JP2011518948A - 金属水酸化物、金属酸化物および/または金属炭酸塩を使用するニッケルおよびコバルトの製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
金属ニッケルおよびコバルトの製造技術。
ニッケルおよびコバルトは、伝統的に、硫化物および酸化物供給源から、乾式精錬および湿式精錬技術により回収されており、乾式精錬製法は、通常、供給源原料(鉱石または精鉱)に適用され、湿式精錬法は金属精製の最終工程に使用される。最近10〜15年間の傾向では、原料を含む供給源ニッケル/コバルトの直接処理への湿式精錬技術の使用が増加している。これらの製法は、典型的には酸浸出から始まり、続いて溶液精製工程により中間体(水酸化物、硫化物、炭酸塩)を製造し、これを必要に応じてさらに湿式精錬により精製するか、または電解採取により最終的な金属製品に製造する。
寸法110mm×180mm×40mmの小型アルミナるつぼを使用した。フラックス処理していない生ペレットを、ペレットの上部に配分した約20〜約70%(重量)の様々な量の冶金学的コークスと共に、るつぼ中に、典型的には200g、秤量した。幾つかの供給源の、NHPおよびMHP沈殿物の両方を、不純物のレベルを変えて、ならびにコークスの量を高めたNHPペレット(高炭素ペレットとも呼ぶ)をこれらの試験に使用した。これらのるつぼを、様々な温度、すなわち1000、1050、1100、1200℃、に予め加熱したマッフル炉の内側に、酸化性雰囲気中で配置した。炉中で30分の滞留時間後、るつぼを取り出し、実験室台上に置き、冷却させた。得られたペレットを、収縮、強度、焼結または融解の程度および磁気特性に関して分析した。コークスおよびペレットの交互層配分も比較用に試験した、これには、コークス約25%(重量)をるつぼハース上に、続いてペレットの層、次いでその上により多くのコークスを散布した。最良の結果は、完全なコークスカバー下、1200℃におけるMHPペレットで得られた。るつぼ中の全てのペレットが一様に還元され、焼結または融解無しに、極めて硬いニッケルペレットが製造された。これに対して、1200℃を除く全ての温度で、NHPペレットは、同等の結果をもたらした。SEM分析により、MHPが非常に良く還元され、強い個別ペレットを形成したのに対し、NHPは、るつぼ中で大量の融解および焼結、ならびに明瞭なガラス質相の形成を引き起こしたことが分かった。理論に捕らわれたくはないが、MHPの成果は、硫黄含有量が低い(従って、低融点硫化物相が少ない)こと、およびこの特定試料中の炭素含有量が著しく高いことによるものと考えられる。類似の結果が、ペレット中に1050℃でコークス5%および10%を含むNHP試料で得られた。ペレットにコークスを加えなかった場合、還元にある程度の不均質性があった。上層のペレットの還元程度は典型的には低かった。全ての試料で、SEM分析は、明瞭な金属ニッケル、硫化ニッケルおよび耐火性酸化物相を示した。NHP試料と比較して、MHP試料中に少量の硫化ニッケル(Ni3S2)相があることが確認された。
最初は水素ガスを還元剤として使用したが、後で比較用にコークスカバーを使用して幾つかの試験を行った。両方の実験手順は類似していた。生ペレットを小型の円筒形または長方形るつぼの内側に置き、空気中、1250℃で30分間か焼し、硫黄を排除した。次いで、るつぼを取り出さずに、水素流をペレット上に向け、床に効果的に浸透させ、か焼したペレットを1250℃で60分間還元させた。あるいは、か焼後、材料を細かいコークスの層で覆い(ペレット原料の約25〜45重量%)、ペレットの還元を引き起こした。
一例では、ペレット化した炭酸コバルト、ベントナイト3重量%、グアーガム3重量%の、平均直径7mmの混合物、を1250℃で30分間か焼した。別の例では、ペレット化した炭酸ニッケル、ベントナイト3重量%、グアーガム3重量%の、平均直径7mmの混合物、を1250℃で30分間か焼した。試料に対する検定結果を下記の表4に示す。
Claims (43)
- 水酸化ニッケル、水酸化コバルト、混合水酸化ニッケル−コバルト、炭酸ニッケル、炭酸コバルト、混合炭酸ニッケル−コバルトおよびそれらの組合せからなる群から選択される金属塩を用意すること、前記金属塩を、無機結合剤、有機結合剤およびそれらの組合せからなる群から選択される結合剤と混合して混合物を形成すること、前記混合物を凝集物に形成すること、前記凝集物を乾燥させること、および前記乾燥した凝集物をか焼して、酸化ニッケル、酸化コバルトおよびそれらの組合せからなる群から選択される金属酸化物を製造することを含んでなる、金属酸化物の製造方法。
