JP2011530396A - 少なくとも1種のizm−2ゼオライトを含む触媒、および炭化水素供給原料の転換におけるその使用 - Google Patents
少なくとも1種のizm−2ゼオライトを含む触媒、および炭化水素供給原料の転換におけるその使用 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011530396A JP2011530396A JP2011521609A JP2011521609A JP2011530396A JP 2011530396 A JP2011530396 A JP 2011530396A JP 2011521609 A JP2011521609 A JP 2011521609A JP 2011521609 A JP2011521609 A JP 2011521609A JP 2011530396 A JP2011530396 A JP 2011530396A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- zeolite
- izm
- compound
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
- C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
- C11C3/003—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fatty acids with alcohols
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
- C07C1/24—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by elimination of water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C2/66—Catalytic processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
- C10G45/12—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G50/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from lower carbon number hydrocarbons, e.g. by oligomerisation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/20—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements in the catalyst composition comprising the molecular sieve, but not specially in or on the molecular sieve itself
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/7049—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1088—Olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1096—Aromatics or polyaromatics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/20—C2-C4 olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/22—Higher olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/30—Aromatics
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/40—Ethylene production
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
Abstract
Description
本発明は、少なくとも1種のIZM−2ゼオライトと、少なくとも1種のマトリクスとを含む触媒であって、前記ゼオライトは、表1に記録されたピークを少なくとも含むX線回折図を有し、かつ、酸化物のモルの観点で、無水ベースとして、一般式XO2:aY2O3:bMnOで表される化学組成を有し、式中、Xは少なくとも1種の四価元素を表し、Yは少なくとも1種の三価元素を表し、Mは少なくとも1種のアルカリ金属および/またはアルカリ土類金属であり、aおよびbはそれぞれY2O3およびMnOのモル数を表し、aは0.001〜0.5であり、bは0〜1であり、nは1〜2である触媒に関する。
本発明は、少なくとも1種のIZM−2ゼオライトと、少なくとも1種のマトリクスとを含む触媒に関し、前記ゼオライトは、以下の表1:
・ 少なくとも前記IZM−2ゼオライト:1〜90重量%、好ましくは3〜80重量%、より好ましくは4〜60重量%;
・ 少なくとも1種のマトリクス:10〜99重量%、好ましくは20〜97重量%、より好ましくは40〜96重量%;
・ 場合による第IIIb族、第IVa族、および第IVb族からの金属から選択される少なくとも1種の追加金属:0.01〜2重量%、好ましくは0.05〜1重量%。
XO2/Y2O3 少なくとも2、好ましくは少なくとも20、より好ましくは55〜600;
