JP2011518921A - 微小球感圧接着剤組成物 - Google Patents
微小球感圧接着剤組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011518921A JP2011518921A JP2011506418A JP2011506418A JP2011518921A JP 2011518921 A JP2011518921 A JP 2011518921A JP 2011506418 A JP2011506418 A JP 2011506418A JP 2011506418 A JP2011506418 A JP 2011506418A JP 2011518921 A JP2011518921 A JP 2011518921A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- adhesive
- meth
- acrylate
- alcohols
- component
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J131/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Adhesives based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
- C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
- C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
- C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
- C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09J7/385—Acrylic polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
- C09J2301/302—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
- C09J2301/412—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components presence of microspheres
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
- Y10T428/2804—Next to metal
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
- Y10T428/2839—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer with release or antistick coating
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
- Y10T428/2852—Adhesive compositions
- Y10T428/2878—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer
- Y10T428/2891—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer including addition polymer from alpha-beta unsaturated carboxylic acid [e.g., acrylic acid, methacrylic acid, etc.] Or derivative thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/2738—Coating or impregnation intended to function as an adhesive to solid surfaces subsequently associated therewith
- Y10T442/2754—Pressure-sensitive adhesive
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
Abstract
Description
本願は、2008年4月23日に出願された米国特許仮出願第61/047,208号の優先権を主張する。
本発明は、感圧接着剤組成物に関し、特に、少なくとも一部が非石油源から誘導される1種以上の重合モノマーを含む感圧接着剤組成物に関する。
(a)少なくとも一部が、C4アルコール、C5アルコール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される1種以上のアルコールであって、そのアルコールの少なくとも1種は非石油源から誘導されるアルコールから誘導される重合性モノマーと、
(b)反応開始剤と、
(c)安定剤と、
を含む、又はいくつかの実施形態ではそれらから本質的になる、反応生成物から製造される接着剤組成物を提供し、
ここで、その反応は水中で起こり、かつその接着剤は微小球接着剤である。安定剤としては、高分子安定剤、界面活性剤、及びこれらの組み合わせを挙げてよい。
(a)約92〜99.9重量%(wt%)の、(i)C4アルコール、C5アルコール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される1種以上のアルコールと、(ii)(メタ)アクリル酸と、のエステル化により誘導される少なくとも1種の重合性アクリレートであって、前記アルコールの少なくとも1種及び前記(メタ)アクリル酸は、非石油源から誘導されるものと、
(b)約0.01〜4wt%の安定剤と、
(c)約0.01〜4.0wt%の反応開始剤と、
