JP2011213630A - Oily hair cosmetic - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、新規なデキストリン脂肪酸エステル、常温でペースト状又は液状を呈する炭化水素油、エステル油から選択される１種又は２種以上の非シリコーン油を配合する油性毛髪化粧料に関し、更に詳細には、塗布時のきしみ感や、油剤に起因する不自然なテカリやツヤ感（油感）、べたつき感がなく、軽い仕上がりでありながら、しなやかさ、なめらかさを付与する効果に優れた油性毛髪化粧料に関するものである。 The present invention relates to an oily hair cosmetic comprising a novel dextrin fatty acid ester, a hydrocarbon oil that is paste-like or liquid at room temperature, and one or more non-silicone oils selected from ester oils. Oily hair with excellent suppleness and smoothness, with no crispness at the time of application, unnatural shine, luster (oiliness), or stickiness due to oil. It relates to cosmetics.
近年、ヘアケアへの意識の高まりから、リンスやヘアクリーム等のトリートメント用油性毛髪化粧料には、仕上がりのなめらかさ、しなやかさ、エモリエント感等のコンディショニング効果のより高いものが望まれており、そのために様々な技術が開示されている。例えば、カチオン性ポリマーやシリコーン誘導体を用いて、仕上がりのしなやかさ等を高める技術（例えば、特許文献１〜３）や、炭化水素油を用いて、仕上がりにエモリエント感等を付与する技術（例えば、特許文献４）等がある。 In recent years, with the growing awareness of hair care, oil-based hair cosmetics for treatments such as rinses and hair creams are desired to have higher finishing effects such as smoothness, suppleness and emollient finish. Have disclosed various techniques. For example, using a cationic polymer or a silicone derivative, a technique for enhancing the suppleness of the finish (for example, Patent Documents 1 to 3), or a technique for imparting an emollient feeling to the finish using a hydrocarbon oil (for example, Patent Document 4) and the like.
また、ヘアオイル等の油性毛髪化粧料は、毛髪に油分を補い、光沢、なめらかさ、柔軟性等を与えることを目的として使用される頭髪化粧料の一種であり、従来より、エステル油、炭化水素油、シリコーン油等が主成分として用いられてきた。特に、毛髪になめらかさを付与する場合には、シリコーン油が用いられてきた。また、高粘性のシリコーン油を軽質流動イソパラフィン等の溶剤に溶解して用いることもされてきた（例えば、特許文献５）。 In addition, oily hair cosmetics such as hair oils are a type of hair cosmetics used for the purpose of supplementing the hair with oil and giving gloss, smoothness, flexibility, etc. Oils, silicone oils and the like have been used as main components. In particular, silicone oil has been used for imparting smoothness to hair. In addition, a high-viscosity silicone oil has been used by dissolving it in a solvent such as light liquid isoparaffin (for example, Patent Document 5).
一方で、パルミチン酸デキストリン等のデキストリン脂肪酸エステルは、ヘアオイル基剤をゲル化させ、粘性を付与することにより、毛髪に塗布する際のたれ落ちを防ぐために用いられてきた（例えば、非特許文献１）。また、分岐脂肪酸の割合の低いデキストリン脂肪酸エステルは、従来より、油ゲル化剤として、口紅、アイライナー、マスカラ、ファンデーション等に配合されてきた（例えば、特許文献６）。 On the other hand, dextrin fatty acid esters such as dextrin palmitate have been used for gelling hair oil bases and imparting viscosity to prevent dripping when applied to hair (for example, Non-Patent Document 1). ). In addition, dextrin fatty acid esters having a low proportion of branched fatty acids have been conventionally blended in lipsticks, eyeliners, mascaras, foundations and the like as oil gelling agents (for example, Patent Document 6).
しかしながら、シリコーン油を配合した油性毛髪化粧料は、シリコーン油特有の人工的ななめらかさやきしみ感を違和感として感じる場合があり、炭化水素油を配合したもののような毛髪に馴染む感じやしなやかさとは異なる仕上がりとなっていた。このため、シリコーン油と炭化水素油やエステル油とを併用する試みもされていたが、シリコーン油は他の油剤との相溶性が良好でないため分離してしまい、安定な油性毛髪化粧料を得ることは難しかった。また、高粘性シリコーン油も同様に、他の油剤と相溶性が悪いため、軽質流動イソパラフィン等の溶剤を用いる必要があるが、軽質流動イソパラフィン等の溶剤は脱脂力が強く、毛髪に適用した場合に毛髪中の油分を取ってしまい、却って毛髪のツヤやハリ、コシを失わせることになり、しなやかさを付与することができない場合があった。
更に、炭化水素油やエステル油のみの油性毛髪化粧料では、塗布時のきしみ感や油剤特有の不自然なテカリやツヤ感（油感）やべたつき感を強く感じ、使用感が好ましくない場合があった。
However, oily hair cosmetics containing silicone oil may feel the artificial smoothness and squeakiness peculiar to silicone oil as uncomfortable, which is different from the feeling and flexibility that fits into hair like those containing hydrocarbon oil. It was finished. For this reason, attempts have been made to use silicone oil together with hydrocarbon oil or ester oil. However, silicone oil is separated because it is not compatible with other oils, and a stable oily hair cosmetic is obtained. That was difficult. Similarly, high-viscosity silicone oils have poor compatibility with other oils, so it is necessary to use a solvent such as light liquid isoparaffin, but solvents such as light liquid isoparaffin have strong degreasing power and are applied to hair. In some cases, the oil in the hair is removed, and the gloss, firmness, and stiffness of the hair are lost, and the suppleness cannot be imparted.
Furthermore, in oily hair cosmetics consisting only of hydrocarbon oils and ester oils, there is a case where the squeaky feeling at the time of application, the unnatural shine, luster (oiliness) and sticky feeling peculiar to the oil agent are strongly felt, and the feeling of use is not preferred. there were.
一方、パルミチン酸デキストリンや分岐脂肪酸の割合の低いデキストリン脂肪酸エステルは、油ゲル化剤としては使用されていたが、毛髪のコンディショニング剤として用いる技術については、これまで何ら開示もされていない。 On the other hand, dextrin fatty acid esters having a low ratio of dextrin palmitate and branched fatty acids have been used as oil gelling agents, but no technology has been disclosed so far for use as a hair conditioning agent.
このため、塗布時のきしみ感や、不自然なテカリやツヤ感（油感）、べたつき感がなく、軽い仕上がりで、しなやかさ、なめらかさを付与する効果に優れた油性毛髪化粧料の開発が求められていた。 For this reason, the development of oily hair cosmetics that have no squeaky feeling at the time of application, unnatural shine, luster (oiliness), stickiness, light finish, and excellent suppleness and smoothness. It was sought after.
上記実情に鑑み、本発明者らは鋭意検討した結果、新規なデキストリン脂肪酸エステルを毛髪に適用することにより、塗布時のきしみ感や、不自然なテカリやツヤ感（油感）、べたつき感がなく、軽い仕上がりで、しなやかさ、なめらかさに優れることを見出し、そして、該デキストリン脂肪酸エステルが炭化水素油やエステル油等の非シリコーン油との相溶性に優れるため、均一溶解系の安定な油性毛髪化粧料が得られることを見出し、本発明を完成させた。 In view of the above situation, as a result of intensive studies, the present inventors have applied a novel dextrin fatty acid ester to the hair, so that a squeaky feeling at the time of application, an unnatural shine, glossy feeling (oil feeling), and a sticky feeling can be obtained. It has a light finish, and is found to be excellent in flexibility and smoothness, and because the dextrin fatty acid ester is excellent in compatibility with non-silicone oils such as hydrocarbon oils and ester oils, it is a stable oil system with a uniform dissolution system The present inventors have found that a hair cosmetic can be obtained and completed the present invention.
すなわち、本発明は、（１）デキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、脂肪酸が炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸の１種又は２種以上を全脂肪酸に対して５０ｍｏｌ％より多く１００ｍｏｌ％以下、及び、炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸及び炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を全脂肪酸に対して０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満含有し、グルコース単位当たりの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０であるデキストリン脂肪酸エステルと、常温でペースト状又は液状を呈する炭化水素油、エステル油から選択される１種又は２種以上の非シリコーン油とを配合することを特徴とする油性毛髪化粧料を提供するものである。 That is, the present invention is (1) an esterified product of dextrin and a fatty acid, wherein the dextrin has an average polymerization degree of glucose of 3 to 150, and the fatty acid is one or two branched saturated fatty acids having 4 to 26 carbon atoms. More than 50 mol% and 100 mol% or less of seeds or more with respect to all fatty acids, and linear saturated fatty acids having 2 to 22 carbon atoms, linear or branched unsaturated fatty acids having 6 to 30 carbon atoms, and 6 to 30 carbon atoms 1 type or 2 types or more selected from the group consisting of cyclic saturated or unsaturated fatty acids are contained in an amount of 0 mol% to less than 50 mol% based on the total fatty acids, and the degree of substitution of fatty acids per glucose unit is 1.0 to 3.0. And dextrin fatty acid ester, and one or more non-silicone oils selected from hydrocarbon oils and ester oils that are pasty or liquid at room temperature There is provided an oil-based hair cosmetic composition according to claim.
また、本発明は、
（２）デキストリンの水酸基に、全脂肪酸誘導体に対して、炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上を５０ｍｏｌ％より多く１００ｍｏｌ％以下、及び、炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸誘導体、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸誘導体及び炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸誘導体よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満含有する脂肪酸誘導体を反応させて得たデキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、グルコース単位当りの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０であるデキストリン脂肪酸エステルと、常温でペースト状又は液状を呈する炭化水素油、エステル油から選択される１種又は２種以上の非シリコーン油とを配合することを特徴とする油性毛髪化粧料を提供するものである。
The present invention also provides:
(2) The hydroxyl group of the dextrin contains one or more branched saturated fatty acid derivatives having 4 to 26 carbon atoms in a hydroxyl group of dextrin, more than 50 mol% and not more than 100 mol%, and a straight chain having 2 to 22 carbon atoms. 0 mol% of one or more selected from the group consisting of chain saturated fatty acid derivatives, linear or branched unsaturated fatty acid derivatives having 6 to 30 carbon atoms and cyclic saturated or unsaturated fatty acid derivatives having 6 to 30 carbon atoms An esterified product of a dextrin and a fatty acid obtained by reacting a fatty acid derivative containing at least 50 mol%, wherein the average degree of polymerization of glucose in the dextrin is 3 to 150, and the degree of substitution of fatty acid per glucose unit is 1. 1 or 2 selected from dextrin fatty acid esters of 0 to 3.0, hydrocarbon oils that are pasty or liquid at room temperature, and ester oils There is provided an oil-based hair cosmetic composition, which comprises blending the above non-silicone oils.