- 前記混合物に水を加えることをさらに含んでなる、請求項1に記載の金属酸化物の製造方法。
- 前記無機結合剤が、ベントナイト、生石灰、ケイ酸ナトリウムおよびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項1に記載の金属酸化物の製造方法。
- 前記有機結合剤が、リグニン、グアーガム、糖蜜、糖、カルボキシメチルセルロース、セルロース、グリセロールトリアセテート、ポリエチレングリコール、加水分解デンプン、予備ゼラチン化されたデンプンおよびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項1に記載の金属酸化物の製造方法。
- 前記結合剤が、約2〜約10重量%の量で存在する、請求項1に記載の金属酸化物の製造方法。
- 前記混合物にコークスを加えることをさらに含んでなる、請求項1に記載の金属酸化物の製造方法。
- 前記金属酸化物を還元し、ニッケル、コバルトおよびそれらの混合物からなる群から選択される金属を製造することをさらに含んでなる、請求項1に記載の金属酸化物の製造方法。
- 前記金属酸化物が、気体状還元剤により還元される、請求項7に記載の金属酸化物の製造方法。
- 前記金属酸化物が、コークスまたは木炭により還元される、請求項7に記載の金属酸化物の製造方法。
- 前記金属にフラックスを加えること、融解または精錬すること、およびスラグを前記金属から分離することをさらに含んでなる、請求項7に記載の金属酸化物の製造方法。
- 前記凝集物を温度約90℃〜約110℃で乾燥させる、請求項1に記載の金属酸化物の製造方法。
- 前記凝集物を温度約1300℃〜約1500℃でか焼する、請求項1に記載の金属酸化物の製造方法。
- 前記凝集物が、ペレット、団鉱、顆粒および押出物からなる群から選択される、請求項1に記載の金属酸化物の製造方法。
- 前記金属塩を前記無機結合剤と混合する前に、前記金属塩を少なくとも部分的に乾燥させることをさらに含んでなる、請求項1に記載の金属酸化物の製造方法。
- 前記凝集物を、1つの容器中で乾燥およびか焼する、請求項1に記載の金属酸化物の製造方法。
- 水酸化ニッケル、水酸化コバルト、混合水酸化ニッケル−コバルト、炭酸ニッケル、炭酸コバルトおよびそれらの組合せからなる群から選択される金属塩を用意すること、前記金属塩を、無機結合剤、有機結合剤およびそれらの組合せからなる群から選択される結合剤と混合して混合物を形成すること、所望により水を加えること、前記混合物を凝集物に形成すること、前記凝集物を乾燥させること、有効還元量の、気体状還元剤、コークス、木炭およびそれらの組合せからなる群から選択される還元剤を加えること、および前記乾燥した凝集物を有効量の熱で直接還元して、ニッケル、コバルトおよびそれらの組合せからなる群から選択される金属を製造することを含んでなる、金属ニッケルまたはコバルトの製造方法。
- 前記無機結合剤が、ベントナイト、生石灰、ケイ酸ナトリウムおよびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項16に記載の金属ニッケルまたはコバルトの製造方法。
- 前記有機結合剤が、リグニン、グアーガム、糖蜜、糖、カルボキシメチルセルロース、セルロース、グリセロールトリアセテート、ポリエチレングリコール、加水分解デンプン、予備ゼラチン化されたデンプンおよびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項16に記載の金属ニッケルまたはコバルトの製造方法。
- 前記結合剤が、約2〜約10重量%の量で存在する、請求項16に記載の金属ニッケルまたはコバルトの製造方法。
- 前記混合物にコークスを加えることをさらに含んでなる、請求項16に記載の金属ニッケルまたはコバルトの製造方法。
- 前記乾燥した凝集物が、気体状還元剤により還元される、請求項16に記載の金属ニッケルまたはコバルトの製造方法。
- 前記乾燥した凝集物が、コークスまたは木炭により還元される、請求項16に記載の金属ニッケルまたはコバルトの製造方法。
- 前記金属にフラックスを加えること、融解または精錬すること、およびスラグを前記金属から分離することをさらに含んでなる、請求項16に記載の金属ニッケルまたはコバルトの製造方法。
