、ＳＳＯ_３ ⁻、ＰＦ_６ ⁻、ＳｂＣｌ_６ ⁻などが挙げられる。Ｊは、アルキル、アリールアルキルまたはアルキルアリールである。いくつかの実施形態では、Ｊは、低級アルキル、例えば、メチル基またはエチル基である。

ジアミン１４は、ジアミン４と似ているが、ただし、ジアミン１４は、分子の片方の端に末端三級アミンを含んでいる。ジアミン１４は、アルキレン単位を約１０個まで含んでいるか、または１〜６個、２〜４個、または２〜４個含むポリアルキレンポリアミンであってもよい。ポリエチレンポリアミンは、エチレン単位を２〜約１０個含む一連のエチレンジアミンである。ポリプロピレンポリアミンの例としては、Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミンなどが挙げられる。ポリプロピレンポリアミンの特定の例としては、Ｈｕｎｔｓｍａｎ製のＥｔｈｙｌｅｎｉｍｉｎｅ Ｅ−１００、Ａｌｄｒｉｃｈ製のＭｗ＝２５，０００およびＭｗ＝８００のポリエチレンイミンが挙げられる。

一実施形態では、樹脂状化合物１５をジメチルサルフェートで処理し、樹脂状化合物１６’を得ることができる。Ｒ_１、Ｒ_３、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_１１、Ｒ_１２、ｐ、ｑは、上に定義されるとおりである。

樹脂状化合物の塩１９は、まず、酸−アルコール中間体８と、官能化ジアミン（Ｈ_２Ｎ−［（ＣＲ_５Ｒ_６）_ｐ−ＮＲ_１１］_ｑ−Ｒ_１２）１４とを反応させてアミド−アルコール中間体１７を得て、次いで、アミド−アルコール中間体１７と、長鎖モノカルボン酸１０とを反応させて樹脂状化合物１８を得て、最後に、樹脂状化合物１８と塩析剤とを反応させることによって調製することができる。Ｒ_１、Ｒ_３、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_１１、Ｒ_１２、ｐ、ｑ、Ａ⁻、Ｊは、上に定義されるとおりである。

一実施形態では、樹脂状化合物１８を、ジメチルサルフェートで処理し、樹脂状化合物１９’を得ることができる。Ｒ_１、Ｒ_３、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_１１、Ｒ_１２、ｐ、ｑは、上に定義されるとおりである。

（一般的な方法）
化合物サンプルの赤外線（ＩＲ）スペクトル測定は、ＦＴＩＲ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅの透過モードで、ダイアモンドセルを用いて行った。
−Ｓｐｅｃｔｒｏ−Ｔｅｃｈ Ｍｉｃｒｏ Ｓａｍｐｌｅ Ｐｌａｎ ｗｉｔｈ Ｄｉａｍｏｎｄ Ｗｉｎｄｏｗ，Ｐ．Ｎ．００４２−４４４
−ＮｉｃＰｌａｎ ＩＲ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ、ＭＣＴ／Ａ検出器、１００スキャン ＠ ４ｃｍ^−１ Ｒｅｆｌｅｃｔａｃｈｒｏｍａｔ（商標） 対物１５倍を取り付けたもの。

示差走査熱量測定（ＤＳＣ）技術によるデータを、各サンプルを−２０℃から２００℃まで加熱および冷却の速度１０℃／分で加熱し、冷却して、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓから入手可能なＱ−１０００装置から得た。結晶化の熱データを第１の冷却加熱サイクルから得て、溶融データを、第２の加熱サイクルから得た。