さらに、本発明は、
（３）デキストリンの水酸基に、炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上を反応させ、次いで、その生成物と炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸誘導体、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸誘導体及び炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸誘導体よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を反応させて得たデキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、全脂肪酸誘導体に対して、該炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上を５０ｍｏｌ％より多く１００ｍｏｌ％以下、及び、該炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸誘導体、該炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸誘導体及び該炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸誘導体よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満反応させたものであり、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、グルコース単位当りの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０であるデキストリン脂肪酸エステルと、常温でペースト状又は液状を呈する炭化水素油、エステル油から選択される１種又は２種以上の非シリコーン油とを配合することを特徴とする油性毛髪化粧料を提供するものである。
Furthermore, the present invention provides
(3) The hydroxyl group of dextrin is reacted with one or more of branched saturated fatty acid derivatives having 4 to 26 carbon atoms, and then the product and a linear saturated fatty acid derivative having 2 to 22 carbon atoms, 6 carbon atoms. A dextrin obtained by reacting one or two or more selected from the group consisting of a linear or branched unsaturated fatty acid derivative of ˜30 and a cyclic saturated or unsaturated fatty acid derivative of 6 to 30 carbon atoms and a fatty acid It is an esterified product in which one or more of the branched saturated fatty acid derivatives having 4 to 26 carbon atoms is more than 50 mol% and not more than 100 mol% with respect to all fatty acid derivatives, and the straight chain having 2 to 22 carbon atoms. 1 type or 2 types or more chosen from the group which consists of a chain saturated fatty acid derivative, this C6-C30 linear or branched unsaturated fatty acid derivative, and this C6-C30 cyclic saturated or unsaturated fatty acid derivative a dextrin fatty acid ester that is reacted at a mol% of less than 50 mol%, having an average polymerization degree of glucose of dextrin of 3 to 150, and a substitution degree of fatty acid per glucose unit of 1.0 to 3.0; The present invention provides an oily hair cosmetic characterized by blending with one or more non-silicone oils selected from hydrocarbon oils and ester oils that are paste-like or liquid at room temperature.
そして、本発明は、
（４）前記デキストリン脂肪酸エステルを構成する分岐飽和脂肪酸が、炭素数１２〜２２の分岐飽和脂肪酸から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれかに記載の油性毛髪化粧料、
（５）前記デキストリン脂肪酸エステルが、ＡＳＴＭ Ｄ４４５測定方法による４０℃における動粘度が８ｍｍ２／ｓである流動パラフィンをゲル化しないことを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれかに記載の油性毛髪化粧料、
（６）前記デキストリン脂肪酸エステルを４０質量％含有する軽質流動イソパラフィン溶液をガラス板に４００μｍ厚のアプリケーターで成膜し、乾燥させた皮膜に、テクスチャーアナライザーを用いて１００ｇの荷重をかけ、１０秒保持後に０．５ｍｍ／秒で離したときの接触点にかかる荷重変化（最大応力値）が３０〜１０００ｇであるデキストリン脂肪酸エステルであること特徴とする上記（１）〜（５）のいずれかに記載の油性毛髪化粧料を提供するものである。
And this invention,
(4) The branched saturated fatty acid constituting the dextrin fatty acid ester is one or more selected from branched saturated fatty acids having 12 to 22 carbon atoms, and any one of (1) to (3) above Oily hair cosmetics according to crab,
(5) The dextrin fatty acid ester does not gel liquid paraffin having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 8 mm 2 / s according to ASTM D445 measurement method. Oily hair cosmetics,
(6) A light fluid isoparaffin solution containing 40% by mass of the dextrin fatty acid ester is formed on a glass plate with a 400 μm-thick applicator, and a dried film is loaded with 100 g using a texture analyzer and held for 10 seconds. It is dextrin fatty acid ester whose load change (maximum stress value) concerning a contact point when it leaves | separates at 0.5 mm / second later is 30-1000 g, It is any one of said (1)-(5) characterized by the above-mentioned. An oily hair cosmetic composition is provided.
また更に、
（７）油性毛髪化粧料中におけるシリコーン油の配合量が５％未満であることを特徴とする上記（１）〜（６）のいずれかに記載の油性毛髪化粧料を提供するものである。
Furthermore,
(7) The oily hair cosmetic according to any one of the above (1) to (6), wherein the amount of the silicone oil in the oily hair cosmetic is less than 5%.
本発明の油性毛髪化粧料は、塗布時にシリコーン油配合化粧料特有のきしみ感や、油性化粧料特有の不自然なテカリやツヤ感（油感）やべたつき感がなく、軽い仕上がりでありながら、毛髪にしなやかさやなめらかさを付与する効果に優れるものである。 The oily hair cosmetic composition of the present invention has a squeaky sensation peculiar to a silicone oil-containing cosmetic composition at the time of application, an unnatural shine, luster (oiliness) and sticky feeling peculiar to an oily cosmetic composition, and has a light finish, It is excellent in the effect of imparting suppleness and smoothness to the hair.
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の油性毛髪化粧料に使用されるデキストリン脂肪酸エステルは、デキストリンと脂肪酸とのエステル化物であって、デキストリンのグルコースの平均重合度が３〜１５０であり、脂肪酸が全脂肪酸に対して炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸を５０ｍｏｌ％より多く含有するグルコース単位当たりの脂肪酸の置換度が１．０〜３．０である新規な物質である。（以下、単に「新規なデキストリン脂肪酸エステル」ということもある。）
新規なデキストリン脂肪酸エステルのデキストリンへの脂肪酸の置換度は、グルコース単位当たり１．０〜３．０であり、好ましくは１．２〜２．８である。この置換度が１．０未満であると液状油等への溶解温度が１００℃以上と高くなり、着色や特異な臭いが生じ、好ましくない。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The dextrin fatty acid ester used in the oily hair cosmetic composition of the present invention is an esterified product of dextrin and fatty acid, and the average degree of polymerization of glucose of dextrin is 3 to 150, and the fatty acid has a carbon number relative to the total fatty acid. It is a novel substance having a substitution degree of fatty acid per glucose unit of 1.0 to 3.0, containing more than 50 mol% of 4-26 branched saturated fatty acids. (Hereafter, it may be simply referred to as “new dextrin fatty acid ester”.)
The degree of substitution of fatty acids with dextrins of the novel dextrin fatty acid esters is 1.0 to 3.0, preferably 1.2 to 2.8 per glucose unit. When the degree of substitution is less than 1.0, the dissolution temperature in liquid oil or the like is as high as 100 ° C. or higher, and coloring or a specific odor is not preferable.
本発明に用いられる新規なデキストリン脂肪酸エステルは、次の特性を有する。
（１）新規なデキストリン脂肪酸エステルを液状油に混合したときに、液状油がゲル化しない。
「液状油がゲル化しない」とは、ＡＳＴＭ Ｄ４４５測定方法による４０℃における動粘度が８ｍｍ２／ｓである流動パラフィンを液状油とする場合、デキストリン脂肪酸エステルを５質量％（以下単に「％」で示す。）含有する該流動パラフィンを１００℃で溶解し、２４時間後２５℃で粘度を測定したとき、粘度が、Ｙａｍｃｏ ＤＩＧＩＴＡＬ ＶＩＳＣＯＭＡＴＥ粘度計ＶＭ−１００Ａ（振動式）（山一電機社製）の検出限界以下であることを意味する。なお、ゲル化する場合には、粘度が検出されることで確認できる。
The novel dextrin fatty acid ester used in the present invention has the following characteristics.
(1) When a novel dextrin fatty acid ester is mixed with a liquid oil, the liquid oil does not gel.
“Liquid oil does not gel” means that when liquid paraffin having a kinematic viscosity of 8 mm 2 / s at 40 ° C. according to ASTM D445 measurement method is used as a liquid oil, 5% by mass of dextrin fatty acid ester (hereinafter, simply “%”). When the viscosity of the liquid paraffin contained is dissolved at 100 ° C. and measured at 25 ° C. after 24 hours, the viscosity is Yamaco DIGITAL VISCOMATE viscometer VM-100A (vibration type) (manufactured by Yamaichi Electronics Co., Ltd.) Is below the detection limit. In addition, when gelatinizing, it can confirm by detecting a viscosity.
（２）新規なデキストリン脂肪酸エステルが形成する皮膜が特定範囲のタック性を有する。
「タック性」を、支持体に該デキストリン脂肪酸エステルを塗布し、もうひとつの支持体を相互に離れた状態から面接触させた後に、後退させて別離させ、後退を開始してから完全に別離するまでの接触点にかかる荷重変化（最大応力値）で表す場合、該デキストリン脂肪酸エステルを４０％含有する軽質流動イソパラフィン溶液をガラス板に４００μｍ厚のアプリケーターで成膜し、乾燥させた皮膜に、テクスチャーアナライザー、例えば、テクスチャーアナライザーＴＡ．ＸＴｐｌｕｓ（Ｓｔａｂｌｅ Ｍｉｃｒｏ Ｓｙｓｔｅｍｓ社製）を用いて、プローブとして直径１２．５ｍｍ円柱状のポリアセタール樹脂（Ｄｅｌｒｉｎ（登録商標）デュポン社製）製プローブを使用し、１００ｇの荷重をかけ１０秒保持後に０．５ｍｍ／秒で離したときの荷重変化、すなわちタック性が３０〜１，０００ｇである。
(2) The film formed by the novel dextrin fatty acid ester has a specific range of tackiness.
The “tackiness” is determined by applying the dextrin fatty acid ester to a support and bringing the other support into surface contact from a state where they are separated from each other, then retracting them and separating them. When expressed by the load change (maximum stress value) applied to the contact point until the film is formed, a light liquid isoparaffin solution containing 40% of the dextrin fatty acid ester is formed on a glass plate with a 400 μm-thick applicator and dried. Texture analyzer, for example, texture analyzer TA. Using XTplus (manufactured by Stable Micro Systems), a probe made of a 12.5 mm diameter cylindrical polyacetal resin (manufactured by Delrin (registered trademark) DuPont) was used as a probe, and a load of 100 g was applied after 10 seconds. The load change when separated at 5 mm / second, that is, the tackiness is 30 to 1,000 g.
本発明において、新規なデキストリン脂肪酸エステルに用いられるデキストリンは、グルコース平均重合度３〜１５０、特に１０〜１００のデキストリンが好ましい。グルコース平均重合度が２以下では、得られたデキストリン脂肪酸エステルがワックス様となって油剤への溶解性が低下する。また、グルコース平均重合度が１５０を超えると、デキストリン脂肪酸エステルの油剤への溶解温度が高くなる、又は溶解性が悪くなる等の問題を生ずることがある。デキストリンの糖鎖は直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれでもよい。 In the present invention, the dextrin used in the novel dextrin fatty acid ester is preferably a dextrin having a glucose average polymerization degree of 3 to 150, particularly 10 to 100. When the average degree of polymerization of glucose is 2 or less, the obtained dextrin fatty acid ester becomes wax-like and the solubility in an oil agent decreases. On the other hand, when the average degree of polymerization of glucose exceeds 150, there may be a problem that the temperature for dissolving the dextrin fatty acid ester in the oil becomes high or the solubility becomes poor. The sugar chain of dextrin may be linear, branched or cyclic.