H2O/XO2 1〜100、好ましくは10〜70;
R/XO2 0.02〜2、好ましくは0.05〜0.5;
MnO/XO2 0.001〜1、好ましくは、0.005〜0.5;
ここで、Xは、以下の元素によって形成される群より選択される1種以上の四価元素である:ケイ素、ゲルマニウム、およびチタン、好ましくは、ケイ素。ここで、Yは、以下の元素によって形成される群より選択される1種以上の三価元素である:アルミニウム、鉄、ホウ素、インジウム、およびガリウム、好ましくは、アルミニウム。ここで、Mは、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、カルシウム、マグネシウム、バリウム、および少なくとも2種のこれらの金属の混合物から選択される1種以上のアルカリ金属および/またはアルカリ土類金属であり、好ましくはナトリウムである。
a) 少なくとも1回のイオン交換によって、焼成された形態でのIZM−2ゼオライトを処理することにより、水素型の前記ゼオライトを得る工程;
b) 少なくとも1種の細孔性鉱物マトリクスで、水素型の前記ゼオライトを成形する工程;
c) 前記工程b)に由来する固体を焼成する工程。
ト、オキシラート、水酸化物、アセタート、アルコラート、パークロラート、カルボキシラート、またはアセチルアセトナートの塩である。前記工程a)に由来する酸型の前記IZM−2ゼオライト中に存在するプロトンがCs+カチオンと交換される場合、酢酸セシウムまたは硝酸セシウムが有利には用いられる。これらの前駆体は、粉体状の形態であってもよく、または成形されてもよく、あるいは反応媒体中に可溶性であっても不溶性であってもよい。前記第1の実施形態の前記変形例によると、工程a’)の後、前記工程b)の実施に進む前に、塩基型に交換されたIZM−2ゼオライトを250〜600℃の範囲の温度で焼成する。
a) 少なくとも1種の細孔性鉱物マトリクスで、前記IZM−2ゼオライトを成形する工程;
b) 前記工程d)に由来する固体を焼成する工程;
c) 少なくとも1回のイオン交換工程において前記工程e)に由来する固体を処理して、式XO2:aY2O3:bMnOにおいて、bの値が0または0.005〜0.5を取り、aおよびnが本明細書の上記に与えられる値を有し、X、YおよびMも本明細書の上記において定義された通りであるような形態の前記ゼオライトを得る工程;
d) 前記工程f)に由来する固体を焼成する工程。
本発明による少なくとも1種のアルコール性エステルの生成方法によると、トリグリセリド族に属する化合物は、脂肪である。本発明の方法において用いられる脂肪は、動物または植物由来の、トリグリセリドを主に含む、慣習的に油および脂肪と称される、天然または合成の物質に相当する。列挙されてもよい、用いられ得る油の例は、全ての通常の油、例えば、ヤシ油(固体またはオレイン)、大豆、パーム核、コプラ、ババス、ナタネ(新しいまたは古い)、ヒマワリ(従来のまたはオレインの)、コーン、綿実、ピーナッツオイル、バルバドスナッツ(南洋アブラギリ(Jatropha curcas))、ヒマシ油、アマンおよびハマナ油、および、例えば、遺伝子組み換えまたはハイブリダイゼーションによるヒマワリまたはナタネ、あるいは藻または微細藻類(micro-algae)に由来するあらゆる油である。所定のアルコール、例えば、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、またはブチルアルコールから製造されるエステルは、流動点において10℃超が得られ得、結果として、より飽和された油が用いられ得ることを意味するので、フライ油、食肉解体場の油、種々の動物性油、例えば、魚油、アザラシ油、食肉解体場の油、獣脂、羊脂、または排水処理からの脂肪、家禽脂でさえ用いることも可能である。示され得る油の例は、例えば、ポリマー化またはオリゴマー化によって部分的に改変された油(例えば、アマン油、ヒマワリ種油、および吹込植物油(blown vegetable oils)からの「スタンド油」)である(スタンド油は、部分的にポリマー化されたオイルであると当業者に知られている)。用いられる油は、中性または酸性であり、未使用または再利用のものである。
本発明の少なくとも1種のアルコール性エステルの生成方法によると、アルコール基を有する化合物の性質は、トランスエステル化反応の活性および結果としてトリグリセリドの転化に関与する。一層好ましくは、アルコール基を有する前記化合物は、モノアルコールであり、一層より好ましくは、1〜18個の炭素原子、好ましくは1〜12個の炭素原子、より好ましくは1〜5個の炭素原子を含む脂肪族モノアルコールである。
(実施例1:IZM−2ゼオライト(Z1およびZ2)の調製のための1,6−ビス(メチルピペリジニウム)ヘキサン二臭化物の調製)
50gの1,6−ジブロモヘキサン(0.20モル、99%、Alfa Aesar)を、50gのN−メチルピペリジン(0.51モル、99%、Alfa Aesar)と200mLのエタノールを含む1Lのフラスコに加えた。反応媒体を、5時間にわたり還流下に、撹拌および加熱した。次いで、混合物を、周囲温度まで冷却し、ろ過した。混合物を、300mLの冷ジエチルエーテル中に注ぎ、次いで、生じた沈殿物をろ過し、100mLのジエチルエーテルで洗浄した。得られた固体を、エタノール/エーテルの混合物から再結晶化させた。得られた固体を、12時間にわたり真空乾燥させた。71gの白色固体が得られた(すなわち、収率80%)。生成物は、予測された1H NMRスペクトルを有していた。
(実施例2:IZM−2ゼオライト(Z1)の調製)
