JP2011501236A5

JP2011501236A5 -

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Publication number: JP2011501236A5
Application number: JP2010531007A
Authority: JP
Filing date: 2008-10-16
Publication date: 2011-12-01

Description

ここで、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は、独立して１〜１２個の炭素原子を有する置換もしくは非置換アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロビル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、全てのペンチル異性体、２−メチルペンチル、全てのヘキシル異性体、２−エチルヘキシル、全てのオクチル異性体、２，４，４−トリメチルペンチル、全てのノニル異性体、全てのデシル異性体、全てのウンデシル異性体、全てのドデシル異性体、メトキシメチル、およびベンジル）でフルオロアルキル基以外のもの、芳香環中に６〜１０個の炭素原子を有する置換もしくは非置換炭素環式アリール基（例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、２，４−メトキシフェニル、ナフチル、およびペンタフルオロフェニル基）、２〜１２個の炭素原子を有する置換もしくは非置換アルケニル基（例えばエテニル、２−メチルエテニル、アリル、ビニルベンジル、アクリロイルおよびクロトノチル（crotonotyl）基）、２〜１２個の炭素原子を有する置換もしくは非置換アルキニル基（例えばエチニル、２−メチルエチニル、および２，３−プロピニル基）、環構造中に３〜８個の炭素原子を有する置換もしくは非置換シクロアルキル基（例えばシクロプロピル、シクロペンチル、シクロへキシル、４−メチルシクロへキシル、およびシクロオクチル基）、あるいは５〜１０個の炭素、酸素、硫黄、および窒素原子を有する置換もしくは非置換複素環基（芳香族および非芳香族基の両方を含み、例えば置換もしくは非置換ピリジル、ピリミジル、フラニル、ピロリル、イミダゾリル、トリアゾリル（triazolyl）、テトラゾイリル（tetrazoylyl）、インドリル、キノリニル、オキサジアゾリル、およびベンゾオキサゾリル基）である。あるいは、２または３以上のＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は、ホウ素原子と互いに結合して複素環を形成していてもよく、このような環は７個以下の炭素、硫黄、酸素または窒素原子を有している。Ｒ_１〜Ｒ_４基のいずれも、ハロゲン原子、そして特にはフッ素原子を含んでいない。

通常は、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は、独立して上記の置換もしくは非置換アルキルまたはアリール基であり、そしてより典型的には、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４の少なくとも３つは同一または異なる置換もしくは非置換アリール基（例えば置換もしくは非置換フェニル基）である。例えば、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４の全ては、同一かまたは異なる置換もしくは非置換アリール基であることができ、あるいは全ての基は同一の置換もしくは非置換フェニル基である。

ハロメチル置換トリアジン、例えばトリハロメチルトリアジンは、開始剤組成物において特に有用である。この種の代表的な化合物としては、１，３，５−トリアジン誘導体、例えば１〜３の−ＣＸ_３基（Ｘは独立して塩素もしくは臭素原子を表す）を有するものが挙げられ、ポリハロメチル置換トリアジンおよび他のトリアジン、例えば２，４−トリクロロメチル−６−メトキシフェニルトリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（スチリル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、および２−（４−（２−エトキシエチル）−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メチルチオフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−２−トリアジン、２−（４−クロロフェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−２−トリアジン、２，４，６−トリ（トリクロロメチル）−２−トリアジン、および２，４，６−トリ（トリブロモメチル）−２−トリアジン、が挙げられるが、これらには限定されない。

輻射線感受性組成物は通常は、画像形成性輻射線を吸収するか、またはこの組成物に、７５０ｎｍ〜１５００ｎｍ（近ＩＲおよびＩＲ）の画像形成性輻射線への感受性を与える、１種または２種以上の輻射線吸収性化合物を含んでいる。従って、輻射線感受性組成物および画像形成性層は、通常は１種または２種以上の赤外線吸収性化合物（例えば顔料または色素）を含んでおり、それらが画像形成性赤外線を吸収するか、またはこの組成物に、上記の電磁気スペクトルのＩＲ領域中にλ_ｍａｘを有する画像形成性輻射線への感受性を与える。