の反応生成物を含む、又はいくつかの実施形態ではそれらから本質的になる、接着剤組成物に関し、
ここで、各構成成分のwt%は、構成成分(a)〜(c)の総重量に基づき、及び反応は水中で起こって微小球接着剤を生ずる。安定剤としては、高分子安定剤、界面活性剤、及びこれらの組み合わせを挙げてよい。
(a)約87〜99.9wt%の、(i)C4アルコール、C5アルコール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される1種以上のアルコールと、(ii)(メタ)アクリル酸と、のエステル化により誘導される少なくとも1種の重合性アクリレートであって、前記アルコールの少なくとも1種及び前記(メタ)アクリル酸は非石油源から誘導されるものと、
(b)約0.01〜5wt%の、少なくとも1種の界面活性剤と、
(c)約0.01〜4wt%の、少なくとも1種の高分子安定剤と、
(d)約0.01〜4wt%の、少なくとも1種の反応開始剤と、
(ここで、各構成成分のwt%は構成成分(a)〜(d)の合計に基づく、)
(e)構成成分(a)に基づき最大約75wt%の、約1〜14個の炭素原子を有する少なくとも1種のアルキル(メタ)アクリレートコモノマーと、
(f)構成成分(a)に基づき約5wt%未満の、少なくとも1種の極性コモノマーと、
(g)構成成分(a)に基づき最大約10wt%の、少なくとも1種のアミドコモノマーと、
(h)構成成分(a)に基づき最大約10wt%の、少なくとも1種のポリエチレンオキシド(メタ)アクリレートと、
(i)構成成分(a)に基づき最大約0.2wt%の、少なくとも1種の連鎖移動剤と、
(j)構成成分(a)に基づき最大約1wt%の、少なくとも1種の架橋剤と、
(k)構成成分(a)に基づき最大約30wt%の、少なくとも1種の溶質ポリマーと、
(l)構成成分(a)に基づき最大約5wt%の、少なくとも1種のアミノコポリマーと、
(m)構成成分(a)に基づき最大約5wt%の、少なくとも1種のイオン性モノマーと、
(n)構成成分(a)に基づき最大約20wt%の、少なくとも1種のビニル又はビニルエステルコモノマーと、
の反応生成物を含むか、又はいくつかの実施形態においてはそれらから本質的になる、接着剤組成物に関し、
ここで、その反応は水中で起こって微小球接着剤を生ずる
ここで、微小球接着剤の反応混合物に使用される種々の構成成分に注目すると、代表的な重合性モノマーは、フーゼル油から、例えば、フーゼル油中のアルコール類を(メタ)アクリル酸によりエステル化して対応する(メタ)アクリレートを形成させることにより、誘導することができる。
微小球接着剤を調製するために、1種以上の高分子安定剤を反応混合物中で使用する。有利には、安定剤が存在することにより、界面活性剤の使用量が比較的少量でも微小球を得ることができる。
微小球接着剤を調製するために1種以上の反応開始剤を反応混合物中で使用する。重合に影響を及ぼす反応開始剤は、通常重合性モノマーのフリーラジカル重合に好適なものである。好適な反応開始剤としては、アゾ化合物、ヒドロペルオキシド、ペルオキシド等の熱活性化反応開始剤が挙げられるが、それらに限定されない。好適な光開始剤には、ベンゾフェノン、ベンゾインエチルエーテル、及び2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノンが挙げられるが、これらに限定されない。その他の好適な反応開始剤には、ラウロイルペルオキシド及びビス(t−ブチルシクロヘキシル)ペルオキシジカーボネートが挙げられる。
微小球接着剤を調製するために、例えば、所望の粒径を得るのを容易にするために、1種以上の界面活性剤を反応混合物中で使用してもよい。当業者には理解されるように、界面活性剤は、典型的には、重合性モノマー含有量100重量部当たり総量で最大約5重量部、場合によっては最大約3重量部、いくつかの実施形態では、重合性モノマー100重量部当たり0.2〜2重量部の範囲内で、反応混合物中に存在させる。
所望の用途に応じて、微小球の溶剤溶性部分(抽出可能率)を調節するために、1種以上の変性剤を使用してもよい。当業者には理解されるように、使用する場合、このような薬剤は多くの場合10〜98%の範囲内、好ましくは15〜80%の範囲内の溶剤溶性部分をもたらすのに十分な量で反応混合物に添加される。様々な変性剤を使用してよい。使用量は、溶剤溶性部分を有する微小球をもたらすのに十分な量である。
当業者には理解されるように、所望であれば、得られる接着剤の特性を変更するために1種以上の架橋剤を反応混合物中で使用してもよい。好適な架橋剤の非限定例としては、多官能性(メタ)アクリレート及び多官能性ビニルが挙げられる。好適な多官能性架橋剤としては、ジ(メタ)アクリレート、トリ(メタ)アクリレート、テトラ(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、及びこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。多官能性架橋剤の非限定例としては、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)ジ(メタ)アクリレート、ポリブタンジエンジ(メタ)アクリレート、ポリウレタンジ(メタ)アクリレート、プロポキシル化グリセリントリ(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。使用される場合、架橋剤は、反応混合物中で使用される重合性モノマー含有量の、約1wt%、好ましくは最大約0.5wt%の濃度で添加される。架橋剤及び変性剤の濃度の組み合わせは、10〜98%の溶媒溶性部分を有する微小球が得られるように選択される。
反応混合物は、次のような1種類以上の重合性コモノマーを更に含むことができる:アルキル基が1〜14個の炭素原子を含むアルキル(メタ)アクリレート、ビニルエステルモノマー、イオン性モノマー、極性モノマー、アミノ官能性モノマー、アミド官能性モノマー、及び核又は核の一部を有するモノマー。石油又は非石油源から誘導されるかどうかを問わず、各種重合性コモノマーが更に以下に詳細に記載される。