30gのシリカのコロイド懸濁液(Aldrichによって販売される商標名HS-40で知られる)を、0.158gのアルミン酸ナトリウム(Carlo Erba)、2.433gの水酸化ナトリウム(Prolabo)、実施例1に従って調製された14.7333gの1,6−ビス(メチルピペリジニウム)ヘキサン二臭化物、および101.561gの脱イオン水からなる溶液に組み入れた。混合物のモル組成は以下の通りであった:SiO2;0.005Al2O3;0.17Na2O;0.17 1,6−ビス(メチルピペリジニウム)ヘキサン;33.33H2O。混合物を30分間にわたり激しく撹拌した。均質化の後、混合物をオートクレーブに移した。オートクレーブを、撹拌しながら(200rpm)170℃で6日間にわたり加熱した。得られた結晶性生成物をろ過し、脱イオン水で(中性pHになるまで)洗浄し、次いで100℃で終夜乾燥させた。固体をマッフル炉内に導入し、そこで焼成を行った:焼成サイクルは、200℃への昇温、2時間にわたる200℃の段階、550℃への昇温、その後の、8時間にわたる550℃の段階、次いで、周囲温度への復帰を含んでいた。
IZM−2ゼオライトとアルミナを含む触媒C1を以下の通り製造した:7gのゼオライトZ1を、供給業者Condea Chemie GmbHによって商標SB3で販売されるアルミナゲルからなる43gのマトリクスと混合した。次いで、この粉末混合物を、66重量%の硝酸(乾燥ゲルの重量(グラム)あたり酸7重量%)を含む水溶液と混合し、次いで15分間にわたり混合した。混合されたペーストを、1.2mmの径のダイに通して押し出した。押出物を、乾燥空気(空気1L/h/g(固体))中、横断床内で、500℃(5℃/分の昇温)で2時間にわたり焼成した。
IZM−2ゼオライトとアルミナを含む触媒C2を以下の通り製造した:7gのゼオライトZ1を、供給業者Condea Chemie GmbHによって商標SB3で販売されるアルミナゲルからなる43gのマトリクスと混合した。次いで、この粉体状の混合物を、66重量%の硝酸(乾燥ゲルのグラムあたり酸7重量%)を含む水溶液と混合し、次いで15分間混合した。混合されたペーストを、1.2mmの径のダイに通して押し出した。押出物を、乾燥空気(空気1L/h/g(固体))中、横断床内で、500℃で(5℃/分の昇温)2時間にわたり焼成した。
20.115gのシリカのコロイド懸濁液(Aldrichによって販売されるLudox(登録商標)HS-40の商標名で知られる)を、0.422gのアルミン酸ナトリウム(Carlo Erba)、1.48gの水酸化ナトリウム(Prolabo)、実施例1に従って調製された9.879gの1,6−ビス(メチルピペリジニウム)ヘキサン二臭化物、および68.104gの脱イオン水からなる溶液に組み入れた。混合物のモル組成は以下の通りであった:SiO2;0.017Al2O3;0.17Na2O;0.17 1,6−ビス(メチルピペリジニウム)ヘキサン;33.33H2O。混合物を30分間にわたり激しく撹拌した。均質化の後、混合物をオートクレーブに移した。オートクレーブを、撹拌しながら(200rpm)170℃で8日間にわたり加熱した。得られた結晶性生成物をろ過し、脱イオン水で(中性pHになるまで)洗浄し、次いで100℃で終夜乾燥させた。固体をマッフル炉内に導入し、そこで焼成を行った:焼成サイクルは、200℃への昇温、2時間にわたる200℃の段階、550℃への昇温、その後の、8時間にわたる550℃の段階、次いで、周囲温度への復帰を含んでいた。
IZM−2ゼオライトとアルミナを含む触媒C3を、以下の通り製造した:7gのIZM−2ゼオライト(Z2)を、供給業者Condea Chemie GmbHによって商標SB3で販売されるアルミナゲルからなる43gのマトリクスと混合した。次いで、この粉末混合物を、66重量%の硝酸(乾燥ゲルの重量(グラム)あたり酸7重量%)を含む水溶液と混合し、その後、15分間混合した。混合されたペーストを、1.2mmの径のダイに通して押し出した。押出物を、乾燥空気(空気1L/h/g(固体))中、横断床内で、500℃(5℃/分の昇温)で2時間にわたり焼成した。
本実施例では、閉鎖式の反応器におけるバッチ式トランスエステル化方法を採用した。用いられた油は、ナタネ油であり、KOH0.1mg/g(油)であると測定される酸性指数と表2に示される脂肪酸組成とを有していた。「脂肪鎖の性質」の欄の記号Cx:y中のコロン(:)に続く数字は、各脂肪酸グリセリド中に存在する分子における不飽和結合(二重結合)の数に相当し、文字Cの後に続く数字は、各脂肪酸グリセリド中に存在する分子の炭素原子の数に相当する。
本実施例では、閉鎖式の反応器におけるバッチ式トランスエステル化方法を採用した。用いられた油は、実施例7において用いられたものと同じ特徴および組成を有するナタネ油であった。
本実施例では、2つの異なる触媒試験を行った:第1の触媒試験は、エタノールによって構成される供給原料を用いて行われ、第2の触媒試験は、ペンタノールによって構成される供給原料を用いて行われた。
転化=(アルコール入口の質量流量−アルコール出口の質量流量)/アルコール入口の質量流量
収率=(オレフィン出口の質量流量)/アルコール入口の質量流量
これらの結果は、本発明の触媒C3が、アルコールのオレフィン(単数または複数)への転換において非常に活性であり、これが、最適な収率をもたらすことを示す。
本実施例では、2つの異なる触媒試験を行った:第1の触媒試験は、エタノールによって構成される供給原料を用いて行われ、第2の触媒試験は、ペンタノールによって構成される供給原料を用いて行われた。
接触分解単位装置に由来するオレフィンC4留分を13X型モレキュラーシーブ上で乾燥させ、痕跡量の硫黄および水を除去した。これらの処理の終了時の供給原料の組成は、以下の通りであった:
水素型IZM−2ゼオライトを含む50cm3の触媒C1を、反応帯域内に置き、これに、72重量%のベンゼンと28重量%のドデセン−1によって構成される供給原料を提供した。ドデセン−1によるベンゼンのアルキル化のための操作条件は、以下の通りであった:
