JP2011513265A - アルキルクロロシランの直接合成の残留物からのアルキルクロロシランの製造方法 - Google Patents
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Abstract
本発明の対象は、1013hPaにおいて少なくとも700℃の沸点を有する液体成分並びに金属及びその化合物から選択される更なる成分を有する、アルキルクロロシランの直接合成の残留物からのアルキルクロロシランの製造方法であって、反応混合物が加圧反応器中で交流の導通により200〜5000℃の反応温度に加熱される、アルキルクロロシランの製造方法である。
Description
本発明は、交流を用いた加熱によるアルキルクロロシランの直接合成の残留物からのアルキルクロロシランの製造方法に関する。
ケイ素金属及び塩化アルキルRCl(式中、Rはアルキル基を表す)からの、一般式RaHbSiCl4−a−b(式中、aは原子価1、2、3又は4を表し、bは値0、1又は2を表す)のアルキルクロロシランの直接合成の際に、副生成物としてオリゴシラン、カルボシラン、シロキサン及び高沸点の分解生成物が生じる。更に、残留物は、超微粉割合としてサイクロン及びフィルターによって保持されない、直接合成からの固形物を含有する。これらの固形物は、ケイ素、金属及びその化合物、金属ケイ化物並びにカーボンブラックからなる。
この残留物は大部分がオリゴシランからなり、特に一般式RcCl6−cSi2(式中、cは0〜6の値を表す)のジシランからなる。しかしながら、2より多いSi−Si−結合を有するシラン化合物、例えば、トリシラン又はシランメチレンも含有されていてよい。
US2,598,435号には、メチルハロゲンポリシランを含有する、メチルクロロシランの直接合成からの残留物から、250〜800℃の温度でメチルクロロモノシランが得られる方法が記載されている。
多数の刊行物、例えば、EP1505070号及びこの明細書に引用された刊行物には、アルキルクロロシランの直接合成からの残留物が、HCl及び/又はH2の添加により且つ部分的に複合触媒系の使用下で、アルキルクロロモノシランに分解される方法が記載されている。
US2,681,355号には、触媒を用いない且つメチルクロロシランの直接合成からの純粋に熱による残留物が、加熱された管の外側で、400〜900℃の温度でモノマーシランの形成下にHClと反応される、連続的な方法が記載されている。この場合、大量の副生成物、例えば、カルボシラン及びポリマー、並びに残留物の炭化による固形物が、高温の反応器壁で形成される。
DE19711693号には、70℃よりも高い沸点を有する液体成分及び固形物を有する、アルキルクロロシランの直接合成の残留物からのアルキルクロロシランが、HClにより300〜800℃において回転可能な内部構造物を有する管型反応器中で製造される、連続的な方法が記載されている。この回転可能な内部構造物は、炭化により生じたケーキングを反応器壁で剪断するために必要とされる。
本発明の課題は、純粋に熱処理により且つ更なる添加剤、例えば、塩化水素、水素又は触媒を用いずに、高い収率でアルキルクロロシランを提供し、且つ同時に、高熱の反応器壁での残留物の炭化及び被膜形成を防ぐ、アルキルクロロシランの直接合成の残留物からのアルキルクロロシランの製造方法を提供することである。
本発明の対象は、1013hPaにおいて少なくとも70℃の沸点を有する液体成分並びに金属及びその化合物から選択される更なる成分を含有する、アルキルクロロシランの直接合成の残留物からのアルキルクロロシランの製造方法であって、反応混合物が加圧反応器中で交流の導通により200〜500℃の反応温度に加熱される、アルキルクロロシランの製造方法である。
本方法は、アルキルクロロシランの直接合成の残留物から利用可能なモノシランを提供する。この場合、有利には残留物の高分子成分がモノシランに分解される。有利には、この方法において触媒が必要とされず且つ更なる原料が使用されない。反応器壁での固形物の堆積は可能な限り回避される。
有利には、一般式MeaHbSiCl4−a−b(式中、Meはメチル基、aは1、2又は3の値を表し且つbは0又は1の値を表す)のメチルクロロシランが製造される。
