JP2002155089A - アルキルクロルシランの製法 - Google Patents
アルキルクロルシランの製法Info
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Abstract
処理法 【解決手段】 1013hPaで70℃を越える沸点を
有し、ジシランを含有する、アルキルクロルシランの直
接合成の残分の液状成分からアルキルクロルシランを製
造する方法において、前記残分を塩化水素及び珪素と共
に低くても300℃の温度で加熱し、この際、同時に、
生じるアルキルクロルシランの質量に対して少なくとも
10質量%のトリ−及び/又はテトラクロルシランを形
成させる。
Description
ランの直接合成の残分の液状成分からアルキルクロルシ
ランを製造する方法に関する。
こで、R=メチルが特に有利である)から、一般式:R
aHbSiCl4−a−b(ここで、a=1〜4であ
り、b=0、1又は2である)のアルキルクロルシラン
を直接合成する場合に、副産物としてオリゴシラン、カ
ルボシラン、シロキサン及び高沸点分解生成物が生じ
る。更に、この蒸留残分中に微細成分としてサイクロン
及びフィルターによっても保留されない直接合成からの
固体分が存在する。この固体分は、珪素、金属塩化物、
例えばAlCl3、金属珪化物及び煤から成る。
にジシランRcCl6−cSi2(c=0〜6である)
から成る。従って、過去に、ジシランをモノシランに変
更する方法が開発された。これは、例えば塩化水素を用
いるアミン触媒作用分解により成功している。しかしな
がら、4個より少ないメチル基を有するジシランのみが
分解可能である。更に、ジシランから予め固体残分を分
離しなければならない。それというのも、この残分は、
例えば塩化アルミニウムのように触媒毒として作用する
からである。
るために、例えばUS 4393229に記載のよう
に、分解不可能なジシランを分解可能なジシランに変更
し、次いで分解する方法が、又はUS 5502230
に記載のように、このジシランを、直接、大抵は貴金属
を含有する特別な触媒に接してHClで分解する方法が
開発された。金属触媒作用による反応の欠点は、常に、
残分からの不純物による触媒の被毒傾向である。
しで、かつ純粋に熱的に、メチルクロルシランの直接合
成の高沸点残分をオートクレーブ中又は空の管中で塩化
水素を用いて400〜900℃の温度でモノマーシラン
に変換する方法が記載されている。この特許明細書は、
反応管の使用時の大きな利点として、低いコークス化傾
向(これによりこのプロセスが長時間に渡り操作可能で
ある)を強調している。しかしながら、その固体含分に
より迅速に反応管の閉塞をもたらす残分が取り扱われる
場合には、このことは当てはまらない。
ロルシランの直接合成の固体含有残分も低い圧力で後処
理でき、有機珪素分を利用可能なシランに変換できる方
法が記載されている。この目的は、直接合成の残分を回
転性の組込み体を有する反応管中で300〜800℃の
温度で塩化水素を用いて熱的に分解することにより達成
される。この組込み体の回転運動により、コークス化に
よる又は反応器壁への固体分の焦げ付き物がそぎ取られ
る。反応器の閉塞はこれにより阻止される。この方法は
いずれにせよ、工業的具体化に最大の必要条件を満たす
べきであり、従って相応してコストもかかる。
媒、例えば活性炭、担体上の塩化アルミニウム及び担体
上の白金−又はパラジウム化合物を用いる、直接合成の
高沸点残分を分解するための方法が記載されている。担
体として酸化アルミニウム、シリカ、ゼオライト又は活
性炭が記載されている。この方法は、固定床法として又
は渦動層中で実施することができる。
クロルシラン−及びテトラクロルシラン混合物の製造
は、例えばUS 4130632に記載されている。
の問題を解消するための部分的に高い設備経費又は一部
分は貴金属をベースとする特別な触媒の使用であり、こ
れらはこの方法を高価にする。
の直接合成の固体含有残分を後処理し、有機珪素分を利
用可能なシランに変更することもできる改善された方法
を提供する課題が存在した。
3hPaで70℃を越える沸点を有し、ジシランを含有
する、アルキルクロルシランの直接合成の残分の液状成
分からアルキルクロルシランを製造する方法であり、こ
こでは、前記の残分を塩化水素及び珪素と共に低くても
300℃の温度で加熱する、この際、同時に、生じるア
ルキルクロルシランの質量に対して少なくとも10質量
%のトリ−及び/又はテトラクロルシランが形成され
る。
非常に長い反応経過時間を可能とすることにより優れて
いる。
でトリ−及びテトラクロルシランからの混合物が製造さ
れる。この混合物の平衡な組成は、反応温度に依存す
る。この反応エンタルピーは、反応器中に供給されたア
ルキルクロルシランの直接合成の残分の液状成分を反応
温度まで加熱し、次いでこの温度で塩化水素を用いる分
解によりモノシランを形成するために利用される。この
方法では、同時に、形成されたアルキルクロルシランの
質量に対して少なくとも20質量%、殊に少なくとも3
0質量%のトリ−及び/又はテトラクロルシランを形成
させるのが有利である。生成物として、トリ−及びテト
ラクロルシラン並びに残分の液状成分の組成に依存する
変動性割合のオルガノクロルシランの混合物が得られ
る。
渦動層中に存在するのが有利である。
り、渦動層反応器の際には、実質的に下限は渦動層の保
持のための最小量により、かつ、上限は渦動層からの過
剰なダスト排出量により決まり、この際、双方は、著し
く粒径及び反応器の幾何学的状態に依存する。固定床反