4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリレート終端ポリ(エチレンオキシド)、(メタ)アクリレート終端ポリ(エチレングリコール)、メトキシポリ(エチレンオキシド)メタクリレート、ブトキシポリ(エチレンオキシド)メタクリレート、及びこれらの組み合わせ。
微小球接着剤を調製するために反応生成物に添加してもよい別の構成成分は、米国特許第5,824,748号(ケスティ(Kesti)ら)に詳細に記載されているような溶質ポリマーである。
本開示の微小球接着剤は懸濁重合によって調製される。懸濁重合は、モノマーを、それが溶解しない媒体(通常水性)に分散させて行う方法である。重合は各モノマー液滴内で進行される。モノマー可溶性フリーラジカル反応開始剤が好ましく用いられる。動力学及び機構は、同様の温度及び反応開始剤濃度の条件のもとで行われるこれに相当するバルク重合のものと同じである。
本発明で使用する好適な裏材又は基材の材料には、紙、プラスチックフィルム、酢酸セルロース、エチルセルロース、合成又は天然材料で構成される織布又は不織布、金属、金属化ポリマーフィルム、セラミックシート材料等が挙げられるが、これらに限定されない。一般には、裏材又は基材の材料は、厚さ10〜155マイクロメートルであるが、より厚い、及びより薄い裏材又は基材の材料も排除されない。典型的には、微小球PSA組成物は、基材の第1の面の少なくとも一部分に塗布又はコーティングされる。いくつかの実施形態では、通常は微小球PSAが塗布されたのと反対の領域にある基材の第2の面に、剥離コーティングを塗布する。
本発明の微小球接着剤を用いて作られる特に有用な物品としては、貼り替え可能なメモ及び紙製品、貼り替え可能なテープ及びテープ付箋、イーゼルシート、貼り替え可能なスティックのり等などの貼り替え可能な接着剤製品が挙げられるが、その他の貼り替え可能なでない産業用、商業用及び医療用の接着剤製品を包含してもよい。
次の試験方法を用いて実施例1、2及び比較例C1の微小球PSAの性能を評価した。
剥離接着は、特定の角度及び引き離し速度で、コーティングされたシートをボンド紙基材から引き離すのに要する力である。実施例において、この力は、コーティングされたシートの幅2.54cm(1インチ)当たりのグラム数で表わされている。手順は次の通りである。
2.54cm(1インチ)幅のコーティングシートのストリップを、9.1kg(20ポンド)のボンド紙の水平面に接合させる。2kg(4.5ポンド)の硬質ゴムローラを使用して、ストリップをボンド紙にしっかりと接合させる。この積層体は、21℃(70°F)、相対湿度80%で72時間経時処理を行った。経時処理後、上記のボンド紙に対する接着力の試験方法に従って、試料の剥離接着を実施した。
粘着性測定には、テクスチャー・テクノロジーズ・コーポレイション(Texture Technologies Corp.)製のTA−XT2iテクスチャーアナライザーを使用する。試料を接着面を上にして真ちゅうの試験装置で保持する。通常は100gである特定の力に達するまで、7mmのステンレススチールプローブを試料に接触させる。接触時間1秒後、プローブを速度0.5mm/秒で上昇させ、接着力を試料からのプローブの距離の関数として測定した。粘着性はピーク除去力である。
SATは、一定の負荷状態下において特定の剥離角度で除去圧力を受けながら、試料が標準テストパネルに付着しとどまる能力を測定する。静止角度試験は、試料の脱離抵抗を測定する1つの定量的な手順である。
ペルコドックス(PERKODOX)(登録商標)16:アクゾ・ノーベル(Akzo Nobel)(オランダ、アムステルダム(Amsterdam))からのジ(4−t−ブチルシクロヘキシル)ペルオキシジカーボネート
ルペロックス(LUPEROX)(登録商標)A75:アルケマ(Arkema)(ペンシルバニア州フィラデルフィア(Philadephia))からの過酸化ベンゾイル
ステパノール(STEPANOL)(登録商標)AMV:ステパン(Stepan Co.)(イリノイ州ノースフィールド(Northfield))からのラウリル硫酸アンモニウム
ハイテノール(HITENOL)(登録商標)BC−1025:モンテロ(Montello Inc.)(オクラホマ州タルサ(Tulsa))からのポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルアンモニウムサルフェート
サイアナマー(CYANAMER)(登録商標)N−300:サイテック(Cytek)からのポリアクリルアミド
フーゼル油アクリレート微小球接着剤を、懸濁重合プロセスによって水中で調製した。実施例1のフーゼル油アクリレート微小球接着剤を調製するために、表1に示される構成成分を、還流冷却器、温度計、攪拌機、及び窒素ガス入口を備える4つ口フラスコの中に投入した。次に、混合物を、毎分350回転で30分間混合して、約50マイクロメートルの所望のモノマー液滴径を得た。光学顕微鏡法で決定したモノマー液滴径が規格内になった時点で、懸濁液を窒素雰囲気下で開始温度45℃に加熱して、重合を開始した。反応は発熱して進行した。重合の後、バッチを室温まで冷却し、チーズクロスでろ過して凝塊を除去した。ホリバ(Horiba)LA910粒径分析器で測定した微小球の粒径は、46マイクロメートルであった。抽出可能率、即ち微小球接着剤中の溶質ポリマーの割合は52%であった。
精製フーゼル油アクリレート微小球を、表1に示された構成成分を使用したこと以外は、実施例1と同様に調製した。ホリバ(Horiba)LA910粒径分析器で測定した微小球の粒径は、46マイクロメートルであった。この実施例の抽出可能率は35%であった。
この実施例の微小球接着剤は、表1に示した構成成分を4つ口フラスコに投入することによって、実施例1の微小球接着剤と同様の懸濁重合によって水中で調製された。用いた2−エチルヘキシルアクリレートはアルドリッチ・ケミカルズ社(Aldrich Chemicals)から市販されており、石油源から誘導されたものであった。ホリバ(Horiba)LA910粒径分析器で測定した微小球の粒径は、47マイクロメートルであった。この実施例の抽出可能率は42%であった。
