JP2012022960A - 膜電極接合体および燃料電池 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】燃料電池10は、セパレータ34とセパレータ36との間に狭持された平板状の膜電極接合体50を備える。膜電極接合体50は、固体高分子電解質膜20、アノード22、およびカソード24を有する。カソード24は、カソード触媒層30とカソードガス拡散層32とからなる積層体を有する。イオノマーと、担体粒子と、白金系触媒金属と、SiO2成分とから構成される。SiO2成分は、触媒金属および担体粒子の周囲の少なくとも一部を被覆する。SiO2成分の含有量は、基準質量(担体粒子、触媒金属およびSiO2成分各質量を合計した質量)に対して1〜15質量%であり、かつ、カソード触媒層30の体積抵抗率は1〜100Ω・cm以下である。
【選択図】図1
Description
アノード:H2→2H++2e−・・・(1)
カソード:1/2O2+2H++2e−→H2O・・・(2)
図1は、実施の形態に係る燃料電池10の構造を模式的に示す斜視図である。図2は、図1のA−A線上の断面図である。燃料電池10は、平板状の膜電極接合体50を備え、この膜電極接合体50の両側にはセパレータ34およびセパレータ36が設けられている。セパレータ34やセパレータ36を介して複数の燃料電池10が積層されることにより、燃料電池スタックを構成する積層体が形成される。
<電極触媒の作製>
(電極触媒A)
カーボンブラックとして、ケッチェン・ブラック・インターナショナル社製ケッチェンブラックEC(BET比表面積=800m2/g)を、所定量の塩化白金酸を溶解した2−ブタノール中に混合し、超音波スターラーを用いて1時間超音波撹拌分散を行った。その後、60℃で蒸発乾固し、さらに250℃で水素還元処理を5時間行うことにより、白金担持カーボンを得た。なお、この白金担持カーボンにおける白金濃度が50wt%になるようにした。
電極触媒Aを、純水300mlにトリメチルアミン7mlを添加した溶液中に分散(pH=10になるよう調整)させた。得られた分散溶液に60℃の温浴中で超音波を5分間照射した。その後、分散溶液に3−アミノプロピルエトキシシラン(APTES)を添加し、30分間撹拌した。さらに、分散溶液にテトラエトキシシラン(TEOS)を添加し、2時間撹拌した。得られた混合溶液を、遠心分離機を用いて30分間遠心分離した。得られた混合溶液を60℃で一晩乾燥させた後、350℃で水素還元して、ケッチェンブラックに担持されたPtがシリカ(SiO2成分)で被覆されたSiO2/Pt/ケッチェンブラックEC触媒を得た。以上の手法により、シリカ量が1質量%になるよう調整したものを電極触媒B、シリカ量が3質量%になるよう調整したものを電極触媒C、シリカ量が6質量%になるよう調整したものを電極触媒D、シリカ量が9質量%になるよう調整したものを電極触媒E、シリカ量が12質量%になるよう調整したものを電極触媒F、シリカ量が15質量%になるよう調整したものを電極触媒G、シリカ量が17質量%になるよう調整したものを電極触媒Hとした。
カーボンブラックとして、デンカ社製デンカブラック(BET比表面積=69m2/g)を、所定量の塩化白金酸を溶解した2−ブタノール中に混合し、超音波スターラーを用いて1時間超音波撹拌分散を行った。その後、60℃蒸発乾固し、さらに250℃で5時間水素還元処理を行うことにより、白金担持カーボンを得た。なお、この白金担持カーボンにおける白金濃度が50wt%になるようにした。
電極触媒Gの手法において、カーボンブラックとして、デンカブラックではなくCabot社製Vulcan XC−72(BET比表面積=280m2/g)を用いて、SiO2/Pt/Vulcan XC−72触媒を得た。以上の手法により、シリカ量が6質量%になるよう調整したものを電極触媒Jとした。
電極触媒Gの手法において、カーボンブラックとして、Vulcan XC−72ではなくケッチェン・ブラック・インターナショナル社製ケッチェンブラックEC600JD(BET比表面積=1270m2/g)を用いて、SiO2/Pt/ケッチェンブラックEC600JD触媒を得た。以上の手法により、シリカ量が6質量%になるよう調整したものを電極触媒Kとした。
電極触媒Gの手法において、カーボンブラックとして、ケッチェンブラックEC600JDではなくCabot社製ブラックパール2000(BET比表面積=2000m2/g)を用いて、SiO2/Pt/ブラックパール2000触媒を得た。以上の手法により、シリカ量が6質量%になるよう調整したものを電極触媒Lとした。