・ 温度:135℃;
・ 圧力:4MPa;
・ HSV=1h−1(毎時の触媒の体積(cm3)あたりの(ベンゼン+ドデセン−1)供給原料の体積(cm3));
・ ベンゼン/ドデセン−1のモル比:30。
水素型IZM−2ゼオライトを含む触媒C1を、反応帯域内に導入した。そこで、触媒C1を、450℃で2時間にわたり水素中で初めに還元した。次いで、100重量%のトルエンによって構成される供給原料を、前記帯域内に導入した。
・ 温度:400℃;
・ 全圧:2.5MPa;
・ H2/HC=8.5モル/モル;
・ WHSV=4h−1(毎時の触媒の重量(グラム)あたりの供給原料の質量)。
Claims (15)
- Xはケイ素であり、Yはアルミニウムである、請求項1に記載の触媒。
- 前記ゼオライトはプロトン型である、請求項1または2に記載の触媒。
- 前記ゼオライトは塩基型である、請求項1または2に記載の触媒。
- 前記マトリクスはアルミナを含む、請求項1〜4のいずれか1つに記載の触媒。
- 第IIIb族、第IVa族、および第IVb族からの金属から選択される少なくとも1種の追加金属を含む、請求項1〜5のいずれか1つに記載の触媒。
- トリグリセリド族に属する少なくとも1種の化合物とアルコール基を有する少なくとも1種の化合物とから少なくとも1種のアルコール性エステルを生成させる方法であって、請求項1〜6のいずれか1つによる少なくとも1種の触媒の存在下に行われる、方法。
- 前記触媒は、水素型または塩基型の少なくとも1種のIZM−2ゼオライトを含む、請求項7に記載の方法。
- 1〜18個の炭素原子を含み、アルコール基を有する少なくとも1種の脂肪族化合物の転換方法であって、請求項1〜6のいずれか1つに記載の少なくとも1種の触媒の存在下に行われる方法。
- 起こる前記転換は脱水反応であり、その間、アルコール基を有する前記脂肪族化合物は水の生成を伴ってオレフィン(単数または複数)に脱水させられる、請求項9に記載の方法。
- 起こる前記転換は、前記脂肪族化合物をオレフィン(単数または複数)に脱水させ、同時に同じ反応器中で前記オレフィン(単数または複数)をオリゴマー化させる、請求項9に記載の方法。
- オレフィン供給原料のオリゴマー化方法であって、前記供給原料を請求項1〜6のいずれか1つによる少なくとも1種の触媒と接触させることからなる、方法。
- 少なくとも1種の線状オレフィンによる少なくとも1種の芳香族化合物のアルキル化反応を含む、フェニルアルカンの生成方法であって、請求項1〜6のいずれか1つによる少なくとも1種の触媒の存在下に行われる、方法。
- 前記芳香族化合物はベンゼンであり、前記線状オレフィンは1分子あたり9〜16個の炭素原子を含む、請求項13に記載の方法。
- ベンゼンおよびキシレンを生成させるためのトルエンの不均化方法であって、請求項1〜6による少なくとも1種の触媒の存在下に行われる、方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR08/04561 | 2008-08-08 | ||
FR0804561A FR2934795B1 (fr) | 2008-08-08 | 2008-08-08 | Catalyseur comprenant au moins une zeolithe izm-2 et son utilisation pour la transformation de charges hydrocarbonees |
PCT/FR2009/000898 WO2010015732A1 (fr) | 2008-08-08 | 2009-07-21 | Catalyseur comprenant au moins une zeolithe izm-2 et son utilisation pour la transformation de charges hydrocarbonees |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011530396A true JP2011530396A (ja) | 2011-12-22 |
JP2011530396A5 JP2011530396A5 (ja) | 2012-09-06 |
JP5577338B2 JP5577338B2 (ja) | 2014-08-20 |
Family
ID=40430013
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011521609A Active JP5577338B2 (ja) | 2008-08-08 | 2009-07-21 | 少なくとも1種のizm−2ゼオライトを含む触媒、および炭化水素供給原料の転換におけるその使用 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8754247B2 (ja) |
EP (1) | EP2313194B1 (ja) |
JP (1) | JP5577338B2 (ja) |
CN (1) | CN102112228B (ja) |
FR (1) | FR2934795B1 (ja) |
WO (1) | WO2010015732A1 (ja) |
ZA (1) | ZA201008909B (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013140842A1 (ja) * | 2012-03-19 | 2013-09-26 | ヤンマー株式会社 | バイオディーゼルの生産のための不均一系触媒 |