次に、実施例1、2、及び比較例C1の微小球接着剤を、表2に従い、ラテックス結合剤のカーボタック(CARBOTAC)(登録商標)26222、及び増粘剤のケルザン(KELZAN)(登録商標)S及びアクリゾル(ACRYSOL)(登録商標)TT935と配合した。微小球PSA組成物の粘度を、ブルックフィールド粘度計によって30rpmで測定して950cps付近になるように、これら増粘剤で調整した。評価するために、配合された微小球PSA組成物を、0.09平方メートル(1平方フィート)あたり0.35グラムの被覆重量で、紙の上にコーティングした。
Claims (26)
- (a)C4アルコール、C5アルコール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される1種以上のアルコールであって、該アルコールの少なくとも1種は非石油源から誘導されるアルコールから誘導される少なくとも1種の重合性アクリレートを含む重合性組成物と、
(b)少なくとも1種の反応開始剤と、
(c)少なくとも1種の安定剤と、
の反応生成物を含む接着剤であって、
該反応は水中で起こって微小球接着剤を生ずる、接着剤。 - 前記重合性組成物は、前記重合性組成物100重量部当たり、60〜100重量部のアミルアクリレート類と、0〜20重量部のイソブチルアクリレートと、0〜10重量部のプロピルアクリレートと、を含む、請求項1に記載の接着剤。
- 前記重合性組成物は、アミルアルコール、ブタノール、又はこれらの組み合わせからなる群から選択される1種以上のアルコールから誘導される重合性アクリレートを含む、請求項1に記載の接着剤。
- 前記アルコールはフーゼル油から誘導される、請求項3に記載の接着剤。
- 前記接着剤が少なくとも約30%のバイオベース炭素含有量を有する、請求項1に記載の接着剤。
- 前記接着剤が少なくとも約40%のバイオベース炭素含有量を有する、請求項1に記載の接着剤。
- 前記接着剤が少なくとも約50%のバイオベース炭素含有量を有する、請求項1に記載の接着剤。
- 前記接着剤が少なくとも約60%のバイオベース炭素含有量を有する、請求項1に記載の接着剤。
- 前記反応生成物が界面活性剤を更に含む、請求項1に記載の接着剤。
- 約92.0〜99.9wt%の構成成分(a)と、約0.01〜4.0wt%の構成成分(b)と、約0.01〜4wt%の構成成分(c)と、を含み、ここで、各構成成分のwt%は全構成成分の総重量に基づく、請求項1に記載の接着剤。
- (a)(i)C4アルコール、C5アルコール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される1種以上のアルコールであって、該アルコールの少なくとも1種は非石油源から誘導されるアルコールから誘導される少なくとも1種の重合性アクリレートと、(ii)少なくとも1種の反応開始剤と、(iii)少なくとも1種の安定剤と、の反応生成物を含み、該反応は水中で起こる、微小球接着剤と、
(b)少なくとも1種の感圧接着剤結合剤と、
(c)少なくとも1種の増粘剤と、を含む、感圧接着剤組成物。 - 約90〜98wt%の構成成分(a)と、約1〜10wt%の構成成分(b)と、約0.1〜3.0wt%の構成成分(c)と、を含む、請求項11に記載の組成物。
- 紙、ポリマーフィルム、織布、合成又は天然材料の不織布、金属、金属化ポリマーフィルム、及びセラミックシートからなる群から選択される裏材の第1の面の少なくとも一部分上に配置された、請求項12に記載の組成物。
- (a)約92.0〜99.9wt%の、(i)C4アルコール、C5アルコール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される1種以上のアルコールと、(ii)(メタ)アクリル酸と、のエステル化により誘導される少なくとも1種の重合性アクリレートであって、前記アルコールの少なくとも1種及び前記(メタ)アクリル酸は、非石油源から誘導される重合性アクリレートと、
(b)約0.01〜4wt%の、少なくとも1種の安定剤と、
(c)約0.01〜4.0wt%の、少なくとも1種の反応開始剤と、
の反応生成物を含む接着剤であって、
ここで、各構成成分のwt%は、構成成分(a)〜(c)の合計に基づき、及び該反応は水中で起こって微小球接着剤を生ずる、接着剤。 - (1)最大約75wt%の、約1〜14個の炭素原子を有する少なくとも1種のアルキル(メタ)アクリレートコモノマーと、
(2)最大約30wt%の、少なくとも1種の溶質ポリマーと、
(3)約5wt%未満の、少なくとも1種の極性コモノマーと、
(4)最大約10wt%の、少なくとも1種のアミドコモノマーと、
(5)最大約10wt%の、少なくとも1種のポリエチレンオキシドメタクリレートコモノマーと、
(6)最大約5wt%の、少なくとも1種のイオン性コモノマーと、
(7)最大約1wt%の、少なくとも1種の架橋剤と、
(8)これらの組み合わせと、からなる群から選択される重合性コモノマーを更に含み、
ここで、前記wt%は前記重合性モノマー含有量に基づく、請求項14に記載の接着剤。 - 前記重合性モノマー含有量に基づき、最大約0.2wt%の連鎖移動剤及び架橋剤からなる群から選択される少なくとも1種の構成成分を更に含む、請求項14に記載の接着剤。
- (a)約90〜98wt%の、請求項14に記載の微小球接着剤と、
(b)約1〜10wt%の、少なくとも1種の結合剤と、
(c)約0.1〜3.0wt%の、少なくとも1種の増粘剤と、を含む、微小球接着剤組成物。 - 紙、ポリマーフィルム、織布、合成又は天然材料の不織布、金属、金属化ポリマーフィルム、及びセラミックシートからなる群から選択される裏材の第1の面の少なくとも一部分上に配置された請求項14に記載の微小球接着剤を含む、接着剤物品。
- 剥離コーティングが前記接着剤組成物の実質的に反対側に位置するように、前記裏材の第2の面の少なくとも一部分上に配置された該剥離コーティングを更に含む、請求項18に記載の物品。