本発明において、新規なデキストリン脂肪酸エステルに用いられる脂肪酸は、炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸の１種又は２種以上を必須とし、さらに炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸、及び炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸よりなる群から選ばれる１種又は２種以上（以下、これら炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸以外の脂肪酸をまとめて表すときは「その他の脂肪酸」という）を含有してもよいものである。 In the present invention, the fatty acid used in the novel dextrin fatty acid ester essentially comprises one or more branched saturated fatty acids having 4 to 26 carbon atoms, and further includes linear saturated fatty acids having 2 to 22 carbon atoms and 6 carbon atoms. 1 or 2 or more types selected from the group consisting of -30 linear or branched unsaturated fatty acids and cyclic saturated or unsaturated fatty acids having 6 to 30 carbon atoms (hereinafter, these branched saturated groups having 4 to 26 carbon atoms) When the fatty acids other than the fatty acids are collectively expressed, they may be referred to as “other fatty acids”).
本発明において、新規なデキストリン脂肪酸エステルにおける脂肪酸の組成割合は、全脂肪酸に対して、炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸の１種又は２種以上が５０ｍｏｌ％より多く１００ｍｏｌ％以下、好ましくは５５ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下であり、その他の脂肪酸は、０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満、好ましくは、０ｍｏｌ％以上４５ｍｏｌ％以下である。 In the present invention, the composition ratio of fatty acids in the novel dextrin fatty acid ester is such that one or more of the branched saturated fatty acids having 4 to 26 carbon atoms is more than 50 mol% and less than 100 mol%, preferably 55 mol, based on all fatty acids. % To 100 mol%, and other fatty acids are 0 mol% to less than 50 mol%, preferably 0 mol% to 45 mol%.
該炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸としては、例えば、イソ酪酸、イソ吉草酸、２−エチル酪酸、エチルメチル酢酸、イソヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、イソトリデカン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、イソアラキン酸、イソヘキサコサン酸等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を適宜選択又は組み合わせて使用することができる。これらのうち、炭素数１２〜２２のものが好ましく、特にイソステアリン酸が好ましく、構造の違い等の限定は特にない。
ここで、イソステアリン酸とは、分岐したステアリン酸の１種、又は２種以上の混合物を意味する。
例えば、５，７，７−トリメチル−２−（１，３，３−トリメチルブチル）−オクタン酸は、イソブチレン２量体のオキソ反応により炭素数９の分岐アルデヒドとし、次いでこのアルデヒドのアルドール縮合により炭素数１８の分岐不飽和アルデヒドとし、次いで水素添加、酸化することにより製造することができ（以下、「アルドール縮合型」と略す）、これは、例えば、日産化学工業社より市販されている。
２−ヘプチルウンデカン酸は、ノニルアルコールをガーベット反応（Ｇｕｅｒｂｅｔ反応、ゲルベ反応ともいう）により二量化し、次いで酸化することにより製造することができ、これは、例えば、三菱化学社より市販されており、分岐位置の若干異なる類似混合物として、日産化学工業株式会社より市販され、さらに出発アルコールが直鎖飽和ではない２箇所メチル分岐したタイプも同様に日産化学工業社より市販されている（以下、総じて「ガーベット反応型」と略す）。
また、メチル分岐イソステアリン酸は、例えば、オレイン酸のダイマー製造時の副産物として得られるもので、例えばＪ．Ａｍｅｒ．Ｏｉｌ Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，５１，５２２（１９７４）に記載されているものや、例えば、米国エメリー社などから市販されていたものがあげられる（以下「エメリー型」と略す）。エメリー型イソステアリン酸の出発物質であるダイマー酸のさらに出発物質は、オレイン酸だけでなく、リノール酸、リノレン酸等も含まれる場合がある。本発明においては、特に、このエメリー型がより好ましい。
Examples of the branched saturated fatty acid having 4 to 26 carbon atoms include isobutyric acid, isovaleric acid, 2-ethylbutyric acid, ethylmethylacetic acid, isoheptanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, isononanoic acid, isodecanoic acid, isotridecanoic acid, Examples include myristic acid, isopalmitic acid, isostearic acid, isoarachidic acid, isohexacosanoic acid, and the like, and one or more of these can be appropriately selected or used in combination. Of these, those having 12 to 22 carbon atoms are preferred, isostearic acid is particularly preferred, and there is no particular limitation on the difference in structure.
Here, isostearic acid means one kind of branched stearic acid or a mixture of two or more kinds.
For example, 5,7,7-trimethyl-2- (1,3,3-trimethylbutyl) -octanoic acid is converted to a branched aldehyde having 9 carbons by oxo reaction of isobutylene dimer, and then by aldol condensation of this aldehyde. A branched unsaturated aldehyde having 18 carbon atoms can be produced by hydrogenation and oxidation (hereinafter abbreviated as “aldol condensation type”), which is commercially available, for example, from Nissan Chemical Industries.
2-Heptylundecanoic acid can be produced by dimerizing nonyl alcohol by a gerbet reaction (also referred to as Guerbet reaction or Guerbet reaction) and then oxidizing it, which is commercially available from, for example, Mitsubishi Chemical Corporation. As a similar mixture having slightly different branch positions, a commercially available product from Nissan Chemical Industries, Ltd., and a methyl branched type in which the starting alcohol is not linearly saturated, are also commercially available from Nissan Chemical Industries, Ltd. Abbreviated as "garvet reaction type").
Further, methyl branched isostearic acid is obtained as a by-product at the time of dimer production of oleic acid. Amer. Oil Chem. Soc. 51, 522 (1974) and those commercially available from, for example, US Emery Co., Ltd. (hereinafter abbreviated as “emery type”). Further starting materials of dimer acid which is a starting material of emery type isostearic acid may include not only oleic acid but also linoleic acid, linolenic acid and the like. In the present invention, this emery type is particularly preferable.
本発明において、新規なデキストリン脂肪酸エステルに用いられる脂肪酸のうち、炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸としては、例えば、酢酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を適宜選択、又は組み合わせて使用することができる。これらの中でも、炭素数８〜２２のものが好ましく、特に炭素数１２〜２２のものが好ましい。 In the present invention, among the fatty acids used in the novel dextrin fatty acid ester, examples of the linear saturated fatty acid having 2 to 22 carbon atoms include acetic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, and stearic acid. , Arachidic acid, behenic acid and the like, and one or more of these may be appropriately selected or used in combination. Among these, those having 8 to 22 carbon atoms are preferable, and those having 12 to 22 carbon atoms are particularly preferable.
本発明において、新規なデキストリン脂肪酸エステルに用いられる脂肪酸のうち、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸としては、例えば、モノエン不飽和脂肪酸としては、シス−４−デセン（オブツシル）酸、９−デセン（カプロレイン）酸、シス−４−ドデセン（リンデル）酸、シス−４−テトラデセン（ツズ）酸、シス−５−テトラデセン（フィセテリン）酸、シス−９−テトラデセン（ミリストレイン）酸、シス−６−ヘキサデセン酸、シス−９−ヘキサデセン（パルミトレイン）酸、シス−９−オクタデセン（オレイン）酸、トランス−９−オクタデセン酸（エライジン酸）、シス−１１−オクタデセン（アスクレピン）酸、シス−１１−エイコセン（ゴンドレイン）酸、シス−１７−ヘキサコセン（キシメン）酸、シス−２１−トリアコンテン（ルメクエン）酸等が挙げられ、ポリエン不飽和脂肪酸としては、ソルビン酸、リノール酸、ヒラゴ酸、プニカ酸、リノレン酸、γ−リノレン酸、モロクチ酸、ステアリドン酸、アラキドン酸、ＥＰＡ、イワシ酸、ＤＨＡ、ニシン酸、ステアロール酸、クレペニン酸、キシメニン酸等が挙げられる。 In the present invention, among the fatty acids used in the novel dextrin fatty acid ester, as the linear or branched unsaturated fatty acid having 6 to 30 carbon atoms, for example, as the monoene unsaturated fatty acid, cis-4-decene (obtucil) Acid, 9-decene (caprolein) acid, cis-4-dodecene (lindel) acid, cis-4-tetradecene (tuzu) acid, cis-5-tetradecene (fisetelin) acid, cis-9-tetradecene (myristolein) Acid, cis-6-hexadecenoic acid, cis-9-hexadecene (palmitrein) acid, cis-9-octadecene (oleic) acid, trans-9-octadecenoic acid (elaidic acid), cis-11-octadecene (asclepine) acid, Cis-11-eicosene (gondrain) acid, cis-17-hexacosene (ximene) acid, cis 21-triacontene (lumecenic acid) and the like, and polyene unsaturated fatty acids include sorbic acid, linoleic acid, hiragoic acid, punicic acid, linolenic acid, γ-linolenic acid, moloctic acid, stearidonic acid, arachidonic acid, EPA , Succinic acid, DHA, nisinic acid, stearolic acid, crepenic acid, xymenic acid and the like.
本発明において、新規なデキストリン脂肪酸エステルに用いられる脂肪酸のうち、炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸は、環状構造を基本骨格の少なくとも一部に有する炭素数６〜３０の飽和又は不飽和脂肪酸を意味し、例えば、９，１０−メチレン−９−オクタデセン酸；アレプリル酸、アレプリン酸、ゴルリン酸、α−シクロペンチル酸、α−シクロヘキシル酸、α−シクロペンチルエチル酸、α−シクロヘキシルメチル酸、ω−シクロヘキシル酸、５（６）−カルボキシ−４−ヘキシル−２−シクロヘキセン−１−オクタン酸、マルバリン酸、ステルクリン酸、ヒドノカルピン酸、ショールムーグリン酸などが挙げられる。 In the present invention, among the fatty acids used in the novel dextrin fatty acid esters, the cyclic saturated or unsaturated fatty acids having 6 to 30 carbon atoms are saturated or 6 to 30 carbon atoms having a cyclic structure in at least a part of the basic skeleton. Means unsaturated fatty acid, for example, 9,10-methylene-9-octadecenoic acid; allelelic acid, allepric acid, gollulinic acid, α-cyclopentylic acid, α-cyclohexylic acid, α-cyclopentylethylic acid, α-cyclohexylmethylic acid , Ω-cyclohexyl acid, 5 (6) -carboxy-4-hexyl-2-cyclohexene-1-octanoic acid, malvalic acid, sterlic acid, hydnocarpinic acid, sorghumulinic acid and the like.