（実施例１）
スキームＩにしたがって化合物を調製する一般的な方法
エステル化（エステル−酸中間体の調製）−１Ｌ樹脂製ケトルに機械撹拌と、加熱マントルと、温度コントローラーと、アルゴン注入口と、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップと、還流コンデンサとを取り付け、わずかに過剰量のＢａｋｅｒ Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ製のＵＮＩＬＩＮ ７００樹脂と、トルエン溶媒と、触媒と、対応する量のセバシン酸とを入れた。アルゴンを流しつつ、ケトル内の温度を１００℃まで上げ、ＵＮＩＬＩＮ ７００樹脂を溶融させた。反応混合物が均一になった（ＵＮＩＬＩＮ ７００が完全に溶融した）ら、撹拌しつつ、温度を１２０℃まで徐々に上げ、滴定結果によって、反応を２６〜３０時間進めた。Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップに水を集めた。酸価が一定値になったら、温度を１４０℃まで上げ、トルエンを留去した。蒸留終了時に、反応を停止させ、ケトルを空にした。

アミド結合の生成−この実施例の工程１に記載したのと同じ設定を用い、ケトルに、エステル−酸中間体（または前駆体）と、対応する量のジアミンを入れた。アルゴンを流しつつ、ケトル内の温度を１００℃まで上げ、化合物の混合物を溶融させた。反応混合物が均一になったら、撹拌しつつ、温度を１８０℃まで徐々に上げ、滴定結果によって示されるとおりに、反応を５時間進めた。Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップに水を集めた。ケトルを冷却し、生成物をアルミニウムトレイに取りだした。

（実施例２）
化合物番号１、オクタテトラコンチル ９−（２−（２−（２−（２−アミノエチルアミノ）エチルアミノ）エチルアミノ）エチルカルバモイル）ノナノエートの調製（試薬：ＵＮＩＬＩＮ ７００：セバシン酸：ＴＥＰＡ（１：１：１）を用いる）

工程１（エステル化−エステル−酸中間体９−（（オクタテトラコンチルオキシ）カルボニル）ノナン酸）：

１Ｌ樹脂製ケトルに機械撹拌と、加熱マントルと、温度コントローラーと、アルゴン注入口と、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップと、還流コンデンサとを取り付け、３７５．６ｇのＢａｋｅｒ Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ製のＵＮＩＬＩＮ ７００樹脂と、１００ｇのセバシン酸（Ａｌｄｒｉｃｈ）と、０．１ｇのＦＡＳＣＡＴ ４１００とを入れた。アルゴンを流しつつ、ケトル内の温度を１００℃まで上げ、成分を溶融させた。反応混合物が均一になったら、撹拌しつつ、温度を１８０℃まで上げ、反応を２６時間進めた。Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップに水（３ｍＬ）を集めた。反応を停止させ、１００℃まで冷却し、ベージュ色の樹脂状生成物（２１０ｇ、５０％）をアルミニウムトレイに取りだした。この中間体化合物について決定した酸価は、６５．０２であった。

工程２（アミド結合生成−化合物番号１、オクタテトラコンチル ９−（２−（２−（２−（２−アミノエチルアミノ）エチルアミノ）エチルアミノ）エチルカルバモイル）ノナノエート、ＭＷ＝１０４６）：

この実施例の工程１に記載したのと同じ設定を用い、ケトルに、１０３．５４ｇのエステル−酸中間体および２２．６８ｇのＴＥＰＡを入れた。アルゴンを流しつつ、ケトル内の温度を１００℃まで上げ、化合物の混合物を溶融させた。反応混合物が均一になったら、撹拌しつつ、温度を１８０℃まで徐々に上げ、滴定結果によって示されるとおりに、反応を５時間進めた。Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップに水（２ｍＬ）を集めた。ケトルを冷却し、生成物とエラストマー（底部に沈降）の混合物を含むケトル内容物を容器に取り出した。生成物（上部）をデカンテーションした後、３成分樹脂６６ｇ（５４％）を得た。

（実施例３）
化合物番号２、オクタテトラコンチル ９−（３−（メチルアミノ）プロピルカルバモイル）ノナノエート（試薬：ＵＮＩＬＩＮ ７００：セバシン酸：Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミン（１：１：１）を用いる）