- (a)約87〜99.9wt%の、(i)C4アルコール、C5アルコール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される1種以上のアルコールと、(ii)(メタ)アクリル酸と、のエステル化反応により誘導される少なくとも1種の重合性アクリレートであって、前記アルコールの少なくとも1種及び前記(メタ)アクリル酸は非石油源から誘導される、重合性アクリレートと、
(b)約0.01〜5wt%の、少なくとも1種の界面活性剤と、
(c)約0.01〜4wt%の、少なくとも1種の高分子安定剤と、
(d)約0.01〜4.0wt%の、少なくとも1種の反応開始剤と、
(ここで、各構成成分のwt%は構成成分(a)〜(d)の合計に基づく、)
(e)構成成分(a)に基づき最大約75wt%の、約1〜14個の炭素原子を有する少なくとも1種のアルキル(メタ)アクリレートコモノマーと、
(f)構成成分(a)に基づき約5wt%未満の、少なくとも1種の極性コモノマーと、
(g)構成成分(a)に基づき最大約10wt%の、少なくとも1種のアミドコモノマーと、
(h)構成成分(a)に基づき最大約10wt%の、少なくとも1種のポリエチレンオキシド(メタ)アクリレートと、
(i)構成成分(a)に基づき最大約30wt%の、少なくとも1種の溶質ポリマーと、
(j)構成成分(a)に基づき最大約0.2wt%の、少なくとも1種の連鎖移動剤と、(k)構成成分(a)に基づき最大約1wt%の、少なくとも1種の架橋剤と、
(k)構成成分(a)に基づき最大約5wt%の、少なくとも1種のアミノコポリマーと、
(l)構成成分(a)に基づき最大約5wt%の、少なくとも1種のイオン性モノマーと、
(m)構成成分(a)に基づき最大約20wt%の、少なくとも1種のビニル又はビニルエステルコモノマーと、
の反応生成物からなる接着剤であって、
該反応は水中で起こって微小球接着剤を生ずる、接着剤。 - 前記アルキル(メタ)アクリレートコモノマーは、イソオクチル(メタ)アクリレート、2−オクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、sec−ブチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、4−メチル−2−ペンチル(メタ)アクリレート、2−メチルブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項20に記載の接着剤。
- 前記極性コモノマーが、(メタ)アクリル酸、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項20に記載の接着剤。
- 前記アミドコモノマーが、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカプロラクタム、(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項20に記載の接着剤。
- (a)約90〜98wt%の、請求項23に記載の微小球接着剤と、
(b)約1〜10wt%の、少なくとも1種の結合剤と、
(c)約0.1〜3.0wt%の、少なくとも1種の増粘剤と、を含む、微小球接着剤組成物。 - 紙、ポリマーフィルム、織布、合成又は天然材料の不織布、金属、金属化ポリマーフィルム、及びセラミックシートからなる群から選択される裏材の第1の面の少なくとも一部分上に配置された請求項24に記載の微小球接着剤を含む、接着剤物品。
- 剥離コーティングが前記接着剤組成物の実質的に反対側に位置するように、前記裏材の第2の面の少なくとも一部分上に配置された該剥離コーティングを更に含む、請求項25に記載の物品。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US4720808P | 2008-04-23 | 2008-04-23 | |
US61/047,208 | 2008-04-23 | ||
PCT/US2009/041399 WO2009132098A1 (en) | 2008-04-23 | 2009-04-22 | Microsphere pressure sensitive adhesive composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011518921A true JP2011518921A (ja) | 2011-06-30 |
JP2011518921A5 JP2011518921A5 (ja) | 2012-06-07 |
Family
ID=41129285
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011506418A Pending JP2011518921A (ja) | 2008-04-23 | 2009-04-22 | 微小球感圧接着剤組成物 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20090270003A1 (ja) |
EP (1) | EP2285927A1 (ja) |
JP (1) | JP2011518921A (ja) |
KR (1) | KR20110005275A (ja) |
CN (1) | CN102015947A (ja) |
WO (1) | WO2009132098A1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014531497A (ja) * | 2011-09-26 | 2014-11-27 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | (2−イソプロピル−5−メチル)ヘキシル(メタ)アクリレートを使用して調製される(メタ)アクリル系エラストマー材料を含む感圧性接着剤 |