また、本発明において、新規なデキストリン脂肪酸エステルに用いられる脂肪酸として、分岐飽和脂肪酸単独の場合のデキストリン脂肪酸エステルの具体例としては、例えば、以下のもの等が挙げられる。
デキストリンイソ酪酸エステル
デキストリンエチルメチル酢酸エステル
デキストリンイソヘプタン酸エステル
デキストリン２−エチルヘキサン酸エステル
デキストリンイソノナン酸エステル
デキストリンイソデカン酸エステル
デキストリンイソパルミチン酸エステル
デキストリンイソステアリン酸エステル
デキストリンイソアラキン酸エステル
デキストリンイソヘキサコサン酸エステル
デキストリン（イソ吉草酸／イソステアリン酸）エステル
In the present invention, specific examples of the dextrin fatty acid ester in the case of the branched saturated fatty acid alone as the fatty acid used in the novel dextrin fatty acid ester include the following.
Dextrin isobutyrate dextrin ethyl methyl acetate dextrin isoheptanoate dextrin 2-ethylhexanoate dextrin isononanoate dextrin isodecanoate dextrin isopalmitate dextrin isostearate dextrin isoarachidate dextrin isohexacosanoate Dextrin (isovaleric acid / isostearic acid) ester
本発明において、新規なデキストリン脂肪酸エステルに用いられる脂肪酸として、分岐飽和脂肪酸とその他の脂肪酸との混合脂肪酸を用いた場合のデキストリン脂肪酸エステルとしては、例えば以下のもの等が挙げられる。
デキストリン（イソ酪酸／カプリル酸）エステル
デキストリン（２−エチルヘキサン酸／カプリル酸）エステル
デキストリン（イソアラキン酸／カプリル酸）エステル
デキストリン（イソパルミチン酸／カプリル酸）エステル
デキストリン（エチルメチル酢酸／ラウリン酸）エステル
デキストリン（２−エチルヘキサン酸／ラウリン酸）エステル
デキストリン（イソヘプタン酸／ラウリン酸／ベヘン酸）エステル
デキストリン（イソステアリン酸／ミリスチン酸）エステル
デキストリン（イソヘキサコサン酸／ミリスチン酸）エステル
デキストリン（２−エチルヘキサン酸／パルミチン酸）エステル
デキストリン（イソステアリン酸／パルミチン酸）エステル
デキストリン（イソステアリン酸／イソ吉草酸／パルミチン酸）エステル
デキストリン（イソノナン酸／パルミチン酸／カプロン酸）エステル
デキストリン（２−エチルヘキサン酸／パルミチン酸／ステアリン酸）エステル
デキストリン（イソデカン酸／パルミチン酸）エステル
デキストリン（イソパルミチン酸／ステアリン酸）エステル
デキストリン（イソステアリン酸／アラキン酸）エステル
デキストリン（２−エチルヘキサン酸／アラキン酸）エステル
デキストリン（２−エチル酪酸／ベヘン酸）エステル
デキストリン（イソノナン酸／リノール酸）エステル
デキストリン（イソパルミチン酸／アラキドン酸）エステル
デキストリン（イソパルミチン酸／カプリル酸／リノール酸）エステル
デキストリン（イソステアリン酸／ステアリン酸／オレイン酸）エステル
デキストリン（イソアラキン酸／パルミチン酸／ショールムーグリン酸）エステル
In the present invention, examples of the dextrin fatty acid ester in the case of using a mixed fatty acid of a branched saturated fatty acid and another fatty acid as the fatty acid used in the novel dextrin fatty acid ester include the following.
Dextrin (isobutyric acid / caprylic acid) ester dextrin (2-ethylhexanoic acid / caprylic acid) ester dextrin (isoarachidic acid / caprylic acid) ester dextrin (isopalmitic acid / caprylic acid) ester dextrin (ethylmethylacetic acid / lauric acid) ester Dextrin (2-ethylhexanoic acid / lauric acid) ester dextrin (isoheptanoic acid / lauric acid / behenic acid) ester dextrin (isostearic acid / myristic acid) ester dextrin (isohexacosanoic acid / myristic acid) ester dextrin (2-ethylhexanoic acid / Palmitic acid) ester dextrin (isostearic acid / palmitic acid) ester dextrin (isostearic acid / isovaleric acid / palmitic acid) ester dextist (Isononanoic acid / palmitic acid / caproic acid) ester dextrin (2-ethylhexanoic acid / palmitic acid / stearic acid) ester dextrin (isodecanoic acid / palmitic acid) ester dextrin (isopalmitic acid / stearic acid) ester dextrin (isostearic acid) / Arachidic acid) ester dextrin (2-ethylhexanoic acid / arachidic acid) ester dextrin (2-ethylbutyric acid / behenic acid) ester dextrin (isononanoic acid / linoleic acid) ester dextrin (isopalmitic acid / arachidonic acid) ester dextrin (iso Palmitic acid / caprylic acid / linoleic acid) ester dextrin (isostearic acid / stearic acid / oleic acid) ester dextrin (isoarachidic acid / palmitic acid / chocolate) Rumugurin acid) ester
（デキストリン脂肪酸エステルの製造方法）
次に、本発明に用いられる新規なデキストリン脂肪酸エステルの製造方法について説明する。
製造方法としては、特に限定されず、公知の製法を採用することができるが、たとえば以下のようにして製造することができる。
(Method for producing dextrin fatty acid ester)
Next, the manufacturing method of the novel dextrin fatty acid ester used for this invention is demonstrated.
It does not specifically limit as a manufacturing method, Although a well-known manufacturing method is employable, it can manufacture as follows, for example.
（１）グルコースの平均重合度が３〜１５０であるデキストリンと、炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上を全脂肪酸誘導体に対して５０ｍｏｌ％より多く１００ｍｏｌ％以下、及び、炭素数２〜２２の直鎖飽和脂肪酸誘導体、炭素数６〜３０の直鎖又は分岐の不飽和脂肪酸誘導体及び炭素数６〜３０の環状の飽和又は不飽和脂肪酸誘導体よりなる群から選ばれる１種又は２種以上（以下、これらの脂肪酸誘導体をまとめて表すときは「その他の脂肪酸誘導体」という）を全脂肪酸誘導体に対して０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満含有する脂肪酸誘導体とを反応させる。 (1) A dextrin having an average degree of polymerization of glucose of 3 to 150 and one or more of branched saturated fatty acid derivatives having 4 to 26 carbon atoms, more than 50 mol% and not more than 100 mol% with respect to all fatty acid derivatives, and 1 selected from the group consisting of a linear saturated fatty acid derivative having 2 to 22 carbon atoms, a linear or branched unsaturated fatty acid derivative having 6 to 30 carbon atoms, and a cyclic saturated or unsaturated fatty acid derivative having 6 to 30 carbon atoms. A fatty acid derivative containing 0 mol% or more and less than 50 mol% of a seed or two or more kinds (hereinafter referred to as “other fatty acid derivatives” when these fatty acid derivatives are collectively shown) is reacted.
（２）グルコースの平均重合度が３〜１５０であるデキストリンと、炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上とを反応させ、次いで、その生成物とその他の脂肪酸誘導体とを反応させる。
その場合、全脂肪酸誘導体に対して炭素数４〜２６の分岐飽和脂肪酸誘導体の１種又は２種以上を５０ｍｏｌ％より多く１００ｍｏｌ％以下、及び、その他の脂肪酸誘導体を全脂肪酸誘導体に対して０ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％未満使用する。
(2) A dextrin having an average degree of polymerization of glucose of 3 to 150 is reacted with one or more of branched saturated fatty acid derivatives having 4 to 26 carbon atoms, and then the product and other fatty acid derivatives React.
In that case, one or more of the branched saturated fatty acid derivatives having 4 to 26 carbon atoms with respect to the total fatty acid derivatives are more than 50 mol% and not more than 100 mol%, and other fatty acid derivatives are 0 mol% with respect to the total fatty acid derivatives More than 50 mol% is used.
本発明において、上記デキストリンとのエステル化反応に使用される脂肪酸誘導体としては、例えば、上記脂肪酸のハロゲン化物、酸無水物等が用いられる。
（１）及び（２）のいずれの場合も、まず、デキストリンを反応溶媒に分散し、必要に応じて触媒を添加する。これに、上記脂肪酸のハロゲン化物、酸無水物等を添加して反応させる。（１）の製造法の場合は、これらの酸を混合して同時に添加反応させ、（２）の製造法の場合は、まず反応性の低い分岐飽和脂肪酸誘導体を反応させた後、次いでその他の脂肪酸誘導体を添加反応させる。
In the present invention, examples of the fatty acid derivative used for the esterification reaction with the dextrin include halides and acid anhydrides of the fatty acid.
In both cases (1) and (2), first, dextrin is dispersed in a reaction solvent, and a catalyst is added as necessary. To this, the above-mentioned fatty acid halide, acid anhydride or the like is added and reacted. In the case of the production method (1), these acids are mixed and reacted at the same time, and in the case of the production method (2), after first reacting a branched saturated fatty acid derivative having low reactivity, A fatty acid derivative is added and reacted.
製造にあたり、これらのうちの好ましい方法を採用することができる。反応溶媒にはジメチルホルムアミド、ホルムアミド等のホルムアミド系；アセトアミド系；ケトン系；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族化合物系；ジオキサン等の溶剤を適宜使用することができる。反応触媒としてはピリジン、ピコリン等の３級アミノ化合物などを用いることができる。反応温度は原料脂肪酸等により適宜選択されるが、０℃〜１００℃の温度が好ましい。 Of these, preferred methods can be employed for production. As the reaction solvent, a solvent such as formamide such as dimethylformamide and formamide; acetamide; ketone; aromatic compounds such as benzene, toluene and xylene; and a solvent such as dioxane can be used as appropriate. As the reaction catalyst, tertiary amino compounds such as pyridine and picoline can be used. The reaction temperature is appropriately selected depending on the starting fatty acid and the like, but a temperature of 0 ° C to 100 ° C is preferred.
本発明の油性毛髪化粧料における成分（ａ）の配合量は、特に限定されるものではないが、０．０２〜２０％が好ましく、０．０５〜１０％がより好ましい。この範囲であれば、塗布時にシリコーン油や後述する、常温でペースト状又は液状を呈する炭化水素油、エステル油から選択される１種又は２種以上の非シリコーン油等の油剤特有のきしみ感や油感、べたつき感を感じることなく、軽い仕上がりでありながら、成分（ｂ）の効果が十分に発揮され、しなやかさやなめらかさを付与する効果に優れた油性毛髪化粧料を得ることができる。 Although the compounding quantity of the component (a) in the oily hair cosmetics of this invention is not specifically limited, 0.02 to 20% is preferable and 0.05 to 10% is more preferable. Within this range, squeaky sensation peculiar to oil agents such as silicone oil at the time of application, hydrocarbon oils that are pasty or liquid at room temperature, and one or more non-silicone oils selected from ester oils, which will be described later, An oily hair cosmetic can be obtained that has a light finish without causing an oily feeling and a sticky feeling, yet exhibits the effect of the component (b) sufficiently and imparts a suppleness and smoothness.