応器中では、HCl−量は、装置工業及び経済的強制に
より、例えばHCl−損失により限定される。使用され
る塩化水素の量は、残分中に含有されるジシラン及び形
成されるべきトリ−及び/又はテトラクロルシランの少
なくともモル当量である。残分及び塩化水素は、予備加
熱されていても、環境温度でもこの反応器中に配量する
ことができ、この際、この流れは連続的に配量するのが
有利である。残分は加熱時に、気−液−混合物として配
量することもできる。渦動層反応器を使用するのが有利
である。
めの慣用の装置を使用するのが有利である。
液状成分からのジシランの分解により、前記の一般式の
アルキルクロルシラン(式中、Rはメチル−、エチル
−、ブチル−又はプロピル基、殊にメチル基である)を
製造するのが有利である。殊にメチルトリクロルシラ
ン、ジメチルジクロルシラン、トリメチルクロルシラ
ン、メチルジクロルシラン又はジメチルクロルシランが
製造される。
物は、通常は沸点70℃を有するジメチルジクロルシラ
ンであり、これは、通常、粗製混合物中に80%より多
く生じ、蒸留により精製される。70℃より高い、有利
に低くても80℃、殊に低くても100℃の融点を有す
る直接合成の残分は、部分的にはモノシラン、例えばエ
チルジクロルシラン、エチルメチル−ジクロルシラン、
エチルトリクロルシラン又はi−プロピルトリクロルシ
ランから成る。その割合は著しく変動性であり、通常
は、残分中に10%より少ない。著しい変動性割合での
ジシラン、例えばヘキサメチル−ジシラン、ペンタメチ
ルクロジルシラン、1,1−ジクロル−1,2,2,2
−テトラ−メチルジシラン、1,2−ジクロル−1,
1,2,2−テトラメチルジシラン、1,1,2−トリ
クロル−1,2,2−トリメチルジシラン、1,1,1
−トリクロル−2,2,2−トリメチルジシラン、1,
1,1,2−テトラクロル−2,2−ジメチルジシラ
ン、1,1,2,2−テトラクロル−1,2−ジメチル
ジシラン、ペンタクロルメチルジシラン及びヘキサクロ
ルジシランがこの残分の主要分を成している。ジシラン
の割合は大抵は20〜80%、通常は40〜80%であ
る。他の成分は、それらの同定及び定量化は極めて困難
であるカルボシラン、≧3珪素原子を有するオリゴシラ
ン、炭化水素及び塩素化炭化水素である。
よい。これには、例えば、残留触媒及び残留助触媒、A
lCl3、CaCl2、CuClのような主成分を有す
る金属塩素化物混合物及び煤で不純化された、微細−又
は超微細粉砕された形の、例えば珪素及び珪素化物が含
まれる。
292912に挙げられている。
の方法は固体分の存在下に有利に実施される。
ことができる。トリ−及び/又はテトラクロルシランの
製造のために、これは過剰に使用するのが有利である。
珪素を連続的に後供給するのが有利である。
供給されるべき液状成分の量は、反応器及び場合によっ
ては渦動層中の必要な温度の保持によって決まる。
出される混合物を、凝縮させ、場合によっては固体分を
除き、かつ全て又は一部分を直接合成時に得られるシラ
ン混合物に再び供給するか又は別に純粋物質として分離
することもできる。
分、例えば金属塩及び他の固体分は、珪素表面上に沈着
し、最後に微細粒状珪素と一緒に反応ガスにより排出さ
れ、フィルター又はサイクロン中でこのガス流から分離
される。しかしながら、分解不可能な分は、反応器中に
も残りうるので、周期的に反応器の残留内容物と共に排
出させることができる。双方の場合の固体分は、適当な
処理の後にセラミック工業での添加物質として又はスラ
グ形成体として使用することができる。金属の適当な含
分の場合には、この固体分からこれら金属を相応して単
離することもでき、例えば銅をアルカリ処理して再び物
質サイクルに戻すことができる。
も450℃、かつ最高1200℃の温度で実施するのが
有利である。反応器中の>600℃の温度では、分解に
対する競合反応として珪素からのアルキル基の離脱も開
始し、クロルジシラン及びクロルシラン、例えばトリク
ロルシラン又はテトラクロルシランが生じる。この反応
は、生成物混合物の分離のための蒸留コストを低く保持
するために利用することができる。しかしながら、アル
キルクロルシランを、トリ−及びテトラクロルシランと
混合して得て、このアルキルクロルシランを精留の後に
シリコーン製品、例えばポリジメチルシロキサン又はシ
リコーン樹脂の製造のために使用するのが有利である。
範に変動可能であり、有利に1〜5バール(絶対)の範
囲である。
であり、この際、残分も珪素も連続的に添加される。場
合によっては、例えば残分又はHClの流を得るため
に、複数の配量位置を反応器長にわたり分配して存在さ
せることができる。
い) 長さ700mm及び内径25mmを有し、電気的に加熱
することができる実験室用反応器(空管)中に、沸点>
150℃を有するシラン合成の高沸点残分180ml/
hを、ガス状塩化水素25リットル/hと共に並流で、
室温及び常圧で配量した。ヒーターを300℃の温度に
調節した。高沸点残分は、ジシラン(1,1,2,2−
テトラクロルジメチルジシラン、1,1,2−トリクロ
ルトリメチルジシラン及び1,2−ジクロルテトラメチ
ルジシランからの混合物)80%、固体分2%及びシロ
キサン及びカルボシラン18%より成った。より正確な
割り当ては多くの副産物の故に困難であった。17時間
の操作の後にこの実験は中断された。それというのも、
この反応管はこの反応帯域中で固体及び分解生成物によ
り閉塞されたからである。
ランが生じた: 物質 分解シラン中の割合(質量%) ジメチルクロルシラン 1 メチルジクロルシラン 10 トリメチルクロルシラン 2 メチルトリクロルシラン 35 ジメチルジクロルシラン 32 固体分 3 その他 17 。