JP2020105309A (ja) * | 2018-12-27 | 2020-07-09 | 日東電工株式会社 | 粘着シート |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9469797B2 (en) | 2010-08-11 | 2016-10-18 | Regents Of The University Of Minnesota | Pressure-sensitive adhesives having high bio-based content and macromonomers for preparing same |
DE102011081649A1 (de) * | 2011-08-26 | 2013-02-28 | Evonik Röhm Gmbh | Längerkettige Methacrylate aus nachwachsenden Rohstoffen |
US9334428B2 (en) | 2012-12-19 | 2016-05-10 | 3M Innovative Properties Company | Pressure-sensitive adhesives prepared from degradable monomers and polymers |
FR3007767B1 (fr) | 2013-06-28 | 2016-05-27 | Arkema France | Utilisation d'un polymere d'acrylate de 2-octyle comme agent liant dans une composition de revetement |
EP3645268B1 (en) | 2017-06-30 | 2021-05-26 | 3M Innovative Properties Company | Articles having adhesive layers including urethane acrylate polymer or acrylate copolymer |
EP4045547A1 (en) * | 2019-10-18 | 2022-08-24 | 3M Innovative Properties Company | Pre-adhesive reaction mixtures and acrylic microsphere adhesives including the same |
WO2021198754A1 (en) * | 2020-03-31 | 2021-10-07 | 3M Innovative Properties Company | Acrylic microsphere adhesives and mounting articles including the same |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07278233A (ja) * | 1994-04-13 | 1995-10-24 | Sekisui Chem Co Ltd | アクリル系エマルジョン型粘着剤の製造方法、アクリル系エマルジョン型粘着剤、粘着テープまたはシートおよび表面保護材 |
Family Cites Families (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2042224A (en) | 1934-06-27 | 1936-05-26 | Shell Dev | Process of converting a polyhydric alcohol to a carbonyl compound |
US3691140A (en) * | 1970-03-09 | 1972-09-12 | Spencer Ferguson Silver | Acrylate copolymer microspheres |
JPS533369B2 (ja) | 1973-03-30 | 1978-02-06 | ||
US4786756A (en) * | 1984-11-05 | 1988-11-22 | The Standard Oil Company | Catalytic conversion of lactic acid and ammonium lactate to acrylic acid |
US4729978A (en) * | 1987-05-04 | 1988-03-08 | Texaco Inc. | Catalyst for dehydration of lactic acid to acrylic acid |
US5252473A (en) | 1990-01-23 | 1993-10-12 | Battelle Memorial Institute | Production of esters of lactic acid, esters of acrylic acid, lactic acid, and acrylic acid |
US5464760A (en) | 1990-04-04 | 1995-11-07 | University Of Chicago | Fermentation and recovery process for lactic acid production |
DE4238493C1 (de) | 1992-11-14 | 1994-04-21 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Acrolein und dessen Verwendung |
US5337947A (en) * | 1992-12-18 | 1994-08-16 | Eskandry Ezra D | Reversible triangular box with advertising and safety signs on alternate faces |
US5571617A (en) * | 1993-04-23 | 1996-11-05 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pressure sensitive adhesive comprising tacky surface active microspheres |