本発明に用いられる常温でペースト状又は液状を呈する炭化水素油、エステル油から選択される１種又は２種以上の非シリコーン油とは、ポリシロキサン骨格を含有しない常温でペースト状又は液状を呈する炭化水素油やエステル油のことである。 One or more non-silicone oils selected from hydrocarbon oils and ester oils that are paste or liquid at room temperature used in the present invention are paste or liquid at room temperature that does not contain a polysiloxane skeleton. It is hydrocarbon oil or ester oil.
このような炭化水素油としては、通常化粧料に使用できる炭化水素油であれば特に限定されないが、例えば、流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、スクワラン、植物性スクワラン、スクワレン、ワセリン、プリスタン、ポリイソブチレン、ポリブテン、α−オレフィンオリゴマー等が挙げられ、これらを１種又は２種以上を適宜選択して用いることができる。 Such hydrocarbon oil is not particularly limited as long as it is a hydrocarbon oil that can be usually used in cosmetics. For example, liquid paraffin, light liquid isoparaffin, heavy liquid isoparaffin, squalane, vegetable squalane, squalene, petrolatum, Examples include pristane, polyisobutylene, polybutene, α-olefin oligomer, and the like, and one or more of them can be appropriately selected and used.
また、このようなエステル油としては、通常化粧料に使用できるエステル油であれば特に限定されないが、例えば、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられ、これらを１種又は２種以上を適宜選択して用いることができる。 In addition, the ester oil is not particularly limited as long as it is an ester oil that can be usually used in cosmetics. For example, diisobutyl adipate, 2-hexyldecyl adipate, di-2-heptylundecyl adipate, mono Isostearic acid-alkyl glycol, isocetyl isostearate, trimethylolpropane triisostearate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, cetyl 2-ethylhexanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, tetra-2-ethyl Pentaerythritol hexanoate, cetyl octanoate, octyldodecyl gum ester, oleyl oleate, octyldodecyl oleate, decyl oleate, neopentyl glycol dicaprate, triethyl citrate, 2-ethyl succinate Ruhexyl, amyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, isocetyl stearate, butyl stearate, diethyl sebacate, diisopropyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, cetyl lactate, myristyl lactate, isopropyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate , 2-hexyldecyl palmitate, 2-heptylundecyl palmitate, cholesteryl 12-hydroxystearylate, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, 2-hexyldecyl myristate, myristyl myristate, hexyldecyl dimethyloctanoate, laurin Ethyl acid, hexyl laurate, diisostearyl malate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, polyglyceryl diisostearate, triisostearyl Diglyceryl the like, can be selected and used these one or more suitably.
本発明に用いられる上記炭化水素油、エステル油はこれらから１種又は２種以上を適宜選択して用いることができる。 The hydrocarbon oils and ester oils used in the present invention can be appropriately selected from one or more of them.
本発明の油性毛髪化粧料における上記炭化水素油、エステル油の配合量は、特に限定されるものではないが、５０〜９９．９８％が好ましく、６０〜９５％がより好ましく、６５〜９０％が特に好ましい。この範囲であれば、塗布時の伸び広がりが良好で、毛髪に馴染み、軽い仕上がりでありながら、しなやかさを付与する効果に優れた油性毛髪化粧料を得ることができる。 The blending amount of the hydrocarbon oil and ester oil in the oily hair cosmetic composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 50 to 99.98%, more preferably 60 to 95%, and 65 to 90%. Is particularly preferred. If it is this range, the elongation spread at the time of application | coating is favorable, and it can adapt to hair, and although it is a light finish, the oily hair cosmetics excellent in the effect which provides a softness can be obtained.
本発明の油性毛髪化粧料とは、連続相が油性成分であり、実質的に水を含まないものである。本発明において、実質的に水を含まないとは、水の配合量が１％未満を意味するものとする。また、本発明の油性化粧料の性状は、液状、ペースト状、固形状の何れでも良い。 In the oily hair cosmetic composition of the present invention, the continuous phase is an oily component and does not substantially contain water. In the present invention, “substantially free of water” means that the amount of water is less than 1%. The property of the oily cosmetic of the present invention may be any of liquid, paste, and solid.
本発明の油性毛髪化粧料には、上記新規なデキストリン脂肪酸エステル、常温でペースト状又は液状を呈する炭化水素油、エステル油から選択される１種又は２種以上の非シリコーン油の他に、本発明の効果を損なわない質的量的範囲で、通常の毛髪化粧料に用いられる成分を配合することができる。具体的には、例えば、固形状の炭化水素油やエステル油、シリコーン油等の油性成分、粉体、界面活性剤、多価アルコール、キレート化剤、殺菌剤、酸化防止剤、粘度調整剤、収斂剤、抗フケ剤、紫外線吸収剤、染料・色素等の着色剤、香料、ビタミン等の美容成分等を適宜配合することができる。 The oily hair cosmetic composition of the present invention includes, in addition to the above-mentioned novel dextrin fatty acid ester, a hydrocarbon oil that exhibits a paste-like or liquid state at room temperature, and one or more non-silicone oils selected from ester oils. In the qualitative and quantitative range that does not impair the effects of the invention, ingredients used in ordinary hair cosmetics can be blended. Specifically, for example, oily components such as solid hydrocarbon oils, ester oils, silicone oils, powders, surfactants, polyhydric alcohols, chelating agents, bactericides, antioxidants, viscosity modifiers, Astringents, anti-dandruff agents, ultraviolet absorbers, coloring agents such as dyes and pigments, perfumes, cosmetic ingredients such as vitamins, and the like can be appropriately blended.
本発明の油性毛髪化粧料に配合可能な上記必須成分以外の油性成分としては、通常化粧料に使用できる油性成分であれば特に限定されないが、固形状の炭化水素油やロウ類、シリコーン油、油脂、高級アルコール、脂肪酸類などの油性成分を使用できる。例えば、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、合成炭化水素ワックス、エチレンプロピレンコポリマー、マイクロクリスタリンワックス、セレシンワックス、オゾケライト等の固形状の炭化水素油、ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ゲイロウ等のロウ類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキルメチルポリシロキサン・メチルポリシロキサン共重合体、アルコキシ変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、架橋型オルガノポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、グリセリン変性ポリシロキサン、高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン等のシリコーン油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル等のラノリン誘導体、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、コレステロール、フィトステロール、ラノステロール、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）等の高級アルコール類、ミツロウ、カルナウバロウ等のロウ類、牛脂、硬化牛脂、硬化油、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸等の脂肪酸類等が挙げられ、これらを１種又は２種以上を適宜選択して用いることができる。 The oily component other than the essential components that can be blended in the oily hair cosmetic of the present invention is not particularly limited as long as it is an oily component that can be usually used in cosmetics. However, solid hydrocarbon oils and waxes, silicone oils, Oily components such as fats and oils, higher alcohols and fatty acids can be used. For example, paraffin wax, Fischer-Tropsch wax, synthetic hydrocarbon wax, ethylene propylene copolymer, microcrystalline wax, ceresin wax, solid hydrocarbon oil such as ozokerite, wax such as beeswax, carnauba wax, candelilla wax, gay wax , Dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, polyether-modified polysiloxane, polyoxyalkylene-alkylmethylpolysiloxane-methylpolysiloxane copolymer, alkoxy-modified polysiloxane, alkyl Modified polysiloxane, cross-linked organopolysiloxane, fluorine-modified polysiloxane, amino-modified polysiloxane, glycerin-modified Silicone oil such as xanthan, higher alkoxy-modified silicone, higher fatty acid-modified silicone, lanolin, liquid lanolin, reduced lanolin, lanolin alcohol, hard lanolin, lanolin acetate, lanolin derivatives such as lanolin fatty acid isopropyl, lauryl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol , Stearyl alcohol, behenyl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, hexyl decanol, octyldodecanol, cetostearyl alcohol, cholesterol, phytosterol, lanosterol, monostearyl glycerin ether (batyl alcohol) and other higher alcohols, beeswax, carnauba wax, etc. Waxes, beef tallow, hydrogenated beef tallow, hydrogenated oil, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stear Phosphate, oleic acid, linoleic acid, docosahexaenoic acid (DHA), fatty acids such as isostearic acid and the like, can be selected those appropriate one or more.
本発明の油性毛髪化粧料に、ポリシロキサン骨格を有するシリコ−ン油を配合すると、きしみ感や人工的ななめらかさを違和感として感じ、上記必須成分の常温でペースト状又は液状を呈する炭化水素油、エステル油を配合することによる毛髪に馴染む感じとは異なる仕上がりになってしまうため、シリコーン油の配合量は５％未満が好ましい。 When the silicone oil having a polysiloxane skeleton is blended with the oily hair cosmetic composition of the present invention, a squeaky feeling or artificial smoothness is felt as an uncomfortable feeling, and the essential oil is a hydrocarbon oil that is pasty or liquid at room temperature. The blending amount of the silicone oil is preferably less than 5% because the finish is different from the feeling that fits into the hair by blending the ester oil.