工程１ （エステル化−エステル−酸中間体９−（（オクタテトラコンチルオキシ）カルボニル）ノナン酸）：

エステル−酸を実施例２の工程１に記載した手順にしたがって調製した。

工程２（アミド結合生成−化合物番号２、オクタテトラコンチル ９−（３−（メチルアミノ）プロピルカルバモイル）ノナノエート、ＭＷ＝９４５）：

エステル化と同じ設定を用い、ケトルに、１０３．５４ｇのエステル−酸中間体と、１０．５８ｇのＮ−メチル−１，３−プロパンジアミンとを入れた。アルゴンを流しつつ、ケトル内の温度を１００℃まで上げ、成分を溶融させた。反応混合物が均一になったら、撹拌しつつ、温度を１８０℃まで上げ、滴定結果によって示されるとおりに、反応を５時間進めた。Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップに水（２ｍＬ）を集めた。ケトルを冷却し、生成物とエラストマー（底部に沈降）の混合物を含むケトル内容物を容器に取り出した。生成物（上部）をデカンテーションした後、３成分樹脂８０ｇ（７１％）を得た。

（実施例４）
化合物番号３、オクタテトラコンチル ９−（２−アミノエチルカルバモイル）ノナノエートの調製の調製（試薬：ＵＮＩＬＩＮ ７００：セバシン酸：Ｅｔｈｙｌｅｎｉｍｉｎｅ Ｅ−１００（１：１：１）を用いる）
工程１（エステル化−エステル−酸中間体９−（（オクタテトラコンチルオキシ）カルボニル）ノナン酸）：

１Ｌ樹脂製ケトルに機械撹拌と、加熱マントルと、温度コントローラーと、アルゴン注入口と、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップと、還流コンデンサとを取り付け、Ｂａｋｅｒ Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ製のＵＮＩＬＩＮ ７００樹脂（３５３．３ｇ）と、セバシン酸（９４ｇ）と、トルエン（５００ｍＬ）と、ＦＡＳＣＡＴ ４１００（１．１ｇ）とを入れた。アルゴンを流しつつ、ケトル内の温度を１００℃まで上げ、成分を溶融させた。反応混合物が均一になったら、撹拌しつつ、温度を１２０℃まで上げ、反応を２６時間進めた。Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップに水（３ｍＬ）を集めた。ケトル内の温度を１３０℃まで上げ、トルエンを蒸留した。蒸留終了時に、反応を停止させ、１００℃まで冷却し、ベージュ色の樹脂状生成物（３１０ｇ、７６％）をアルミニウムトレイに取りだした。この中間体化合物について決定した酸価は、６５．０２であった。

工程２（アミド結合生成−化合物番号３）：

この実施例の工程１に記載したのと同じ設定を用い、ケトルに、１１８．５４ｇの上述の前駆体と、Ｅｔｈｙｌｅｎｉｍｉｎｅ Ｅ−１００（３１．８ｇ）とを入れた。アルゴンを流しつつ、ケトル内の温度を１００℃まで上げ、成分を溶融させた。反応混合物が均一になったら、撹拌しつつ、温度を１８０℃まで上げ、滴定結果によって示されるとおりに、反応を５時間進めた。Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップに水（１．５ｍＬ）を集めた。ケトルを冷却し、生成物とエラストマー（底部に沈降）の混合物を含むケトル内容物を容器に取り出した。成物（上部）をデカンテーションした後、３成分樹脂７０ｇ（４７％）を得た。