幾つかの特に有用なポリマーバインダーとしては、ペンダントのポリ（アルキレンオキシド）側鎖を有するポリマーのエマルジョンまたは分散液が挙げられ、これが画像形成性要素を「機上」現像可能とすることができる。このような第１のポリマーバインダーは、例えば米国特許第6,582,882号明細書（上述）、第6,899,994号明細書（上述）、および第7,172,850号明細書（Munnellyら）、および米国特許出願公開第2005/0123853号公開（Munnellyら）に記載されている。これらの第１のポリマーバインダーは、通常は画像形成性層中に分離した粒子として存在している。

また例としては、このようなポリマーバインダーは好適なエチレン系不飽和重合性モノマーまたはマクロマー、例えば
Ａ）アクリロニトリル、メタクリロニトリル、もしくはそれらの組み合わせ、
Ｂ）アクリル酸もしくはメタクリル酸のポリ（アルキレンオキシド）エステル、例えばポリ（エチレングリコール）メチルエーテルアクリレート、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート、またはそれらの組み合わせ、および
Ｃ）所望による、アクリル酸、メタクリル酸、スチレン、ヒドロキシスチレン、アクリレートエステル、メタクリレートエステル、アクリルアミド、メタクリルアミドなどのモノマー、もしくはこのようなモノマーの組み合わせ、
の組み合わせあるいは混合物の重合によって形成することができる。

このようなポリマーバインダー中のポリ（アルキレンオキシド）セグメントの量は、０．５〜６０質量％、そして典型的には２〜５０質量％である。ブロックコポリマー中の（アルキレンオキシド）セグメントの量は、通常は５〜６０質量％、そして典型的には１０〜５０質量％である。ポリ（アルキレンオキシド）側鎖を有するポリマーバインダーが分離した粒子の形態で存在することもまた好ましい。

「脂肪族の二価結合基」によって、我々は、結合鎖中に１つまたは２つ以上の炭素、窒素、酸素もしくは硫黄原子を、ならびにこの結合鎖に結合する側鎖中に１つまたは２つ以上のそれらの原子を、含むことができる二価結合基を意味している。また、脂肪族の二価結合基は、炭化水素二価結合基、例えば置換もしくは非置換アルキレン、置換もしくは非置換アルケニレン、置換もしくは非置換アルキニレン、および置換もしくは非置換シクロアルキレン基を含んでいる。
「炭素環式の二価結合基」によって、我々は、１つまたは２つ以上の置換もしくは非置換環および炭素、窒素、酸素もしくは硫黄原子を含む１つまたは２つ以上の置換基を有することができる、二価の、芳香族または非芳香族の５〜１０環の炭素含有環状結合基（例えばシクロアルキレンおよびアリーレン）を意味している。「複素環式の二価結合基」によって、我々は、環構造中に炭素、窒素、酸素または硫黄原子を、そして１種または２種以上の化学的に可能な種類のいずれかの置換基を有する、二価の５〜１０員環の複素環を意味している。「ヘテロ原子の二価結合基」によって、我々は、鎖中で種々の原子を結合するのに用いることができる非炭素原子を意味しており、硫黄（−Ｓ−）、セレン（−Ｓｅ−）および酸素（−Ｏ−）基が含まれる。

ここで、Ｘは−Ｏ−または−ＮＨ−であり、Ｒ^５およびＲ^６は互いに炭素環式もしくは複素環式の縮合環を形成する。炭素環式縮合環は飽和または不飽和であることができ、そして通常は大きさは５〜１０炭素原子である。通常は６員環ベンゼン縮合環が存在する。これらの環は置換されていても、非置換でもよい。
Ｒ^７およびＲ^８は、独立して置換もしくは非置換の炭素環式基であり、不飽和（アリール基）または飽和（シクロアルキル基）のいずれかである。通常は、これらは環中に６〜１０個の炭素原子を有する、置換もしくは非置換アリール基である。Ｒ^７およびＲ^８はまた、独立して、５〜１０員環の、置換もしくは非置換の複素環式基（例えばピロールおよびインドール環）である。あるいは、Ｒ^７およびＲ^８は、互いに、上記で規定したような、置換もしくは非置換の炭素環式または複素環式の環を形成することができる。