- 前記凝集物を温度約90℃〜約110℃で乾燥させる、請求項16に記載の金属ニッケルまたはコバルトの製造方法。
- 前記凝集物が、ペレット、団鉱、顆粒および押出物からなる群から選択される、請求項16に記載の金属ニッケルまたはコバルトの製造方法。
- 前記金属塩を前記無機結合剤と混合する前に、前記金属塩を少なくとも部分的に乾燥させることをさらに含んでなる、請求項16に記載の金属ニッケルまたはコバルトの製造方法。
- 前記凝集物を、1つの容器中で乾燥および還元する、請求項16に記載の金属ニッケルまたはコバルトの製造方法。
- 水酸化ニッケル、水酸化コバルト、混合水酸化ニッケル−コバルト、炭酸ニッケル、炭酸コバルトおよびそれらの組合せからなる群から選択される金属塩を用意すること、前記金属塩を、無機結合剤、有機結合剤およびそれらの組合せからなる群から選択される結合剤と混合すること、前記金属塩および結合剤をコークス粒子と混合して混合物を形成すること、所望により水を加えること、前記混合物を凝集物に形成すること、前記凝集物を乾燥させること、および前記乾燥した凝集物を有効量の熱で直接還元して、ニッケル、コバルトおよびそれらの組合せからなる群から選択される金属を製造することを含んでなる、金属ニッケルまたはコバルトの製造方法。
- 有効還元量のコークスおよび/または石炭を前記乾燥した凝集物に加え、次いで前記乾燥した凝集物を有効量の熱で直接還元することをさらに含んでなる、請求項28に記載の金属ニッケルまたはコバルトの製造方法。
- 前記無機結合剤が、ベントナイト、生石灰、ケイ酸ナトリウムおよびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項28に記載の金属ニッケルまたはコバルトの製造方法。
- 前記有機結合剤が、リグニン、グアーガム、糖蜜、糖、カルボキシメチルセルロース、セルロース、グリセロールトリアセテート、ポリエチレングリコール、加水分解デンプン、予備ゼラチン化されたデンプンおよびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項28に記載の金属ニッケルまたはコバルトの製造方法。
- 前記結合剤が、約2〜約10重量%の量で存在する、請求項28に記載の金属ニッケルまたはコバルトの製造方法。
- 前記乾燥した凝集物を気体状還元剤にさらすことをさらに含んでなる、請求項28に記載の金属ニッケルまたはコバルトの製造方法。
- 前記金属にフラックスを加えること、融解または精錬すること、およびスラグを前記金属から分離することをさらに含んでなる、請求項28に記載の金属ニッケルまたはコバルトの製造方法。
- 前記凝集物を温度約90℃〜約110℃で乾燥させる、請求項28に記載の金属ニッケルまたはコバルトの製造方法。
- 前記凝集物が、ペレット、団鉱、顆粒および押出物からなる群から選択される、請求項28に記載の金属ニッケルまたはコバルトの製造方法。
- 前記金属塩を前記無機結合剤と混合する前に、前記金属塩を少なくとも部分的に乾燥させることをさらに含んでなる、請求項28に記載の金属ニッケルまたはコバルトの製造方法。
- 前記凝集物を、1つの容器中で乾燥および還元する、請求項28に記載の金属ニッケルまたはコバルトの製造方法。
- 水酸化ニッケル、水酸化コバルト、混合水酸化ニッケル−コバルト、炭酸ニッケル、炭酸コバルト、混合炭酸ニッケル−コバルトおよびそれらの組合せからなる群から選択される金属塩、および無機結合剤、有機結合剤およびそれらの組合せからなる群から選択される結合剤を含んでなる凝集物。
- 前記無機結合剤が、ベントナイト、生石灰、ケイ酸ナトリウムおよびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項39に記載の凝集物。
- 前記有機結合剤が、リグニン、グアーガム、糖蜜、糖、カルボキシメチルセルロース、セルロース、グリセロールトリアセテート、ポリエチレングリコール、加水分解デンプン、予備ゼラチン化されたデンプンおよびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項39に記載の凝集物。
- コークス粒子をさらに含んでなる、請求項39に記載の凝集物。
- 前記凝集物が、ペレット、顆粒、団鉱および押出物からなる群から選択される、請求項39に記載の凝集物。
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