（実施例５）
スキームＩＩＩまたはＩＶにしたがって化合物を調製するための一般的な方法
化合物番号４の調製（試薬ＵＮＩＬＩＮ ７００：セバシン酸：Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン（１：１：１）を用いる）
１０００ｍＬの樹脂製ケトルに、加熱マントルと、温度コントローラーと、アルゴン注入口と、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップと、還流コンデンサとを取り付け、８．８９ｇのＮ，Ｎジメチルプロパンジアミンと、９５．７ｇのＵｎｉｌｉｎ ７００セバシン酸エステルとを入れた。アルゴンを流しつつ、ケトル内の温度を１００℃まで上げ、化合物の混合物を溶融させた。反応混合物が均一になったら、撹拌しつつ、温度を１８０℃まで上げ、滴定結果によって示されるとおりに、反応を５時間進めた。Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップに水を集めた。滴定によって反応が終了したと判断されたら、温度を１２０℃まで下げ、滴下漏斗によってジメチルサルフェート５ｍＬを反応混合物に加えた。加え終わったら、反応をこの温度で１時間進めた。最後に、混合物の温度を１８０℃まで上げ、生成物を樹脂製ケトルから熱いままで取り出す。生成物をベージュ色固体として得た（９８ｇ）。

（実施例６）
スキームＩＩにしたがって化合物を調製する一般的な方法
１５０ｍＬの樹脂製ケトルに機械撹拌と、加熱マントルと、温度コントローラーと、アルゴン注入口と、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップと、還流コンデンサとを取り付け、上述のジアミンと、酸アルコール誘導体とを入れた。アルゴンを流しつつ、ケトル内の温度を１００℃まで上げ、化合物の混合物を溶融させた。反応混合物が均一になったら、撹拌しつつ、温度を１８０℃まで上げ、滴定結果によって示されるとおりに、反応を５時間進めた。Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップに水を集めた。滴定によって反応が終了したと判断されたら、第２の酸について同じ手順を繰り返す。滴定によって反応が終了したことが示されたら、反応を停止させ、生成物をアルミニウムトレイに取り出す。

（実施例７）
化合物番号５の調製（試薬：１２−ヒドロキシドデカン酸：ＴＥＰＡ：Ｕｎｉｃｉｄ ７００（１：１：１）を用いる）

１５０ｍＬの樹脂製ケトルに機械撹拌と、加熱マントルと、温度コントローラーと、アルゴン注入口と、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップと、還流コンデンサとを取り付け、ＴＥＰＡ（１２．２９ｇ）と、１２−ヒドロキシドデカン酸（１４．９ｇ）とを入れた。アルゴンを流しつつ、ケトル内の温度を１００℃まで上げ、化合物の混合物を溶融させた。反応混合物が均一になったら、撹拌しつつ、温度を１８０℃まで上げ、滴定結果によって示されるとおりに、反応を５時間進めた。Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップに水（０．７ｍＬ）を集めた。この中間体の酸価は２．４７であり、反応が終了していると判断され、反応を停止させた。Ｕｎｉｃｉｄ ７００（４３ｇ）について同じ手順を繰り返す。最終生成物を滴定することによって示された酸価は５．２９であり、反応が終了していると判断され、反応を停止させた。生成物（６０．４９ｇ、８１％）をアルミニウムトレイに取り出した。化合物番号５のＭＷは、１０８８である。

樹脂状化合物を示差走査熱量測定（ＤＳＣ）、赤外線分光法（ＩＲ）、滴定によって特性決定し、酸価およびアミン価を決定した。上述の酸価およびアミン価、または生成した生成物の酸価およびアミン価を決定することによって、種々の反応の進行を評価することが簡便であった。酸価を決定するために、既知の量の生成物を、ｎ−ブタノール、トルエン、イソプロピルアルコールの加熱した溶液と混合し、数滴のフェノール指示薬溶液を加え、次いで、規定度が既知のメタノール性水酸化カリウム溶液で滴定した。終点まで滴定を進め、酸価は、サンプル１ｇを中和するのに必要な水酸化カリウムのｍｇ数であると定義される。酸価＝（Ａ×Ｎ×５６．１）／Ｗ。式中、Ａは、滴定で消費された滴定剤の容積（ｍＬ）であり、Ｎは、水酸化カリウム溶液の規定度であり、Ｗは、滴定されるサンプルの重量である。アミン価を決定するために、既知の量の生成物を、ｎ−ブタノール、トルエン、イソプロピルアルコールの加熱した溶液と混合し、数滴のフェノール指示薬溶液を加え、次いで、規定度が既知のメタノール性塩酸溶液で滴定した。終点まで滴定を進め、アミン価は、サンプル１ｇを中和するのに必要な塩酸のｍｇ数であると定義される。アミン価＝（Ａ×Ｎ×３６．５）／Ｗ。式中、Ａは、滴定で消費された滴定剤の容積（ｍＬ）であり、Ｎは、塩酸溶液の規定度であり、Ｗは、滴定されるサンプルの重量である。