JP2017534544A (ja) * | 2014-09-03 | 2017-11-24 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニーExxon Research And Engineering Company | 新規合成結晶材料のemm−26、その調製、およびその使用 |
JP2018162206A (ja) * | 2017-03-24 | 2018-10-18 | イエフペ エネルジ ヌヴェルIfp Energies Nouvelles | テンプレートである1,6−ビス(メチルピペリジニウム)ヘキサンジブロミドの存在下でのizm−2ゼオライトの合成方法 |
JP2019098333A (ja) * | 2017-12-06 | 2019-06-24 | イエフペ エネルジ ヌヴェルIfp Energies Nouvelles | 特定の前駆体を含む溶液からのizm−2をベースとする触媒の調製方法およびパラフィン系供給原料の異性化のための使用 |
KR20190095916A (ko) * | 2016-10-06 | 2019-08-16 | 유오피 엘엘씨 | 제올라이트 uzm-55의 재료 및 구조 구성 |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2934793B1 (fr) * | 2008-08-08 | 2010-11-19 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur comprenant une zeolithe izm-2 et au moins un metal et son utilisation en transformation d'hydrocarbures |
FR2959749B1 (fr) * | 2010-05-06 | 2012-06-01 | Inst Francais Du Petrole | Procede flexible de transformation de l'ethanol en distillats moyens. |
FR2959737B1 (fr) | 2010-05-06 | 2012-06-08 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production d'alkylbenzenes ramifies utilisant une source de carbone renouvelable. |
JP5906320B2 (ja) | 2011-10-12 | 2016-04-20 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニーExxon Research And Engineering Company | Mseフレームワーク型モレキュラーシーブの合成 |
KR102003088B1 (ko) | 2011-10-12 | 2019-07-23 | 엑손모빌 리서치 앤드 엔지니어링 컴퍼니 | Mse 골격구조 유형 분자체의 합성 |
FR2984911B1 (fr) * | 2011-12-22 | 2014-08-29 | IFP Energies Nouvelles | Procede de conversion de charges paraffiniques issues de la biomasse en bases distillats moyens mettant en oeuvre au moins un catalyseur a base de zeolithe izm-2 |
US10611645B2 (en) * | 2016-10-06 | 2020-04-07 | Uop Llc | Zeolite having a one-dimensional channel system, 10-membered rings and 12-membered rings |
WO2018118208A1 (en) * | 2016-12-21 | 2018-06-28 | Uop Llc | Composition of matter and structure of zeolite uzm-55 and use in isomerization of aromatic molecules |
FR3064261B1 (fr) * | 2017-03-24 | 2019-03-22 | IFP Energies Nouvelles | Procede de synthese de la zeolithe izm-2 en presence d'un structurant dihydroxyde de 1,6-bis(methylpiperidinium)hexane |
FR3101341B1 (fr) * | 2019-09-26 | 2021-10-15 | Ifp Energies Now | Procede de preparation d’une zeolithe izm-2 en presence d’un structurant organique azote sous forme hydroxyde et d’un chlorure de metal alcalin, en milieu fluore ou non |
FR3101342B1 (fr) * | 2019-09-26 | 2021-10-15 | Ifp Energies Now | Procede de preparation d’une zeolithe izm-2 en presence d’un melange de structurants organiques azotes sous forme hydroxyde et bromure et d’un chlorure de metal alcalin |