US6440880B2 (en) * | 1993-10-29 | 2002-08-27 | 3M Innovative Properties Company | Pressure-sensitive adhesives having microstructured surfaces |
US5714237A (en) | 1996-01-16 | 1998-02-03 | Minnesota Mining Manufacturing Company | Partially crosslinked microspheres |
US5824748A (en) * | 1996-06-03 | 1998-10-20 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Composite pressure sensitive adhesive microspheres |
US6203720B1 (en) * | 1996-12-24 | 2001-03-20 | University Of Southern Mississippi | Low MFT and high Tg , internally plasticizing, and low voc latex compositions |
US6235916B1 (en) * | 1996-12-24 | 2001-05-22 | University Of Southern Mississippi | Internally plasticizing and crosslinkable monomers and applications thereof |
US6296932B1 (en) * | 1998-12-14 | 2001-10-02 | 3M Innovative Properties Company | Microsphere adhesive coated article for use with coated papers |
US6852517B1 (en) * | 1999-08-30 | 2005-02-08 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Production of 3-hydroxypropionic acid in recombinant organisms |
CA2411504A1 (en) * | 2000-06-23 | 2002-01-03 | Solutia Inc. | Process for forming solid pressure sensitive adhesive polymer microspheres |
US20030109630A1 (en) * | 2001-10-23 | 2003-06-12 | Smith Dawn E. | Microsphere adhesive formulations |
WO2003080691A1 (en) * | 2002-03-26 | 2003-10-02 | Kuraray Co., Ltd. | Diblock copolymer and pressure-sensitive adhesive compositions containing the same |
US7628427B2 (en) * | 2005-01-25 | 2009-12-08 | Target Brands, Inc. | Pharmacy label system |
JP5055767B2 (ja) * | 2005-12-27 | 2012-10-24 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | ポリウレタン樹脂形成性組成物、シール材及び中空糸膜モジュール |
JP4925173B2 (ja) * | 2006-06-02 | 2012-04-25 | 日東電工株式会社 | ダイシング用粘着シート、及びそれを用いた被切断体の加工方法 |
US8796351B2 (en) * | 2007-05-21 | 2014-08-05 | Avery Dennison Corporation | Pressure sensitive adhesives made from renewable resources and related methods |
JP2011508804A (ja) * | 2007-12-18 | 2011-03-17 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 微粒子感圧接着剤組成物 |
CN102317396A (zh) * | 2008-12-24 | 2012-01-11 | 3M创新有限公司 | 微球压敏粘合剂组合物 |
-
2009
- 2009-04-22 EP EP20090734258 patent/EP2285927A1/en not_active Withdrawn
- 2009-04-22 WO PCT/US2009/041399 patent/WO2009132098A1/en active Application Filing
- 2009-04-22 KR KR1020107025919A patent/KR20110005275A/ko not_active Application Discontinuation
- 2009-04-22 CN CN2009801146192A patent/CN102015947A/zh active Pending
- 2009-04-22 JP JP2011506418A patent/JP2011518921A/ja active Pending