反応物のサンプルを、１時間に１回抜き取り、サンプルの酸価およびアミン価を測定することによって、反応終了を評価した。エステル生成の場合、酸価は、１２０℃で数時間加熱した後でも一定値のままであり、反応は終了したと判断された。アミド結合生成の場合、酸価およびアミン価は、１８０℃で５時間加熱した後に、一定値のままであった。最終生成物のＤＳＣおよび滴定の特性決定結果を表２に記載している。

調製したサンプルのＩＲスペクトルを図２〜図４に示している。

図２は、実施例２の化合物番号１のＩＲスペクトルを示す。領域１０は、二級アミドのＮ−Ｈ伸縮バンド（３３７０〜３２７０ｃｍ^−１）、二級アミン、一級アミンのＮＨ_２伸縮バンド（３４５０〜３２５０ｃｍ^−１）を示す。ピーク１１は、脂肪族の非対称ＣＨ_２伸縮を示す。ピーク１２は、脂肪族の対称ＣＨ_２伸縮を示す。ピーク１３は、飽和脂肪族エステルのＣ＝Ｏ伸縮を示す。ピーク１４は、二級アミドのｎ個のＣ＝Ｏ伸縮を示す（アミドＩバンド）。ピーク１５は、一級アミンに由来するＮ−Ｈ変形バンドを示す（１６５０〜１５８０ｃｍ^−１）。ピーク１６は、トランス型の−ＣＯ−ＮＨ−のＮ−Ｈ屈曲およびＣ−Ｎ伸縮を組み合わせた二級アミドを示す（アミドＩＩバンド）。また、ピーク１６は、二級アミンのＮ−Ｈ変形も示す。ピーク１７は、脂肪族鎖のＣＨ_２ハサミ型を示す。領域１８は、脂肪族エステルのＣ−Ｏ−Ｃ伸縮、二級脂肪族アミンのＣ−Ｎ伸縮（２つのバンドは、１１９０〜１１７０ｃｍ^−１と、１１４５〜１１３０ｃｍ^−１）、一級アミンのＣ−Ｎ伸縮（１０９０〜１０２０ｃｍ^−１）を示す。ピーク１９は、ＣＨ_２ロッキングを示す。

図３は、実施例２の化合物番号１のエステル酸中間体９−（（オクタテトラコンチルオキシ）カルボニル）ノナン酸のＩＲスペクトルを示す。領域２０は、カルボン酸のブロードなＯＨ伸縮を示す（３３００〜２５００ｃｍ^−１）。ピーク２１は、脂肪族の非対称ＣＨ_２伸縮を示す。ピーク２２は、脂肪族の対称ＣＨ_２伸縮を示す。ピーク２３は、飽和脂肪族エステルのＣ＝Ｏ伸縮を示す。ピーク２４は、カルボン酸のＣ＝Ｏ伸縮を示す。ピーク２５は、脂肪族鎖のＣＨ_２ハサミ型を示す。ピーク２６は、おそらく、カルボン酸のＣ−Ｏ伸縮とＯ−Ｈ変形の組み合わせを示す（弱い１４４０〜１３９５ｃｍ^−１）か、または、カルボン酸の−ＣＨ_２−ＣＯ−変形（１４１０〜１４０５ｃｍ^−１）を示す。ピーク２７は、ＣＨ_３対称変形を示す。領域２８は、脂肪族エステルのＣ−Ｏ−Ｃ伸縮を示す。領域２９は、カルボン酸のＯＨ…Ｏの変形面の外側にあるため、ブロードな非対称バンド（またはＨ結合変形）を示す。