MX2023004217A (es) | 2020-10-29 | 2023-04-21 | Koch Tech Solutions Uk Limited | Metodo y sistema para producir hidrocarburos aromaticos. |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010531801A (ja) * | 2007-06-29 | 2010-09-30 | イエフペ | Izm−2結晶固体およびその調製方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4539193A (en) * | 1984-05-23 | 1985-09-03 | Mobil Oil Corporation | Synthesis of crystalline silicate ZSM-12 |
FR2882744B1 (fr) | 2005-03-07 | 2008-06-06 | Inst Francais Du Petrole | Solide cristallise cok-7, procede de preparation et utilisation pour la transformation d'hydrocarbures |
FR2911866B1 (fr) | 2007-01-30 | 2009-03-06 | Inst Francais Du Petrole | Solide cristalise izm-1 et son procede de preparation. |
FR2931706B1 (fr) * | 2008-05-28 | 2010-12-24 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur a base d'un materiau cristallise comprenant du silicium a porosite hierarchisee et organisee et procede ameliore de traitement de charges hydrocarbonees |
-
2008
- 2008-08-08 FR FR0804561A patent/FR2934795B1/fr active Active
-
2009
- 2009-07-21 US US13/057,846 patent/US8754247B2/en active Active
- 2009-07-21 WO PCT/FR2009/000898 patent/WO2010015732A1/fr active Application Filing
- 2009-07-21 CN CN2009801303102A patent/CN102112228B/zh active Active
- 2009-07-21 JP JP2011521609A patent/JP5577338B2/ja active Active
- 2009-07-21 EP EP09784284A patent/EP2313194B1/fr active Active
-
2010
- 2010-12-10 ZA ZA2010/08909A patent/ZA201008909B/en unknown
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010531801A (ja) * | 2007-06-29 | 2010-09-30 | イエフペ | Izm−2結晶固体およびその調製方法 |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013140842A1 (ja) * | 2012-03-19 | 2013-09-26 | ヤンマー株式会社 | バイオディーゼルの生産のための不均一系触媒 |
JPWO2013140842A1 (ja) * | 2012-03-19 | 2015-08-03 | ヤンマー株式会社 | バイオディーゼルの生産のための不均一系触媒 |
JP2017534544A (ja) * | 2014-09-03 | 2017-11-24 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニーExxon Research And Engineering Company | 新規合成結晶材料のemm−26、その調製、およびその使用 |
KR20190095916A (ko) * | 2016-10-06 | 2019-08-16 | 유오피 엘엘씨 | 제올라이트 uzm-55의 재료 및 구조 구성 |
JP2019531250A (ja) * | 2016-10-06 | 2019-10-31 | ユーオーピー エルエルシー | 物質の組成及びゼオライトuzm−55の構造 |
KR102243758B1 (ko) * | 2016-10-06 | 2021-04-26 | 유오피 엘엘씨 | 제올라이트 uzm-55의 재료 및 구조 구성 |
JP2018162206A (ja) * | 2017-03-24 | 2018-10-18 | イエフペ エネルジ ヌヴェルIfp Energies Nouvelles | テンプレートである1,6−ビス(メチルピペリジニウム)ヘキサンジブロミドの存在下でのizm−2ゼオライトの合成方法 |
JP7005399B2 (ja) | 2017-03-24 | 2022-01-21 | イエフペ エネルジ ヌヴェル | テンプレートである1,6-ビス(メチルピペリジニウム)ヘキサンジブロミドの存在下でのizm-2ゼオライトの合成方法 |