- 2009-04-22 US US12/428,090 patent/US20090270003A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07278233A (ja) * | 1994-04-13 | 1995-10-24 | Sekisui Chem Co Ltd | アクリル系エマルジョン型粘着剤の製造方法、アクリル系エマルジョン型粘着剤、粘着テープまたはシートおよび表面保護材 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014531497A (ja) * | 2011-09-26 | 2014-11-27 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | (2−イソプロピル−5−メチル)ヘキシル(メタ)アクリレートを使用して調製される(メタ)アクリル系エラストマー材料を含む感圧性接着剤 |
JP2020105309A (ja) * | 2018-12-27 | 2020-07-09 | 日東電工株式会社 | 粘着シート |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2009132098A1 (en) | 2009-10-29 |
KR20110005275A (ko) | 2011-01-17 |
EP2285927A1 (en) | 2011-02-23 |
US20090270003A1 (en) | 2009-10-29 |
CN102015947A (zh) | 2011-04-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6054848B2 (ja) | 微粒子感圧接着剤組成物 | |
JP2011518921A (ja) | 微小球感圧接着剤組成物 | |
JP2012514083A (ja) | 微小球感圧接着剤組成物 | |
US5714237A (en) | Partially crosslinked microspheres | |
JP5975979B2 (ja) | 2−アルキルアルカノールから誘導される感圧接着剤 | |
DK2626397T3 (en) | Pressure-sensitive adhesive comprising polymers made with bio-based monomers | |
EP2470616B1 (en) | Acrylic pressure-sensitive adhesives with acylaziridine crosslinking agents | |
EP2935495B1 (en) | Pressure-sensitive adhesives prepared from degradable monomers and polymers | |
JP5972382B2 (ja) | (2−イソプロピル−5−メチル)ヘキシル(メタ)アクリレートを使用して調製される(メタ)アクリル系エラストマー材料を含む感圧性接着剤 | |
CN107109138A (zh) | 水基压敏粘合剂组合物 | |
JP2673509B2 (ja) | 感圧性接着剤 | |
KR20180049032A (ko) | 접착제-수지-개질된 접착제 물질 | |
JP2023003416A (ja) | 粘着テープ、電化製品、車載部材及び固定方法 | |
EP2281860B9 (en) | Adhesive compositions for easy application and improved durability | |
US20170218235A1 (en) | Pressure-Sensitive Adhesives Comprising Low Molecular Weight Acid-Functional Acrylic Resins and Methods of Making and Using Same | |
EP4045546B1 (en) | Method for producing a removable pressure-sensitive adhesive (psa) and pressure-sensitive adhesive thus produced | |
JP2008285554A (ja) | 水系エマルジョン型の粘着剤組成物、及び粘着テープまたは粘着シート | |
JP2005264079A (ja) | 水性分散型粘着剤組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120419 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120419 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130523 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130604 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20130904 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20130911 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20131004 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20131011 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20131101 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20131111 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20131204 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140812 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20141009 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20141104 |