化合物番号１、オクタテトラコンチル ９−（２−（２−（２−（２−アミノエチルアミノ）エチルアミノ）エチルアミノ）エチルカルバモイル）ノナノエートのＩＲスペクトル（図２）、およびそのエステル−酸中間体である９−（（オクタテトラコンチルオキシ）カルボニル）ノナン酸のＩＲスペクトル（図３）から、化合物番号１が生成していることがわかる。エステル−酸中間体のＩＲスペクトルから、カルボン酸に由来するカルボニルに対応する１７０７ｃｍ^−１のピークと、エステル基に由来するカルボニルに対応する１７３７ｃｍ^−１のピークとが存在することが示され、一方、化合物番号１のＩＲスペクトルから、カルボン酸カルボニルに対応するピークが、アミドカルボニルに対応する１６５６ｃｍ^−１のピークに置き換わっていることが示される。

図４は、実施例７の化合物番号５のＩＲスペクトルを示す。領域４０は、二級アミドのＮ−Ｈ伸縮バンド（３３７０〜３２７０ｃｍ^−１）、二級アミン、一級アミンのＮＨ_２伸縮バンド（３４５０〜３２５０ｃｍ^−１）を示す。ピーク４１は、脂肪族の非対称ＣＨ_２伸縮を示す。ピーク４２は、脂肪族の対称ＣＨ_２伸縮を示す。ピーク４３は、二級アミドのＣ＝Ｏ伸縮を示す（アミドＩバンド）。ピーク４４は、トランス型の−ＣＯ−ＮＨ−のＮ−Ｈ屈曲およびＣ−Ｎ伸縮を組み合わせた二級アミドを示す（アミドＩＩバンド）。また、ピーク４４は、二級アミンのＮ−Ｈ変形も示す。ピーク４５は、脂肪族鎖のＣＨ_２ハサミ型を示す。領域４６は、二級アミンのＣＮ伸縮を示す。ピーク４７は、ＣＨ_２ロッキングを示す。

化合物番号５のＩＲスペクトル（図４）から、二級アミドのＣ＝Ｏ伸縮（アミドＩ）バンドに対応する１６５６ｃｍ^−１のピークと、２９１４ｃｍ^−１（非対称）および２８４９ｃｍ^−１（対称）付近のアルカンのＣＨ_２伸縮バンドとが存在することが示された。

Claims (20)