JP2019098333A (ja) * | 2017-12-06 | 2019-06-24 | イエフペ エネルジ ヌヴェルIfp Energies Nouvelles | 特定の前駆体を含む溶液からのizm−2をベースとする触媒の調製方法およびパラフィン系供給原料の異性化のための使用 |
JP7360791B2 (ja) | 2017-12-06 | 2023-10-13 | イエフペ エネルジ ヌヴェル | 特定の前駆体を含む溶液からのizm-2をベースとする触媒の調製方法およびパラフィン系供給原料の異性化のための使用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2313194A1 (fr) | 2011-04-27 |
JP5577338B2 (ja) | 2014-08-20 |
CN102112228B (zh) | 2013-07-17 |
FR2934795B1 (fr) | 2010-11-26 |
US20120022279A1 (en) | 2012-01-26 |
US8754247B2 (en) | 2014-06-17 |
WO2010015732A1 (fr) | 2010-02-11 |
ZA201008909B (en) | 2012-01-25 |
FR2934795A1 (fr) | 2010-02-12 |
CN102112228A (zh) | 2011-06-29 |
EP2313194B1 (fr) | 2012-09-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5577338B2 (ja) | 少なくとも1種のizm−2ゼオライトを含む触媒、および炭化水素供給原料の転換におけるその使用 | |
KR101574371B1 (ko) | Izm-2 제올라이트 및 적어도 하나의 금속을 포함하는 촉매 및 탄화수소 전환시의 그 사용 | |
US8609911B1 (en) | Catalytic pyrolysis using UZM-44 aluminosilicate zeolite | |
JP7310087B2 (ja) | Con型ゼオライト、con型ゼオライトの製造方法、並びに該con型ゼオライトを含有する触媒及び吸着材 | |
US8927798B2 (en) | Aromatic transformation using UZM-39 aluminosilicate zeolite | |
JP5666701B2 (ja) | Uzm−45アルミノケイ酸塩ゼオライト、uzm−45の調製方法およびそれを用いたプロセス | |
JP6005878B2 (ja) | Uzm−39アルミノケイ酸塩ゼオライトを用いた芳香族トランスアルキル化反応 | |
JP2002519281A (ja) | モレキュラーシーブcit−6 | |
US8609920B1 (en) | UZM-44 aluminosilicate zeolite | |
JP2016503430A (ja) | Uzm−44アルミノケイ酸塩ゼオライトを用いる芳香族アルキル交換 | |
JP2021165226A (ja) | プロピレン及び直鎖ブテンの製造方法 | |
US8853477B2 (en) | Catalytic pyrolysis using UZM-39 aluminosilicate zeolite | |
US8912378B2 (en) | Dehydrocyclodimerization using UZM-39 aluminosilicate zeolite | |
WO2014093461A1 (en) | Conversion of methane to aromatic compounds using uzm-39 aluminosilicate zeolite | |
JP2017210399A (ja) | Aei型メタロケイ酸塩、その製造方法、及びそれを用いたプロピレン及び直鎖ブテンの製造方法 | |
US8889939B2 (en) | Dehydrocyclodimerization using UZM-44 aluminosilicate zeolite | |
CN100494129C (zh) | 制备丙烯的方法 | |
US20230046197A1 (en) | Method of converting hydrocarbon using pst-32 and pst-2 zeolite catalysts | |
JP7222743B2 (ja) | ゼオライト触媒及び該ゼオライト触媒を用いた低級オレフィンの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120718 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120718 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140128 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140219 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140610 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140707 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5577338 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |