JP2010520495A - ポジ型輻射線感光性組成物および要素 - Google Patents
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Abstract
Description
a. フェノール樹脂またはポリビニルアセタールを含むアルカリ性可溶性高分子バインダー、
b. 輻射線吸収化合物、および
c. −NR−C(=O)O−(ウレタン)部分と、1つまたは2つ以上のフッ素化アルキレンオキシ部分とを含むフッ素化化合物
を含んで成る輻射線感光性組成物を提供する。
フェノール樹脂またはポリビニルアセタールを含むアルカリ性可溶性高分子バインダー、
輻射線吸収化合物、および
−NR−C(=O)O−(ウレタン)部分と、1つまたは2つ以上のフッ素化アルキレンオキシ部分とを含むフッ素化化合物
を含む画像形成性層を有する
画像形成性要素を提供する。
A) 本発明の画像形成性要素を像様露光して、露光された領域と非露光領域とを提供すること、そして
B) 前記露光された領域だけを除去するために、前記像様露光された要素を現像すること
を含んで成る印刷版を形成する方法を提供する。
特に断らない限り、本明細書中に使用する「輻射線感光性組成物」および「画像形成性要素」という用語は、本発明の態様を示すことを意味するものとする。
本発明の輻射線感光性組成物は、プリント基板(PCB)生産におけるレジスト・パターン、薄膜・厚膜回路、レジスタ、キャパシタ、インダクタ、マルチチップ・デバイス、集積回路、およびアクティブ半導体デバイスを形成するために使用することができる。加えて、本発明の輻射線感光性組成物は、画像形成性要素(ポジ型またはネガ型)を提供するために使用することができ、これらの画像形成性要素は、平版印刷版を提供するために使用することができる。他の用途も当業者には容易に明らかである。
輻射線感光性組成物は、一次高分子バインダーとして、1種または2種以上の水性アルカリ性溶剤(現像剤)可溶性高分子バインダーを含む。これらの一次高分子バインダーは、種々のフェノール樹脂およびポリビニルアセタールを含む。一次バインダーの重量平均分子量(Mw)は、標準的な手順を用いて測定して、一般に少なくとも5,000であり、そして最大30,000であってよく、そして典型的には20,000〜50,000である。最適なMwは、具体的なポリマークラスおよびその使用に伴って変化し得る。
Aは、下記構造(Ia)によって表される反復単位を表し、
(1) スルホンアミド(−SO2NH−R)、
(2) 置換型スルホンアミドに基づく酸性基(以後、活性イミド基と呼ぶ)[例えば−SO2NHCOR、SO2NHSO2R、−CONHSO2R]、
(3) カルボン酸基(−CO2H)、
(4) スルホン酸基(−SO3H)、および
(5) リン酸基(−OPO3H2)。
摩擦係数測定装置は、2つの方形のプラスチック板(20×40cm、厚さ0.5cm)を含み、これらの板は、一方が他方の頂面上に平らに配置されていて、これらの板の短辺側の端部の一方に金属軸を使用して連結されている。下側プラスチック板は移動しないベースを形成し、そして上側プラスチック板は移動可能である。金属軸とは反対側の端部から2cmの距離のところに、両プラスチック板の中央を貫通するように、マイクロメトリックねじを挿入することにより、上側プラスチック板をマイクロメートル間隔で昇降させることができる。
画像形成性要素は、ポジ型画像形成性要素であり、そして本明細書中に記載されたポリビニルアセタールまたはフェノール・バインダー、および任意の二次高分子バインダーは一般に、これらの要素の単一画像形成性層内の高分子バインダーとして存在する。しかし、本発明の輻射線感光性組成物は、フッ素化化合物の存在から所望の外面特性を提供するために、多層のポジ型画像形成性要素ならびにネガ型画像形成性要素中で有用なこともある。