主に直接合成の残留物は、1013hPaにおいて少なくとも70℃、特に少なくとも100℃の沸点を有する液体成分及び溶解された形又は微細に懸濁された形の金属又はその化合物を含有する。特に残留物は、群Al、Cu、Zn、Sn、Fe、Tiからの金属及び/又はその化合物を含有する。残留物は更に別の固形物、例えば、ケイ素及びカーボンブラックを含有することができる。大抵は、残留物はジシランを含有する。
残留物は不連続的に又は連続的に加圧反応器に導入され且つ交流の導通によって反応に必要な温度に加熱される。
反応器は有利には少なくとも250℃及び特に高くとも350℃で運転される。
圧力は有利には少なくとも20バール、特に少なくとも30バールそして有利には高くとも100バール、特に高くとも80バールである。
反応生成物は有利には凝縮され、場合により固形物が取り除かれ且つ直接合成の際に製造されたアルキルクロロシラン混合物に再び供給されてよく又は別々に純物質に分離されてもよい。
実施例
別記しない限りは、全ての量及びパーセントの記載は質量に対するものである。Meはメチル基を表す。
別記しない限りは、全ての量及びパーセントの記載は質量に対するものである。Meはメチル基を表す。
GCによれば以下のものから構成される、メチルクロロシランの直接合成からの高沸点の残留物を使用した:
54%のジシラン(1,1,1,2,2,2ヘキサメチルジシラン、1−クロロペンタメチルジシラン、1,1−ジクロロテトラメチルジシラン、1,2−ジクロロテトラメチルジシラン、1,1,2−トリクロロトリメチルジシラン及び1,1,2,2−テトラクロロジメチルジシランからなる混合物)、
9%の一般式ClaMe3−aSi(ClbMe2−b)SiSiClcMe3−c(式中、a及びcはそれぞれ0〜3を表し且つbは0〜2を表す)のトリシラン、
7%の一般式ClaMe3−aSiCH2SiMe3−bClb(式中、a及びbはそれぞれ0〜3を表す)のシラメチレン(カルボシラン)、
2%の金属及び金属化合物(特にAl、Zn、Sn、Fe、Ti)
2%のアルキルクロロシラン、並びに
26%のそれぞれ低濃度の同定されていない化合物。
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2%のアルキルクロロシラン、並びに
26%のそれぞれ低濃度の同定されていない化合物。
高沸点の残留物を、液状で0.92lの容積を有するオートクレーブ中に計量供給した。反応混合物を交流の導通により270℃に加熱し且つこの温度で180分間維持した。
オートクレーブを環境温度に冷却した。生成物混合物を取り出し且つGCにより分析した:
51.7%のメチルクロロシラン、その中で
40.4%のジクロロジメチルシラン
7.2%のトリクロロメチルシラン
2.5%のクロロトリメチルシラン
1.4%のジクロロメチルシラン
0.5%の分解されていないジシラン
6.8%のシラメチレン
41%の同定されていない化合物。
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反応器壁及び反応器底は、ほんのわずかの固形物で覆われていたにすぎない。固形物は微細粒であり且つこれを機械的に容易に除去することができた。
Claims (5)
- 1013hPaにおいて少なくとも70℃の沸点を有する液体成分並びに金属及びその化合物から選択される更なる成分を含有する、アルキルクロロシランの直接合成の残留物からのアルキルクロロシランの製造方法であって、反応混合物が加圧反応器中で交流の導通により200〜500℃の反応温度に加熱されることを特徴とする、アルキルクロロシランの製造方法。
- 一般式MeaHbSiCl4−a−b(式中、Meはメチル基を表し、aは値1、2又は3を表し且つbは値0又は1を表す)のメチルクロロシランを製造することを特徴とする、請求項1記載の方法。
- 残留物中にジシランが含有されていることを特徴とする、請求項1又は2記載の方法。
- 更なる使用物質又は触媒を添加しないことを特徴とする、請求項1から3までのいずれか1項記載の方法。
- 20〜100バールの圧力で実施することを特徴とする、請求項1から4までのいずれか1項記載の方法。
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A761 | Written withdrawal of application |
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