された実験室用渦動層反応器(珪素266gを充填、d
(0.5):70〜80μm)中に、沸点>150℃を
有するシラン合成の高沸点残分70ml/hを、ガス状
塩化水素25リットル/hと共に並流で、室温及び常圧
で配量した。ヒーターを600℃の温度に調節した。高
沸点残分は、ジシラン(テトラクロルジメチルジシラ
ン、トリクロルトリメチルジシラン、ジクロルテトラメ
チルジシラン及び他のシランからの混合物。より正確な
割り当ては副産物が多いので困難であった)75%より
成った。20時間の操作の後に、クラスター形成が現れ
ることなしにこの実験は終了された。主成分としてトリ
クロルシラン約20%及び四塩化珪素約40%を含有す
るシラン混合物約100g/hが生じた。
ると、この実験の間に次の組成を有する分解シランが得
られた: 物質 分解シラン中の割合(質量%) ジメチルクロルシラン 0 メチルジクロルシラン 7 トリメチルクロルシラン 1 メチルトリクロルシラン 25 ジメチルジクロルシラン 12 固体分 0 その他 55 。
Claims (4)
- 【請求項1】 1013hPaで70℃を越える沸点を
有し、ジシランを含有する、アルキルクロルシランの直
接合成の残分の液状成分からアルキルクロルシランを製
造する場合に、前記残分を塩化水素及び珪素と共に低く
ても300℃の温度で加熱し、この際、同時に、生じる
アルキルクロルシランの質量に対して少なくとも10質
量%のトリ−及び/又はテトラクロルシランを形成させ
ることを特徴とする、アルキルクロルシランの製法。 - 【請求項2】 珪素を渦動層中に存在させる、請求項1
に記載の方法。 - 【請求項3】 低くても400℃の温度とする、請求項
1又は2に記載の方法。 - 【請求項4】 残分も珪素も連続的に添加する、請求項
1から3までのいずれか1項に記載の方法。
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---|---|---|---|---|
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---|---|---|---|---|
DE10056194A1 (de) * | 2000-11-13 | 2002-05-29 | Solarworld Ag | Verfahren zur Entfernung von Aluminium aus Chlorsilanen |
DE10336545B3 (de) * | 2003-08-05 | 2005-04-14 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung von Chlorsilanen |
DE102006009954A1 (de) * | 2006-03-03 | 2007-09-06 | Wacker Chemie Ag | Wiederverwertung von hochsiedenden Verbindungen innerhalb eines Chlorsilanverbundes |
DE102008000410A1 (de) * | 2008-02-26 | 2009-08-27 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkylchlorsilanen aus den Rückständen der Direktsynthese von Alkylchlorsilanen |
KR101573933B1 (ko) | 2008-02-29 | 2015-12-02 | 미쓰비시 마테리알 가부시키가이샤 | 트리클로로실란의 제조 방법 및 제조 장치 |
WO2010065287A1 (en) * | 2008-12-03 | 2010-06-10 | Dow Corning Corporation | Process for producing trichlorosilane and tetrachlorosilane |
US8476344B2 (en) * | 2009-08-18 | 2013-07-02 | Heritage Environmental Services, Llc | Method for preparing silicon-sulfur compounds and their use in bitiminous compositions |
DE102011005643A1 (de) * | 2011-03-16 | 2012-09-20 | Evonik Degussa Gmbh | Reaktorkonzept zur Umsetzung von Organochlorsilanen und Siliciumtetrachlorid zu wasserstoffhaltigen Chlorsilanen |
DE102011110040A1 (de) * | 2011-04-14 | 2012-10-18 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Chlorsilanen mittels hoch-siedender Chlorsilane oder chlorsilanhaltiger Gemische |
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CN110540206B (zh) * | 2018-05-29 | 2021-05-11 | 新特能源股份有限公司 | 流化床反应器的在线排渣装置及在线排渣的方法 |
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Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1093399A (ja) * | 1953-02-20 | 1955-05-03 | ||
DE2623290A1 (de) | 1976-05-25 | 1977-12-08 | Wacker Chemitronic | Verfahren zur herstellung von trichlorsilan und/oder siliciumtetrachlorid |
US4393229A (en) | 1982-04-28 | 1983-07-12 | General Electric Company | Redistribution of polysilanes in high boiling residues |
US5292912A (en) * | 1993-07-19 | 1994-03-08 | Dow Corning Corporation | Catalytic conversion of direct process high-boiling component to chlorosilane monomers in the presence of hydrogen chloride |
DE4431995A1 (de) | 1994-09-08 | 1996-03-14 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von wasserstoffhaltigen Methylchlorsilanen |
US5627298A (en) * | 1996-06-13 | 1997-05-06 | Dow Corning Corporation | One step process for converting high-boiling residue from direct process to monosilanes |
US5629438A (en) * | 1996-09-11 | 1997-05-13 | Dow Corning Corporation | Hydrochlorination process for converting high-boiling residue from direct process to monosilanes |
DE19711693A1 (de) * | 1997-03-20 | 1998-09-24 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Alkylchlorsilanen aus den Rückständen der Direktsynthese von Alkylchlorsilanen |
FR2777006B1 (fr) * | 1998-04-07 | 2000-08-04 | Rhodia Chimie Sa | Procede de preparation d'hydrogenosilanes par hydrogenolyse catalytique de polysilanes |
US5907050A (en) * | 1998-09-30 | 1999-05-25 | Dow Corning Corporation | Process for converting polymeric silicon containing compounds to monosilanes |
US5922894A (en) * | 1998-10-28 | 1999-07-13 | Dow Corning Corporation | Process for converting polymeric silicon containing compounds to monosilanes |
US6013235A (en) * | 1999-07-19 | 2000-01-11 | Dow Corning Corporation | Conversion of direct process high-boiling residue to monosilanes |
-
2000
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101176058B1 (ko) * | 2006-11-10 | 2012-08-24 | 와커 헤미 아게 | 액체의 성분의 증발 방법 |
US8354002B2 (en) | 2006-11-10 | 2013-01-15 | Wacker Chemie Ag | Method for evaporating components of a liquid |
JP2012111686A (ja) * | 2010-11-23 | 2012-06-14 | Wacker Chemie Ag | オルガノクロロシランの直接合成の液状残留物の後処理方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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DE10039172C1 (de) | 2001-09-13 |
US6344578B1 (en) | 2002-02-05 |
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