本発明の油性毛髪化粧料に配合可能な粉体としては、通常化粧料に使用できる粉体であれば、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、金属粉体類、複合粉体類等を用いることができる。具体的には、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、酸化鉄、カーボンブラック、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青等の有色無機顔料、タルク、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、合成雲母、絹雲母（セリサイト）、合成セリサイト、カオリン、炭化珪素、ベントナイト、スメクタイト、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、珪ソウ土、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素等の白色体質粉体、二酸化チタン被覆雲母、二酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄雲母チタン、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等の光輝性粉体、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合体等のコポリマー樹脂、ポリプロピレン系樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂等の有機高分子樹脂粉体、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン等の有機低分子性粉体、澱粉、シルク粉末、セルロース粉末等の天然有機粉体、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０５号、赤色２２６号、赤色２２８号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色４０４号、黄色４０１号等の有機顔料粉体、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体あるいは更にアルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末のラメ剤等が挙げられ、これらを１種又は２種以上を適宜選択して用いることができる。尚、これら粉体は、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、レシチン、水素添加レシチン、コラーゲン、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、ロウ、界面活性剤等の１種又は２種以上を用いて表面処理を施してあっても良い。 As a powder that can be blended in the oily hair cosmetic composition of the present invention, a particle shape such as a spherical shape, a plate shape, a needle shape, a haze shape, a fine particle, a pigment grade, etc., as long as it is a powder that can be used in a normal cosmetic. There are no particular restrictions depending on the particle structure such as porous and nonporous, and inorganic powders, glitter powders, organic powders, pigment powders, metal powders, composite powders, etc. Can be used. Specifically, white inorganic pigments such as titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide and barium sulfate, colored inorganic pigments such as iron oxide, carbon black, chromium oxide, chromium hydroxide, bitumen and ultramarine, talc, muscovite, gold Mica, red mica, biotite, synthetic mica, sericite (sericite), synthetic sericite, kaolin, silicon carbide, bentonite, smectite, aluminum oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, antimony oxide, diatomaceous earth, aluminum silicate , Magnesium Metasilicate, Calcium Silicate, Barium Silicate, Magnesium Silicate, Calcium Carbonate, Magnesium Carbonate, Hydroxyapatite, Boron Nitride Powder, Titanium Dioxide Coated Mica, Titanium Dioxide Coated Bismuth Oxychloride, Iron Oxide Mica titanium, bitumen treated mica titanium, mosquito Bright powder such as min-treated mica titanium, bismuth oxychloride, fish scale foil, polyamide resin, polyethylene resin, polyacrylic resin, polyester resin, fluorine resin, cellulose resin, polystyrene resin, styrene-acrylic Copolymer resins such as copolymers, organic polymer resin powders such as polypropylene resins, silicone resins and urethane resins, organic low molecular weight powders such as zinc stearate and N-acyl lysine, starch, silk powder, cellulose powder, etc. Natural organic powder, red 201, red 202, red 205, red 226, red 228, orange 203, orange 204, blue 404, yellow 401, etc., organic pigment powder, red 3 No., Red No. 104, Red No. 106, Orange No. 205, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Green No. 3, Blue No. 1, etc. , Organic pigment powder such as barium or aluminum lake or metal powder such as aluminum powder, gold powder, silver powder, fine particle titanium oxide coated mica titanium, fine particle zinc oxide coated mica titanium, barium sulfate coated mica titanium, titanium dioxide containing silicon dioxide , Zinc oxide-containing composite powders, polyethylene terephthalate / aluminum / epoxy laminated powder, polyethylene terephthalate / polyolefin laminated film powder, polyethylene terephthalate / polymethyl methacrylate laminated film powder lame agent, etc. Alternatively, two or more kinds can be appropriately selected and used. These powders may be one or two of fluorine compound, silicone compound, metal soap, lecithin, hydrogenated lecithin, collagen, hydrocarbon, higher fatty acid, higher alcohol, ester, wax, wax, surfactant and the like. Surface treatment may be performed using seeds or more.
本発明の油性毛髪化粧料に配合可能な界面活性剤としては、通常化粧料に使用できる界面活性剤であれば特に限定されず、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等を用いることができる。
より具体的には、ノニオン性界面活性剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステルのアルキレングリコール付加物、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビトールの脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラノリンのアルキレングリコール付加物、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリオキシアルキレンアルキル共変性シリコーン等が挙げられ、これらを１種又は２種以上を適宜選択して用いることができる。
アニオン性界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸、ラウリン酸のような脂肪酸及びそれらの無機及び有機塩、アルキルベンゼン硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂肪酸塩、アシルメチルタウリン塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アルキルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルアミノ酸塩、ο−アルキル置換リンゴ酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等が挙げられ、これらを１種又は２種以上を適宜選択して用いることができる。
カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアルカノルアミン脂肪酸誘導体、アルキル四級アンモニウム塩、環式四級アンモニウム塩等が挙げられ、これらを１種又は２種以上を適宜選択して用いることができる。
両性界面活性剤としては、アミノ酸タイプやベタインタイプのカルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型のものがあり、人体に対して安全とされるものが使用できる。例えば、大豆リン脂質、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルフォアルキレンアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ビス（ポリオキシエチレン硫酸）アンモニウムベタイン、２−アルキル−１−ヒドロキシエチル−１−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン等が挙げられ、これらを１種又は２種以上を適宜選択して用いることができる。
The surfactant that can be blended in the oily hair cosmetic of the present invention is not particularly limited as long as it is a surfactant that can be usually used in cosmetics, and is a nonionic surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant. Agents, amphoteric surfactants and the like can be used.
More specifically, as the nonionic surfactant, for example, glycerin fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, polyglycerin fatty acid ester of alkylene glycol adduct, propylene glycol fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, sorbitan fatty acid ester And its alkylene glycol adduct, fatty acid ester of sorbitol and its alkylene glycol adduct, polyalkylene glycol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyalkylene alkyl ether, glycerin alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene hydrogenated castor Oil, lanolin alkylene glycol adduct, polyoxyalkylene-modified silicone, polyoxyalkylene alcohol Le co-modified silicone and the like, can be selected and used these one or more suitably.
Examples of the anionic surfactant include fatty acids such as stearic acid and lauric acid and their inorganic and organic salts, alkylbenzene sulfate, alkyl sulfonate, α-olefin sulfonate, dialkyl sulfosuccinate, α- Sulfonated fatty acid salt, acylmethyl taurine salt, N-methyl-N-alkyl taurine salt, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate, alkyl phosphate, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, poly Examples thereof include oxyethylene alkylphenyl ether phosphate, N-acyl amino acid salt, N-acyl-N-alkyl amino acid salt, o-alkyl substituted malate, alkyl sulfosuccinate, and the like. Can be selected and used as appropriate .
Examples of the cationic surfactant include alkylamine salts, polyamines and alkanolamine fatty acid derivatives, alkyl quaternary ammonium salts, cyclic quaternary ammonium salts, and the like. Can be used.
Examples of amphoteric surfactants include amino acid type and betaine type carboxylic acid types, sulfate ester types, sulfonic acid types, and phosphate ester types, and those that are safe for the human body can be used. For example, soybean phospholipid, N, N-dimethyl-N-alkyl-N-carboxymethylammonium betaine, N, N-dialkylaminoalkylene carboxylic acid, N, N, N-trialkyl-N-sulfoalkylene ammonium betaine, N, N-dialkyl-N, N-bis (polyoxyethylenesulfuric acid) ammonium betaine, 2-alkyl-1-hydroxyethyl-1-carboxymethylimidazolinium betaine, and the like may be mentioned, and these may be used alone or in combination. Can be appropriately selected and used.
本発明の油性毛髪化粧料に配合可能な紫外線吸収剤としては、通常化粧料に使用できる紫外線吸収剤であれば、特に限定されないが、例えばベンゾフェノン系、パラアミノ安息香酸系、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル等のケイ皮酸系、サリチル酸系、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン等を挙げることができる。
多価アルコールとしては、例えば、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類が挙げられる。
酸化防止剤としては、例えばα−トコフェロール、アスコルビン酸等、美容成分としては、例えばビタミン類、消炎剤、タンパク質、ムコ多糖、コラーゲン、エラスチン、ケラチン、ヒアルロン酸、アロエベラ、ウイッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液、生薬等、防腐剤としては、例えばｐ−オキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール等が挙げられる。
The ultraviolet absorbent that can be blended in the oily hair cosmetic composition of the present invention is not particularly limited as long as it is an ultraviolet absorbent that can be usually used in cosmetics. For example, benzophenone series, paraaminobenzoic acid series, paramethoxycinnamic acid 2 -Cinnamic acid type such as ethylhexyl, salicylic acid type, 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane and the like.
Examples of the polyhydric alcohol include glycols such as propylene glycol, 1,3-butylene glycol, and dipropylene glycol, and glycerols such as glycerin, diglycerin, and polyglycerin.
Examples of antioxidants include α-tocopherol and ascorbic acid, and cosmetic ingredients include vitamins, anti-inflammatory agents, proteins, mucopolysaccharides, collagen, elastin, keratin, hyaluronic acid, aloe vera, witch hazel, hamamelis, cucumber, Examples of antiseptics such as plant extracts such as lemon, lavender and rose, herbal medicines, and the like include p-oxybenzoic acid esters and phenoxyethanol.
次に実施例をもって本発明をより詳細に説明するが、発明はこれらにより、何ら限定されるものではない。 EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited at all by these.
《新規なデキストリン脂肪酸エステルの参考製造例》
以下に本発明に用いる新規なデキストリン脂肪酸エステルの参考製造例を示す。また、下記方法で置換度、構成脂肪酸のｍｏｌ％、粘度、タック性を測定した。
《Reference production example of novel dextrin fatty acid ester》
Reference production examples of novel dextrin fatty acid esters used in the present invention are shown below. Further, the degree of substitution, mol% of constituent fatty acids, viscosity, and tackiness were measured by the following methods.
（置換度、構成脂肪酸のｍｏｌ％の測定方法）
参考製造例のデキストリン脂肪酸エステルのＩＲスペクトルを測定し、アルカリ分解後の脂肪酸量とガスクロマトグラフィーから、置換度と、構成脂肪酸のｍｏｌ％を求めた。
(Measurement method of substitution degree, mol% of constituent fatty acids)
The IR spectrum of the dextrin fatty acid ester of Reference Production Example was measured, and the degree of substitution and mol% of the constituent fatty acid were determined from the amount of fatty acid after alkali decomposition and gas chromatography.
（粘度の測定方法）
各試料（参考製造例のデキストリン脂肪酸エステル）を５質量％含有する流動パラフィンを１００℃で溶解し、室温（２５℃）まで冷却する。２５℃の恒温槽で２４時間保温し、以下の測定機器を用いて粘度を測定した。
尚、流動パラフィンはＡＳＴＭ Ｄ４４５測定方法による４０℃の動粘度が８ｍｍ２／ｓのものを使用した。
［測定機器］Ｙａｍｃｏ ＤＩＧＩＴＡＬ ＶＩＳＣＯＭＡＴＥ ＭＯＤＥＬ ＶＭ−１００Ａ（山一電機社製）
(Measurement method of viscosity)
Liquid paraffin containing 5% by mass of each sample (dextrin fatty acid ester of Reference Production Example) is dissolved at 100 ° C. and cooled to room temperature (25 ° C.). The temperature was kept for 24 hours in a thermostatic bath at 25 ° C., and the viscosity was measured using the following measuring equipment.
The liquid paraffin used had a kinematic viscosity at 40 ° C. of 8 mm 2 / s according to ASTM D445 measurement method.
[Measurement equipment] Yamaco DIGITAL VISCOMATE MODEL VM-100A (manufactured by Yamaichi Electronics Co., Ltd.)
（タック性の測定方法）
各試料（参考製造例のデキストリン脂肪酸エステル）をＩＰクリーンＬＸ（軽質流動イソパラフィン）に４０％溶解した溶液を、ガラス板に４００μｍ厚のアプリケーターで塗布し、その皮膜を室温２４時間乾燥後、７０℃で１２時間保存後、室温２５℃において、乾燥させた皮膜に、以下に示す機器および条件で荷重をかけたときの接触点にかかる荷重変化（最大応力値）をタック性として評価した。
［測定機器］テクスチャーアナライザーＴＡ．ＸＴｐｌｕｓ（Ｓｔａｂｌｅ Ｍｉｃｒｏ Ｓｙｓｔｅｍｓ社製）
［プローブ］１／２ Ｃｙｌ．Ｄｅｌｒｉｎ（ポリアセタール樹脂（ＰＯＭ））Ｐ／０．５）、直径１２．５ｍｍ円柱状
［測定条件］Ｔｅｓｔ Ｓｐｅｅｄ：０．５ｍｍ／ｓｅｃ， Ａｐｐｌｉｅｄ Ｆｏｒｃｅ：１００ｇ， Ｃｏｎｔａｃｔ Ｔｉｍｅ：１０ｓｅｃ
(Tackiness measurement method)
A solution of 40% of each sample (dextrin fatty acid ester of Reference Production Example) dissolved in IP Clean LX (light liquid isoparaffin) was applied to a glass plate with a 400 μm-thick applicator, and the film was dried at room temperature for 24 hours, and then 70 ° C. After being stored for 12 hours, the load change (maximum stress value) applied to the contact point when a load was applied to the dried film at room temperature of 25 ° C. under the following equipment and conditions was evaluated as tackiness.