ここでＲ^１、Ｒ^２およびｑは上記の通りであり、Ｒ^３〜Ｒ^６は独立して、水素または１〜６個の炭素原子を有する置換もしくは非置換アルキル基（例えばメチル、メトキシメチル、クロロメチル、ヒドロキシメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、およびｎ−ペンチル基）である。通常は、Ｒ^３〜Ｒ^６は、独立して水素またはメチルであり、そして大抵の態様では、全てが水素である。
構造ＩＩおよびＩＩａにおいて、ｑは１〜１０、または２〜８、例えば３〜６である。

輻射線感受性組成物または画像形成性層の更なる添加剤としては、発色現像液または酸性化合物が挙げられる。発色現像液として、我々は、単量体のフェノール系化合物、有機酸、またはそれらの金属塩、オキ安息香酸エステル、酸性白土、および例えば米国特許出願公開第2005/0170282号明細書（Innoら）に記載されている他の化合物を含むことを意図している。フェノール系化合物の具体的な例としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、４，４’−イソプロピリデン−ジフェノール（ビスフェノールＡ）、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジニトロフェノール、３，４−ジクロロフェノール、４，４’−メチレン−ビス（２，６’−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、ｐ−フェニルフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキセン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２’−メチレンビス（４−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（α−フェニル−ｐ−クレゾール）チオジフェノール、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）スルホニルジフェノール、ｐ−ブチルフェノール−ホルマリン縮合物、およびｐ−フェニルフェノール−ホルマリン縮合物、が挙げられるが、これらには限定されない。有用な有機酸またはそれらの塩の例としては、フタル酸、フタル酸無水物、マレイン酸、安息香酸、没食子酸、ｏ−トルイル酸、ｐ−トルイル酸、サリチル酸、３−ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−３−ｔ−ブチルサリチル酸、５−α−メチルベンジルサリチル酸、３，５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−ｔ−オクチルサリチル酸、およびそれらの亜鉛、鉛、アルミニウム、マグネシウムおよびニッケル塩、が挙げられるが、これらには限定されない。オキシ安息香酸エステルの例としては、エチルｐ−オキシベンゾエート、ブチルｐ−オキシベンゾエート、ヘプチルｐ−オキシベンゾエート、およびベンジルｐ−オキシベンゾエート、が挙げられるが、これらには限定されない。これらの発色現像液は、総乾燥質量を基準として、０．５〜５質量％の量で存在することができる。

画像形成装置は、プレートセッターとしてだけ機能することができ、あるいは、平版印刷機内にこれを直接的に内蔵することもできる。後者の場合、印刷は画像形成および現像の直後に開始することができ、これにより印刷機設定時間をかなり軽減することができる。画像形成装置は、画像形成性部材をドラムの内側または外側の円筒面に装着した状態で、平床型記録器として、またはドラム型記録器として構成することができる。有用な画像形成装置の例は、波長８３０ｎｍの近赤外線を発光するレーザーダイオードを含有する、Eastman Kodak Company（カナダ国ブリティッシュコロンビア州Burnaby）から入手可能なCreo Trendsetter（登録商標）プレートセッターのモデルとして入手することができる。他の好適な画像形成源としては、波長１０６４ｎｍで作動するCrescent 42Tプレートセッター（イリノイ州Chicago在、Gerber Scientificから入手可能）、およびScreen PlateRite 4300シリーズまたは8600シリーズのプレートセッター（イリノイ州Chicago在、Screenから入手可能）が挙げられる。更なる有用な輻射線源としては、要素が印刷版シリンダに取り付けられている間に要素に画像を形成するために使用することができるダイレクト画像形成印刷機が挙げられる。好適なダイレクト画像形成印刷機の例としては、Heidelberg SM74-DIプレス（オハイオ州Dayton在、Heidelbergから入手可能）が挙げられる。

Claims

ラジカル重合性成分、
赤外の画像形成性輻射線に露光されて遊離ラジカル重合性基の重合を開始するのに十分な遊離ラジカルを発生することができる開始剤組成物、
赤外線吸収性化合物、
ポリマーバインダー、および
構造（ＳＴ−Ｉ）で表される少なくとも１種の化合物および構造（ＳＴ−ＩＩ）で表される少なくとも１種の化合物を含む組成物、

（ｍは１または２であり、ｎは１〜５０であり、Ｒはｍが１の場合は水素であり、Ｒ^１〜Ｒ^３は独立して水素またはメチルであり、そしてＬは脂肪族、炭素環式、複素環式、ヘテロ原子の二価結合基、またはそれらの組み合わせである）、
を含む画像形成性層をその上に有する基材を含むネガ型の画像形成性要素。
前記のポリマーバインダーが、前記の画像形成性層中に、画像形成性層の総乾燥質量を基準として１０％〜９０％の量で存在し、そしてペンダントのポリ（アルキレンオキシド）側鎖、シアノ基、もしくはその両方が結合した疎水性主鎖を有しており、そして該要素は機上現像が可能である、請求項１記載の要素。
前記の開始剤組成物が、ホウ酸ヨードニウムを含み、そのヨードニウムカチオンは、下記の構造（ＩＢ）で表される１種またはそれ以上のジアリールヨードニウムカチオン、を含んでおり、

（ＸおよびＹは独立して、ハロ、アルキル、アルコキシ、アリールまたはシクロアルキル基であるか、あるいは２またはそれ以上の隣接したＸもしくはＹ基はそれぞれのフェニル基が結合して縮合炭素環式または複素環式環を形成していてもよく、ｐおよびｑは独立して０または１〜５の整数である）、
そして、そのホウ素含有アニオンは下記の構造（ＩＢ _Ｚ）、

（Ｒ _１、Ｒ _２、Ｒ _３およびＲ _４は独立してアルキル、アリール、アルケニル、アルキニル、シクロアルキルもしくは複素環式基であるか、またはＲ _１、Ｒ _２、Ｒ _３およびＲ _４の２つもしくはそれ以上は互いに結合してホウ素原子を備えた複素環を形成していてもよく、このような環は７個以下の炭素、硫黄、酸素もしくは窒素原子を有している）、
で表わされる、請求項１または２記載の要素。
前記の基材が、親水性表面を有する硫酸で陽極酸化されたアルミニウム含有基材であり、その上に前記の画像形成性層が堆積される、請求項１〜３のいずれか１項記載の要素。
Ｌが、−Ｏ−、−Ｓ−、アルキレン、シクロアルキレン、アルケニレン、アリーレン、スルホニル、カルボニル、−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、もしくはヘテロシクレン基、またはそれらの基の２種もしくはそれ以上の組み合わせである二価結合基である、請求項１〜４のいずれか１項記載の要素。
前記の画像形成性層が、１種またはそれ以上の構造（ＳＴ−Ｉ）の化合物を、１種またはそれ以上の構造（ＳＴ−ＩＩ）の化合物に対して、０．２：１〜１０：１のモル比で有する、請求項１〜５のいずれか１項記載の要素。
前記の画像形成性層が、ポリ（エチレングリコール）ビス（カルボキシメチル）エーテル、ポリエチレングリコール二塩基酸、

の１種またはそれ以上を含んでいる、請求項１〜６のいずれか１項記載の要素。
前記の画像形成性層が、最外層である、請求項１〜７のいずれか１項記載の要素。
Ａ)赤外の画像形成性輻射線を用いて請求項１〜８のいずれか１項記載の画像形成性要素を象様露光することにより、露光された領域および露光されていない領域を生成する工程、および
Ｂ）露光後のベーキング工程を伴って、もしくは伴わないで、該像様露光された要素を機上で現像して、ファウンテン溶液、リトグラフ印刷インクまたはそれらの組み合わせの存在下で前記の露光されていない領域のみを除去する工程、を含む方法。
ラジカル重合性成分、
赤外の画像形成性輻射線への露光で遊離ラジカル重合性基の重合を開始するのに十分な遊離ラジカルを発生することができる開始剤組成物、
赤外線吸収性化合物
ポリマーバインダー、および
構造（ＳＴ−Ｉ）で表される１種以上の化合物および構造（ＳＴ−ＩＩ）で表される１種以上の化合物、

を含む組成物、
（ｍは１または２であり、ｎは１〜５０であり、Ｒはｍが１の場合は水素であり、Ｒ ^１〜Ｒ ^３は独立して水素またはメチルであり、そしてＬは脂肪族、炭素環式、複素環式、ヘテロ原子二価結合基、またはそれらの組み合わせであり、そして構造（ＳＴ−Ｉ）の化合物の構造（ＳＴ−ＩＩ）の化合物に対するモル比は０．２：１〜１０：１である）、
を含む輻射線感受性組成物。
請求項９記載の方法で形成されるネガ型リトグラフ印刷版。