本発明の画像形成性要素は、例えば印刷版前駆体、印刷シリンダ、印刷スリーブ、および印刷テープ(可撓性印刷ウェブを含む)を含むいかなる有用な形態をも有することができる。例えば、画像形成性部材は、平版印刷版を形成するための平版印刷版前駆体である。
Byk(登録商標)361は、BYK-Chemieから入手したアクリレート・コポリマーである。
DMSOはジメチルスルホキシドを表す。
MEKは、メチルエチルケトンである。
MSAはメタンスルホン酸(99%)である。
PMは1−メトキシ−2−プロパノールを表す(Dowanol PMとしても知られる)。
TEAはトリエタノールアミンである。
UNIDYNE(登録商標) NS1602は、Daikin Industries (Japan)から入手可能なペルフルオロ化ポリマー(ペンダント−CF2CF2CF3基を有する)である。
BF-03(50g)を、水冷凝縮器、滴下漏斗、および温度計を備えた、DMSO(200g)を含有する反応容器に添加した。連続的に攪拌しながら、混合物をこれが透明な溶液になるまで、80℃で30分間にわたって加熱した。次いで温度を60℃に調節し、そしてDMSO(50g)中のMSA(2.7g)を添加した。15分間にわたって、反応混合物に、ブチルアルデヒド(10.2g)のDMSO(50g)溶液を添加し、続いて、DMSO(100g)中の2−ヒドロキシベンズアルデヒド(サリチル酸アルデヒド、40g)を添加した。次いで、反応混合物をアニゾール(350g)で希釈し、そして真空蒸留を開始した。アニゾール:水共沸混合物を反応混合物から蒸留した(0.1%未満の水が溶液中に残った)。反応混合物を室温まで冷却し、そしてDMSO(30g)中に溶解されたTEA(8g)で中和し、次いで6kgの水とブレンドした。結果として生じた沈殿ポリマーを水で洗浄し、濾過し、そして50℃で24時間にわたって真空中で乾燥させることにより、84gの乾燥ポリマーAを得た。
本発明の画像形成性要素、対照例、および本発明以外の比較画像形成性要素を、下記成分を有する輻射線感光性組成物を用いて、以下のように調製した:
ポリマーA 15.6g
PF 9900 LB(PM中50%) 16.5g
クリスタル・バイオレット 0.54g
S 0094 IR色素 0.54g
THPE 1.8g
添加界面活性剤
(下記表1参照) 0.5%
PM 212g
MEK 13g
Claims (21)
- a. フェノール樹脂またはポリビニルアセタールを含むアルカリ性可溶性高分子バインダー、
b. 輻射線吸収化合物、および
c. −NR−C(=O)O−(ウレタン)部分と、1つまたは2つ以上のフッ素化アルキレンオキシ部分とを含むフッ素化化合物
を含んで成る輻射線感光性組成物。 - Rfが、少なくとも75%フッ素化されており、R1が、炭素原子数1〜4のアルキル基であり、R2が、1つまたは2つ以上の、脂肪族、脂環式または芳香族基含み、そして任意選択的に、1つまたは2つ以上のウレタン部分、または1つまたは2つ以上のフッ素化もしくは非フッ素化アルキレンオキシ部分を含む原子鎖に結合されており、R3が、R2と同じかもしくは異なる、または−(CH2)mRf基であり、mは0、1、2、または3であり、そしてxは1または2である請求項2に記載の輻射線感光性組成物。
- 前記フッ素化化合物が、少なくとも0.01重量%の量で存在する請求項1に記載の輻射線感光性組成物。
- 前記輻射線吸収化合物が、赤外線吸収色素または顔料である請求項1に記載の輻射線感光性組成物。
- 前記高分子バインダーが、総反復単位数を基準として50〜75%の反復アセタール単位を有するポリビニルアセタールを含む請求項1に記載の輻射線感光性組成物。
- 前記高分子バインダーが、下記構造(I):
上記式中:
Aは、下記構造(Ia):
Bは、下記構造(Ib):
Cは、下記構造(Ic):
Dは、下記構造(Id):
Eは、下記構造(Ie):