[Measurement equipment] Texture analyzer TA. XTplus (manufactured by Stable Micro Systems)
[Probe] 1/2 Cyl. Delrin (polyacetal resin (POM)) P / 0.5), cylindrical shape with a diameter of 12.5 mm [Measurement conditions] Test Speed: 0.5 mm / sec, Applied Force: 100 g, Contact Time: 10 sec
［参考製造例１：デキストリンイソステアリン酸（エメリー型）エステル］
平均グルコース重合度３０のデキストリン２１．４１ｇ（０．１３２ｍｏｌ）をジメチルホルムアミド７１ｇ、３−メチルピリジン６２ｇ（０．６６６ｍｏｌ）とからなる混合溶媒に７０℃で分散させ、イソステアリン酸クロライド（エメリー型）１２０ｇ（０．３９６ｍｏｌ）を３０分かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を８０℃として５時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質１０７ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％）
尚、エメリー型の出発原料はコグニス社製のＥＭＡＲＳＯＬ８７３を用いた。本原料の脂肪酸組成は分岐飽和脂肪酸が６０ｍｏｌ％、その他の脂肪酸が４０ｍｏｌ％（パルミチン酸１０ｍｏｌ％を含む）のものを用いた。（以下同様）
置換度は２．２、分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％、その他の脂肪酸４０ｍｏｌ％（内パルミチン酸１０ｍｏｌ％）、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は１６１ｇであった。
[Reference Production Example 1: Dextrin isostearic acid (emery type) ester]
21.41 g (0.132 mol) of dextrin having an average glucose polymerization degree of 30 is dispersed at 70 ° C. in a mixed solvent composed of 71 g of dimethylformamide and 62 g (0.666 mol) of 3-methylpyridine, and 120 g of isostearic acid chloride (emery type). (0.396 mol) was added dropwise over 30 minutes. After completion of the dropwise addition, the reaction temperature was 80 ° C. and the reaction was performed for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was dispersed in methanol, and the upper layer was removed. The semi-solid content was washed several times with methanol and dried to obtain 107 g of a pale yellow resinous substance. (Branch saturated fatty acid 60 mol% when charged)
The emery type starting material used was EMARSOL873 made by Cognis. The fatty acid composition of this raw material was 60 mol% branched saturated fatty acids and 40 mol% other fatty acids (including 10 mol% palmitic acid). (The same applies hereinafter)
The degree of substitution was 2.2, the branched saturated fatty acid was 60 mol%, the other fatty acid was 40 mol% (internal palmitic acid was 10 mol%), the viscosity was 0 mPa · s, and the tackiness was 161 g.
［参考製造例２〜４：デキストリンイソステアリン酸（エメリー型）エステル］
参考製造例１記載の原料・方法に準じ、
参考製造例２は、平均グルコース重合度３０のデキストリン０．１３２ｍｏｌに対し、イソステアリン酸クロライド（エメリー型）を０．１７２ｍｏｌ用い、デキストリンイソステアリン酸（エメリー型）エステルを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％）
置換度１．０、分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％、その他の脂肪酸４０ｍｏｌ％（内パルミチン酸１０ｍｏｌ％）、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は３５ｇであった。
参考製造例３は、平均グルコース重合度３０のデキストリン０．１３２ｍｏｌに対し、イソステアリン酸クロライド（エメリー型）を０．２２４ｍｏｌ用い、デキストリンイソステアリン酸（エメリー型）エステルを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％）
置換度１．４、分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％、その他の脂肪酸４０ｍｏｌ％（内パルミチン酸１０ｍｏｌ％）、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は４５ｇであった。
参考製造例４は平均グルコース重合度３０のデキストリン０．１３２ｍｏｌに対し、イソステアリン酸クロライド（エメリー型）を０．５０２ｍｏｌ用い、デキストリンイソステアリン酸（エメリー型）エステルを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％）
置換度２．６、分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％、その他の脂肪酸４０ｍｏｌ％（内パルミチン酸１０ｍｏｌ％）、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は７５０ｇであった。
[Reference Production Examples 2 to 4: Dextrin isostearic acid (emery type) ester]
According to the raw materials and methods described in Reference Production Example 1,
In Reference Production Example 2, 0.172 mol of isostearic acid chloride (emery type) was used per 0.132 mol of dextrin having an average glucose polymerization degree of 30 to obtain dextrin isostearic acid (emery type) ester. (Branch saturated fatty acid 60 mol% when charged)
The degree of substitution was 1.0, the branched saturated fatty acid was 60 mol%, the other fatty acid was 40 mol% (internal palmitic acid was 10 mol%), the viscosity was 0 mPa · s, and the tackiness was 35 g.
In Reference Production Example 3, 0.224 mol of isostearic acid chloride (emery type) was used with respect to 0.132 mol of dextrin having an average glucose polymerization degree of 30 to obtain dextrin isostearic acid (emery type) ester. (Branch saturated fatty acid 60 mol% when charged)
The degree of substitution was 1.4, the branched saturated fatty acid was 60 mol%, the other fatty acid was 40 mol% (internal palmitic acid was 10 mol%), the viscosity was 0 mPa · s, and the tackiness was 45 g.
In Reference Production Example 4, 0.502 mol of isostearic acid chloride (emery type) was used per 0.132 mol of dextrin having an average glucose polymerization degree of 30 to obtain dextrin isostearic acid (emery type) ester. (Branch saturated fatty acid 60 mol% when charged)
The degree of substitution was 2.6, the branched saturated fatty acid was 60 mol%, the other fatty acid was 40 mol% (internal palmitic acid was 10 mol%), the viscosity was 0 mPa · s, and the tackiness was 750 g.
［参考製造例５：デキストリンイソステアリン酸エステル］
イソステアリン酸クロライド（エメリー型）の代わりにイソステアリン酸クロライド（ガーベット反応型）を用いた以外は参考製造例１と同様に作成し、淡黄色の樹脂状物質８０ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸１００ｍｏｌ％）
尚、ガーベット反応型の出発原料は日産化学工業社製のファインオキソコール イソステアリン酸−Ｎを用いた。
置換度は１．８、イソステアリン酸１００ｍｏｌ％、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は１７３ｇであった。
[Reference Production Example 5: Dextrin isostearate]
It was prepared in the same manner as in Reference Production Example 1 except that isostearic acid chloride (gerbet reaction type) was used instead of isostearic acid chloride (emery type) to obtain 80 g of a pale yellow resinous substance. (Branch saturated fatty acid 100 mol% when charged)
Note that fine oxochol isostearic acid-N manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. was used as the starting material for the gerbet reaction type.
The degree of substitution was 1.8, isostearic acid 100 mol%, the viscosity was 0 mPa · s, and the tackiness was 173 g.
［参考製造例６：デキストリンイソステアリン酸エステル］
イソステアリン酸クロライド（エメリー型）の代わりにイソステアリン酸クロライド（アルドール縮合型）を用いた以外は参考製造例１と同様に作成し、淡黄色の樹脂状物質６０ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸１００ｍｏｌ％）
尚、アルドール縮合型の出発原料は日産化学工業社製のファインオキソコール イソステアリン酸を用いた。
置換度は１．２、イソステアリン酸１００ｍｏｌ％、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は６１ｇであった。
[Reference Production Example 6: Dextrin isostearate]
It was prepared in the same manner as in Reference Production Example 1 except that isostearic acid chloride (aldol condensation type) was used instead of isostearic acid chloride (emery type) to obtain 60 g of a pale yellow resinous substance. (Branch saturated fatty acid 100 mol% when charged)
Note that fine oxochol isostearic acid manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. was used as the starting material for the aldol condensation type.
The degree of substitution was 1.2, isostearic acid 100 mol%, the viscosity was 0 mPa · s, and the tackiness was 61 g.
［参考製造例７：デキストリンイソアラキン酸／パルミチン酸エステル］
平均グルコース重合度１５０のデキストリン５１．２８ｇをジメチルホルムアミド１５０ｇ、ピリジン６０ｇとからなる混合溶媒に７０℃で分散させ、イソアラキン酸クロライド１３２ｇとパルミチン酸クロライド１２ｇの混合物を３０分間かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を８０℃として５時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質１４５ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸９０ｍｏｌ％）
置換度は１．１、イソアラキン酸８５ｍｏｌ％、パルミチン酸１５ｍｏｌ％、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は４５ｇであった。
[Reference Production Example 7: dextrin isoarachidic acid / palmitic acid ester]
Dextrin (51.28 g) having an average glucose polymerization degree of 150 was dispersed in a mixed solvent consisting of 150 g of dimethylformamide and 60 g of pyridine at 70 ° C., and a mixture of 132 g of isoarachidic acid chloride and 12 g of palmitic acid chloride was added dropwise over 30 minutes. After completion of the dropwise addition, the reaction temperature was 80 ° C. and the reaction was performed for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was dispersed in methanol, and the upper layer was removed. The semi-solid content was washed several times with methanol and dried to obtain 145 g of a pale yellow resinous substance. (Branch saturated fatty acid 90mol% at the time of preparation)
The degree of substitution was 1.1, isoarachidic acid 85 mol%, palmitic acid 15 mol%, viscosity was 0 mPa · s, and tackiness was 45 g.
［参考製造例８：デキストリンイソ酪酸／カプリン酸エステル］
平均グルコース重合度５のデキストリン３４．１９ｇを３−メチルピリジン２１５ｇに７０℃で分散させ、イソ酪酸クロライド５０ｇ及びカプリン酸クロライド６０ｇの混合物を３０分間かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を８０℃として５時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をエタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質９８ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸６０ｍｏｌ％）
置換度は２．９、イソ酪酸６３ｍｏｌ％、カプリン酸３７ｍｏｌ％、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は２５５ｇであった。
[Reference Production Example 8: dextrin isobutyric acid / capric acid ester]
34.19 g of dextrin having an average glucose polymerization degree of 5 was dispersed in 215 g of 3-methylpyridine at 70 ° C., and a mixture of 50 g of isobutyric acid chloride and 60 g of capric acid chloride was added dropwise over 30 minutes. After completion of the dropwise addition, the reaction temperature was 80 ° C. and the reaction was performed for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was dispersed in methanol, and the upper layer was removed. The semi-solid content was washed several times with ethanol and dried to obtain 98 g of a pale yellow resinous substance. (Branch saturated fatty acid 60 mol% when charged)
The degree of substitution was 2.9, isobutyric acid 63 mol%, capric acid 37 mol%, the viscosity was 0 mPa · s, and the tackiness was 255 g.