電極触媒A〜Lを用いて、以下の手順で電極触媒スラリーA〜Lを作製した。
電極触媒スラリーA〜Lを用いて、面積25cm2のカーボンペーパーに、電極触媒層の有効面積に対する白金の量(目付け量)が後述の表1および表2に記載された量になるよう塗布した後、一晩乾燥させて、電極触媒層を作製した。
電極触媒スラリーAを、面積25cm2のカーボンペーパーに、電極触媒層の有効面積に対する白金の量(目付け量)が0.5mg/cm2になるよう塗布した後、一晩乾燥させて、電極触媒層を作製した。
上記の方法で作製したカソード電極触媒層とアノード電極触媒層の間に固体高分子電解質膜としてデュポン社製Nafion212(登録商標)を挟持した状態で、120℃、5MP、160秒の接合条件でホットプレスすることによって膜電極接合体を作製した。
上記の方法で作製した膜電極接合体のアノード面、カソード面に、それぞれ燃料流路が設けられた燃料セパレータを、酸化剤流路が設けられたセパレータを配設し、燃料電池を作製した。
実施例1〜8、比較例1〜4の燃料電池について、下記条件にてそれぞれ電流密度値を測定した。なお、燃料流路および酸化剤流路は、ともに1流路のサーペンタイン型流路であり、燃料流路および酸化剤流路は並行流とした。
膜電極接合体の有効面積:25cm2
燃料ガス:H2、流量300ml/min
酸化剤ガス:O2、流量300ml/min
セル温度:70℃
燃料ガス用バブラー温度:70℃
酸化剤ガス用バブラー温度:70℃
実施例1〜6、比較例1、2の燃料電池における電流密度値の測定結果を表1に示す。
実施例1〜6は、いずれも300mA/cm2時における電圧値は、燃料電池システムの実用上望まれる700mVを超えている。さらに実施例2〜5においては、300mA/cm2時におけるより好ましき電圧値750mVを超えている。
実施例3、7、8、比較例3、4の燃料電池における電流密度値の測定結果を表2に示す。最もBET比表面積が小さい比較例3は、表1のSiO2成分を含有していない比較例1よりさらに300mA/cm2時における電圧値が小さい。BET比表面積が小さすぎると触媒金属を均一に担持させることが難しいため、触媒表面の利用率が低下する一方で、SiO2成分による体積抵抗率の上昇による影響をより強く受けてしまい、発電性能の低下を招く。
Claims (8)
- 電解質膜と、
前記電解質膜の一方の面に設けられているカソード触媒層と、
前記電解質膜の一方の面に設けられているアノード触媒層と、
を備え、
前記カソード触媒層、前記アノード触媒層のうち、少なくとも一方の触媒層が、
Ptを含む触媒金属と、
前記触媒金属を担持する導電性の担体粒子と、
前記触媒金属および前記担体粒子の周囲の少なくとも一部を被覆するSiO2成分と、
プロトン伝導性を有するイオノマーと、
を備え、
前記触媒層における、前記触媒金属、前記担体粒子およびSiO2成分の各質量を合計した基準質量に対するSiO2成分の含有量が1〜15質量%であり、
前記触媒層の体積抵抗率が1〜100Ω・cmであることを特徴とする膜電極接合体。 - 前記触媒金属の濃度(100×基準質量に対する触媒金属の質量%/(基準質量に対する触媒金属の質量%+基準質量に対する担体粒子の質量%))が10〜80%である請求項1に記載の膜電極接合体。
- 前記担体粒子が、カーボンブラック、導電性金属酸化物系のいずれかもしくは両者の混合物である請求項1または2に記載の膜電極接合体。
- 前記担体粒子のBET比表面積が100〜1500m2/gである請求項1乃至3のいずれか1項に記載の膜電極接合体。
- 前記担体粒子のメジアン径が30nm〜1μmである請求項1乃至4のいずれか1項に記載の膜電極接合体。
- 膜電極接合体の有効面積に対する、前記触媒層における前記触媒金属の量が0.05〜2mg/cm2である請求項1乃至5のいずれか1項に記載の膜電極接合体。
- 前記触媒層における、前記担体粒子の量に対する前記イオノマーの量(イオノマー比率)が0.2〜3である請求項1乃至6のいずれか1項に記載の膜電極接合体。
- 請求項1乃至7のいずれか1項に記載の膜電極接合体と、
前記カソード触媒層に酸化剤を供給するための酸化剤流路を有するカソード側セパレータと、
前記アノード触媒層に燃料を供給するための燃料流路を有するアノード側セパレータと、
を備えることを特徴とする燃料電池。
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