1. 下式の樹脂状化合物
   
   またはその塩であって、式中、
   Ｇ_１は、−Ｘ_１Ｃ（Ｏ）ＯＲ_１、−Ｘ_２ＯＣ（Ｏ）Ｒ_２または−Ｘ_２ＯＨであり、
   Ｇ_２は、Ｒ_４、−Ｃ（Ｏ）Ｒ_２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ_１Ｃ（Ｏ）ＯＲ_１、または−Ｃ（Ｏ）Ｘ_２ＯＣ（Ｏ）Ｒ_２であり、
   Ｒ_１は、炭素原子を１０〜８０個有するアルキルであり、
   Ｒ_２は、炭素原子を２〜４０個有するアルキルであり、
   Ｒ_３およびＲ_４は、それぞれ独立して、水素、アルキル、アリールアルキルまたはアルキルアリールであり、Ｒ_３が、Ｒ_４と同じ窒素原子に接続している場合、Ｒ_４と接続して環を形成していてもよく、
   各Ｒ_５および各Ｒ_６は、独立して、水素またはアルキルであり、
   Ｘ_１は、式（ＣＲ_７Ｒ_８）_ｔ１を有する直鎖または分枝鎖のアルキレン基、または式（ＣＲ_７Ｒ_８）_ｔ２−Ａｒ−（ＣＲ_７Ｒ_８）_ｔ３を有する直鎖または分枝鎖の芳香族アルキレン基であり、
   Ｘ_２は、式（ＣＲ_９Ｒ_１０）_ｕ１を有する直鎖または分枝鎖のアルキレン基、または式（ＣＲ_９Ｒ_１０）_ｕ２−Ａｒ−（ＣＲ_９Ｒ_１０）_ｕ３を有する直鎖または分枝鎖の芳香族アルキレン基であり、
   ｔ１は、１〜２０の整数であり、
   ｔ２およびｔ３は、独立して、０〜２０の整数であり、
   ｕ１は、１〜３０の整数であり、
   ｕ２およびｕ３は、独立して、０〜３０の整数であり、
   各Ｒ_７および各Ｒ_８は、独立して、水素、アルキル、またはアルコキシルであり、
   各Ｒ_９および各Ｒ_１０は、独立して、水素、アルキルまたはアルコキシルであり、
   Ａｒは、置換されているか、または置換されていない芳香族部分であり、
   ｐは、１〜５の整数であり、
   ｑは、１〜１２の整数である、樹脂状化合物。
2. Ｇ_１が−Ｘ_１Ｃ（Ｏ）ＯＲ_１である、請求項１に記載の樹脂状化合物。
3. Ｒ_１が、炭素原子を３０〜５０個含むアルキルである、請求項１に記載の樹脂状化合物。
4. Ｒ_２が、炭素原子を４〜２０個含むアルキルである、請求項１に記載の樹脂状化合物。
5. 各Ｒ_３が水素である、請求項１に記載の樹脂状化合物。
6. Ｇ_２がＲ_４である、請求項１に記載の樹脂状化合物。
7. Ｒ_４が水素である、請求項６に記載の樹脂状化合物。
8. Ｒ_４がアルキルである、請求項６に記載の樹脂状化合物。
9. Ｒ_４がメチルである、請求項８に記載の樹脂状化合物。
10. 各Ｒ_５および各Ｒ_６が水素である、請求項１に記載の樹脂状化合物。
11. ｐが、２〜３の整数である、請求項１に記載の樹脂状化合物。
12. ｑが、１〜８の整数である、請求項１に記載の樹脂状化合物。
13. 下式を有するか、
    
    またはその塩であり、式中、
    Ｒ_１は、炭素原子を１０〜８０個有するアルキルであり、
    Ｒ_３およびＲ_４は、それぞれ独立して、水素、アルキル、アリールアルキルまたはアルキルアリールであり、Ｒ_３が、Ｒ_４と同じ窒素原子に接続している場合、Ｒ_４と接続して環を形成していてもよく、
    各Ｒ_５および各Ｒ_６は、独立して、水素またはアルキルであり、
    Ｘ_１は、式（ＣＲ_７Ｒ_８）_ｔ１を有する直鎖または分枝鎖のアルキレン基、または式（ＣＲ_７Ｒ_８）_ｔ２−Ａｒ−（ＣＲ_７Ｒ_８）_ｔ３を有する直鎖または分枝鎖の芳香族アルキレン基であり、
    ｔ１は、１〜２０の整数であり、
    ｔ２およびｔ３は、独立して、０〜２０の整数であり、
    各Ｒ_７および各Ｒ_８は、独立して、水素、アルキル、またはアルコキシルであり、
    Ａｒは、置換されているか、または置換されていない芳香族部分であり、
    ｐは、１〜５の整数であり、
    ｑは、１〜１２の整数である、請求項１に記載の樹脂状化合物。
14. 約５０℃〜約１５０℃の融点を有する、請求項１に記載の樹脂状化合物。
15. 約７００〜約１５００ダルトンの分子量を有する、請求項１に記載の樹脂状化合物。
16. 下式の樹脂状化合物の塩であって、
    