mは5〜40モル%であり、nは10〜60モル%であり、pは0〜20モル%であり、qは1〜20モル%であり、そしてrは5〜60モル%であるが、但しm+n+pが少なくとも50mol%であることを条件とし、
RおよびR’は独立して、水素もしくはアルキル、シクロアルキル、またはハロ基であり、
R1はアルキル、シクロアルキル、またはアリール基であり、
R2はフェノール、ナフトール、またはアントラセノール基であるが、但しR1とR2とが異なる基であることを条件とし、
R3はアルキニルまたはフェニル基であり、
R4は−O−C(=O)−R5基であり、R5はアルキルまたはアリール基であり、そして
R6はヒドロキシ基である、
請求項1に記載の輻射線感光性組成物。 - 基板を含み、そして該基板上に
フェノール樹脂またはポリビニルアセタールを含むアルカリ性可溶性高分子バインダー、
輻射線吸収化合物、および
−NR−C(=O)O−(ウレタン)部分と、1つまたは2つ以上のフッ素化アルキレンオキシ部分とを含むフッ素化化合物
を含む画像形成性層を有する
画像形成性要素。 - Rfが、少なくとも75%フッ素化されており、R1が、炭素原子数1〜4のアルキル基であり、R2が、1つまたは2つ以上の、脂肪族、脂環式または芳香族基を含み、そして任意選択的に、1つまたは2つ以上のウレタン部分、または1つまたは2つ以上のフッ素化もしくは非フッ素化アルキレンオキシ部分を含む原子鎖に結合されており、R3が、R2と同じかもしくは異なる、または−(CH2)mRf基であり、mは1または2である請求項10に記載の要素。
- 前記フッ素化化合物が、0.05〜2重量%の量で存在する請求項10に記載の要素。
- 前記輻射線吸収化合物が、赤外線吸収色素である請求項9に記載の要素。
- 前記高分子バインダーが、下記構造(I):
上記式中:
Aは、下記構造(Ia):
Bは、下記構造(Ib):
Cは、下記構造(Ic):
Dは、下記構造(Id):
Eは、下記構造(Ie):
mは5〜40モル%であり、nは10〜60モル%であり、pは0〜20モル%であり、qは1〜20モル%であり、そしてrは5〜60モル%であるが、但しm+n+pが少なくとも50mol%であることを条件とし、
RおよびR’は独立して、水素もしくはアルキル、シクロアルキル、またはハロ基であり、
R1はアルキル、シクロアルキル、またはアリール基であり、
R2はフェノール、ナフトール、またはアントラセノール基であるが、但しR1とR2とが異なる基であることを条件とし、
R3はアルキニルまたはフェニル基であり、
R4は−O−C(=O)−R5基であり、R5はアルキルまたはアリール基であり、そして
R6はヒドロキシ基である、
請求項9に記載の要素。 - 前記高分子バインダーが、全て前記画像形成性層の乾燥重量を基準として、50〜90重量%の被覆量で存在し、前記輻射線吸収化合物が、0.5〜5重量%の被覆量で存在する赤外線吸収化合物であり、そして前記フッ素化化合物が、0.01〜2重量%の被覆量で存在し、そして前記要素が、現像性増大材料をさらに含む請求項9に記載の要素。
- A) 請求項9に記載の画像形成性要素を像様露光して、露光された領域と非露光領域とを提供すること、そして
B) 前記露光された領域だけを除去するために、前記像様露光された要素を現像すること
を含んで成る印刷版を形成する方法。 - 前記画像形成性要素が、700〜1200nmの波長で画像形成される請求項19に記載の方法。
- 前記画像形成性要素が前記画像形成性層内に、フェノール樹脂、または
下記構造(PVAc):
によって表される反復単位を含むポリビニルアセタールを含む高分子バインダーを含み、
そして
前記フッ素化化合物が、ウレタン部分、および下記構造(CF):
によって表される1つまたは2つ以上のフッ素化アルキレンオキシ基を含む
請求項19に記載の方法。
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