    式中、
    Ｇ_１は、−Ｘ_１Ｃ（Ｏ）ＯＲ_１、−Ｘ_２ＯＣ（Ｏ）Ｒ_２または−Ｘ_２ＯＨであり、
    Ｇ_２は、Ｒ_１２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ_２、−Ｃ（Ｏ）Ｘ_１Ｃ（Ｏ）ＯＲ_１、または−Ｃ（Ｏ）Ｘ_２ＯＣ（Ｏ）Ｒ_２であり、
    Ｒ_１は、炭素原子を１０〜８０個有するアルキルであり、
    Ｒ_２は、炭素原子を２〜４０個有するアルキルであり、
    各Ｒ_３は、独立して、水素、アルキル、アリールアルキルまたはアルキルアリールであり、
    Ｒ_１１およびＲ_１２は、それぞれ独立して、アルキル、アリールアルキル、アルキルアリールであるか、または、Ｒ_１１とＲ_１２とをあわせて環を形成していてもよく、
    各Ｒ_５および各Ｒ_６は、独立して、水素または低級アルキルであり、
    Ｘ_１は、式（ＣＲ_７Ｒ_８）_ｔ１を有する直鎖または分枝鎖のアルキレン基、または式（ＣＲ_７Ｒ_８）_ｔ２−Ａｒ−（ＣＲ_７Ｒ_８）_ｔ３を有する直鎖または分枝鎖の芳香族アルキレン基であり、
    Ｘ_２は、式（ＣＲ_９Ｒ_１０）_ｕ１を有する直鎖または分枝鎖のアルキレン基、または式（ＣＲ_９Ｒ_１０）_ｕ２−Ａｒ−（ＣＲ_９Ｒ_１０）_ｕ３を有する直鎖または分枝鎖の芳香族アルキレン基であり、
    ｔ１は、１〜２０の整数であり、
    ｔ２およびｔ３は、独立して、０〜２０の整数であり、
    ｕ１は、１〜３０の整数であり、
    ｕ２およびｕ３は、独立して、０〜３０の整数であり、
    各Ｒ_７および各Ｒ_８は、独立して、水素、アルキル、またはアルコキシルであり、
    各Ｒ_９および各Ｒ_１０は、独立して、水素、アルキルまたはアルコキシルであり、
    Ａｒは、置換されているか、または置換されていない芳香族部分であり、
    ｐは、１〜５の整数であり、
    ｑは、１〜１２の整数であり、
    Ａ⁻は、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻、ＨＳＯ_４ ⁻、ＨＳＯ_３ ⁻、ＣＨ_３ＳＯ_３ ⁻、ＮＯ_３ ⁻、ＨＣＯＯ⁻、ＣＨ_３ＣＯＯ⁻、Ｈ_２ＰＯ_４ ⁻、ＳＣＮ⁻、ＢＦ_４ ⁻、ＣｌＯ_４ ⁻、ＳＳＯ_３ ⁻、ＰＦ_６ ⁻、ＳｂＣｌ_６ ⁻からなる群から選択され、
    Ｊは、アルキル、アリールアルキル、またはアルキルアリールである、樹脂状化合物の塩。
17. Ｇ_１が−Ｘ_１Ｃ（Ｏ）ＯＲ_１である、請求項１６に記載の樹脂状化合物の塩。
18. Ｒ_１１およびＲ_１２が、独立して、メチルまたはエチルである、請求項１６に記載の樹脂状化合物の塩。
19. Ａ⁻がＨＳＯ_４ ⁻である、請求項１６に記載の樹脂状化合物の塩。
20. Ｊがメチルである、請求項１６に記載の樹脂状化合物の塩。