［参考製造例９：デキストリンイソパルミチン酸エステル］
平均グルコース重合度１００のデキストリン２３．６２ｇをジメチルホルムアミド７１ｇ、３−メチルピリジン６２ｇとからなる混合溶媒に７０℃で分散させ、イソパルミチン酸クロライド１００ｇを３０分間滴下した。滴下終了後、反応温度を８０℃として５時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質９０ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸１００ｍｏｌ％）
置換度は２．０、イソパルミチン酸１００ｍｏｌ％、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は２０４ｇであった。
[Reference Production Example 9: Dextrin Isopalmitate]
Dextrin (23.62 g) having an average glucose polymerization degree of 100 was dispersed in a mixed solvent consisting of 71 g of dimethylformamide and 62 g of 3-methylpyridine at 70 ° C., and 100 g of isopalmitic acid chloride was added dropwise for 30 minutes. After completion of the dropwise addition, the reaction temperature was 80 ° C. and the reaction was performed for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was dispersed in methanol, and the upper layer was removed. The semi-solid content was washed several times with methanol and dried to obtain 90 g of a pale yellow resinous substance. (Branch saturated fatty acid 100 mol% when charged)
The degree of substitution was 2.0, isopalmitic acid 100 mol%, the viscosity was 0 mPa · s, and the tackiness was 204 g.
［参考製造例１０：デキストリンイソノナン酸／ステアリン酸エステル］
平均グルコース重合度２０のデキストリン３６．３４ｇをジメチルホルムアミド１２０ｇ、３−メチルピリジン６２ｇとからなる混合溶媒に７０℃で分散させ、イソノナン酸クロライド４１ｇ及びステアリン酸クロライド５８ｇの混合物を３０分間かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を８０℃として５時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質９５ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸５５ｍｏｌ％）
置換度は１．６、イソノナン酸５１ｍｏｌ％、ステアリン酸４９ｍｏｌ％、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は６４ｇであった。
[Reference Production Example 10: Dextrin isononanoic acid / stearic acid ester]
36.34 g of dextrin with an average glucose polymerization degree of 20 was dispersed at 70 ° C. in a mixed solvent consisting of 120 g of dimethylformamide and 62 g of 3-methylpyridine, and a mixture of 41 g of isononanoic acid chloride and 58 g of stearic acid chloride was added dropwise over 30 minutes. . After completion of the dropwise addition, the reaction temperature was 80 ° C. and the reaction was performed for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was dispersed in methanol, and the upper layer was removed. The semi-solid content was washed several times with methanol and dried to obtain 95 g of a pale yellow resinous substance. (Branch saturated fatty acid 55 mol% when charged)
The degree of substitution was 1.6, 51 mol% isononanoic acid, 49 mol% stearic acid, the viscosity was 0 mPa · s, and the tackiness was 64 g.
［参考製造例１１：デキストリン２−エチルヘキサン酸／ベヘン酸エステル］
平均グルコース重合度２０のデキストリン５４．５６ｇをジメチルホルムアミド１５０ｇ、３−メチルピリジン１３０ｇとからなる混合溶媒に７０℃で分散させ、２−エチルヘキサン酸クロライド１４７ｇ、次いでベヘン酸クロライド３６ｇを計３０分間かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を８０℃として５時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質９５ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸９０ｍｏｌ％）
置換度は２．３、２−エチルヘキサン酸９５ｍｏｌ％、ベヘン酸５ｍｏｌ％、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は１３８ｇであった。
[Reference Production Example 11: Dextrin 2-ethylhexanoic acid / behenic acid ester]
54.56 g of dextrin having an average glucose polymerization degree of 20 is dispersed at 70 ° C. in a mixed solvent consisting of 150 g of dimethylformamide and 130 g of 3-methylpyridine, and 147 g of 2-ethylhexanoic acid chloride and then 36 g of behenic acid chloride are added over 30 minutes. And dripped. After completion of the dropwise addition, the reaction temperature was 80 ° C. and the reaction was performed for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was dispersed in methanol, and the upper layer was removed. The semi-solid content was washed several times with methanol and dried to obtain 95 g of a pale yellow resinous substance. (Branch saturated fatty acid 90mol% at the time of preparation)
The degree of substitution was 2.3, 2-ethylhexanoic acid 95 mol%, behenic acid 5 mol%, the viscosity was 0 mPa · s, and the tackiness was 138 g.
［参考製造例１２：デキストリンイソパルミチン酸／酢酸エステル］
平均グルコース重合度２０のデキストリン２２．５６ｇをジメチルホルムアミド７１ｇ、３−メチルピリジン７０ｇとからなる混合溶媒に７０℃で分散させ、イソパルミチン酸クロライド１１０ｇ及び無水酢酸１０ｇの混合物を３０分間かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を８０℃として５時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質９６ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸８０ｍｏｌ％）
置換度は２．８、イソパルミチン酸７９ｍｏｌ％、酢酸２１ｍｏｌ％、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は４３０ｇであった。
[Reference Production Example 12: dextrin isopalmitic acid / acetate]
22.56 g of dextrin having an average glucose polymerization degree of 20 was dispersed at 70 ° C. in a mixed solvent composed of 71 g of dimethylformamide and 70 g of 3-methylpyridine, and a mixture of 110 g of isopalmitic acid chloride and 10 g of acetic anhydride was added dropwise over 30 minutes. . After completion of the dropwise addition, the reaction temperature was 80 ° C. and the reaction was performed for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was dispersed in methanol, and the upper layer was removed. The semi-solid content was washed several times with methanol and dried to obtain 96 g of a pale yellow resinous material. (Branch saturated fatty acid 80mol% at the time of preparation)
The degree of substitution was 2.8, 79 mol% of isopalmitic acid, 21 mol% of acetic acid, the viscosity was 0 mPa · s, and the tackiness was 430 g.
［参考製造例１３：デキストリンイソステアリン酸（エメリー型）／オレイン酸エステル］
平均グルコース重合度４０のデキストリン１９．９９ｇをジメチルホルムアミド７１ｇ、３−メチルピリジン６２ｇとからなる混合溶媒に７０℃で分散させ、イソステアリン酸クロライド（エメリー型）１０８ｇとオレイン酸クロライド１２ｇの混合物を３０分間かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を８０℃として５時間反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに分散させ、上層を除去した。半固形分をメタノールで数回洗浄後、乾燥して淡黄色の樹脂状物質８８ｇを得た。（仕込み時分岐飽和脂肪酸５４ｍｏｌ％）
置換度は２．２、分岐飽和脂肪酸５４ｍｏｌ％、その他の脂肪酸４６ｍｏｌ％（内オレイン酸１０ｍｏｌ％）、粘度は０ｍＰａ・ｓ、タック性は３５０ｇであった。
[Reference Production Example 13: Dextrin isostearic acid (emery type) / oleic acid ester]
19.9 g of dextrin having an average glucose polymerization degree of 40 is dispersed in a mixed solvent composed of 71 g of dimethylformamide and 62 g of 3-methylpyridine at 70 ° C., and a mixture of 108 g of isostearic acid chloride (emery type) and 12 g of oleic acid chloride is used for 30 minutes. It was dripped over. After completion of the dropwise addition, the reaction temperature was 80 ° C. and the reaction was performed for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was dispersed in methanol, and the upper layer was removed. The semi-solid content was washed several times with methanol and dried to obtain 88 g of a pale yellow resinous substance. (Branch saturated fatty acid 54mol% at the time of preparation)
The degree of substitution was 2.2, the branched saturated fatty acid was 54 mol%, the other fatty acid was 46 mol% (internal oleic acid was 10 mol%), the viscosity was 0 mPa · s, and the tackiness was 350 g.
実施例１（本発明品１〜４及び比較品１〜５）：油性毛髪化粧料（ヘアオイル）
表１に示す処方及び下記製造方法によりヘアオイルを調製し、「ａ．外観性状」、「ｂ．きしみ感のなさ」、「ｃ．油感のなさ」、「ｄ．仕上がりの軽さ」及び「ｅ．仕上がりのしなやかさ」について評価した。
「ａ．外観性状」は、５０℃一週間の経時安定性において、均一溶解した性状を◎、濁りがあるものを△、分離や沈殿を生じるものを×と判定し、その他ｂ〜ｅについては、以下に示す評価方法及び判定基準により評価判定した。ａ〜ｅの評価結果を併せて表１に示した。
Example 1 (Invention Products 1 to 4 and Comparative Products 1 to 5): Oily Hair Cosmetic (Hair Oil)
Hair oils were prepared according to the formulation shown in Table 1 and the following production method, and “a. Appearance properties”, “b. No squeaking”, “c. No oil”, “d. Light finish” and “ e. “Finish flexibility” was evaluated.
“A. Appearance properties” are determined as ◎ for homogeneously dissolved properties, Δ for turbidity, × for those that cause separation or precipitation in stability over time at 50 ° C. for one week. The evaluation was determined by the following evaluation method and determination criteria. The evaluation results of a to e are also shown in Table 1.
（製造方法）
Ａ：成分１〜１３を８０℃に加熱して均一混合して、ヘアオイルを得た。
(Production method)
A: Components 1 to 13 were heated to 80 ° C. and uniformly mixed to obtain a hair oil.
〔評価方法（官能評価）〕
１０名の官能検査専門パネルにより、市販のシャンプーで洗髪し、ドライヤーで半乾きにした後、本発明品及び比較品のヘアオイルを適量取り、髪に馴染ませ、下記ｂ〜ｅの評価項目について、（１）の絶対評価基準を用いて７段階に官能評価し、実施品及び比較品の評点の平均値を、更に（２）の４段階判定基準を用いて判定した。
（評価項目）
ｂ．きしみ感のなさ
ｃ．油感のなさ
ｄ．仕上がりの軽さ
ｅ．仕上がりのしなやかさ
[Evaluation method (sensory evaluation)]
After washing the hair with a commercially available shampoo with a panel of 10 sensory testers and making it semi-dry with a dryer, take an appropriate amount of the hair oil of the present invention and the comparative product, and adjust to the hair. Sensory evaluation was performed in 7 steps using the absolute evaluation criteria of (1), and the average value of the scores of the implemented product and the comparative product was further determined using the 4-step criteria of (2).
(Evaluation item)
b. Lack of squeaky c. No oiliness d. Light finish. E. The suppleness of the finish
（１）絶対評価基準
評点：評 価
６：非常に良い
５：良い
４：やや良い
３：普通
２：やや悪い
１：悪い
０：非常に悪い
(1) Absolute evaluation criteria Score: Evaluation 6: Very good 5: Good 4: Somewhat good 3: Normal 2: Somewhat bad 1: Bad 0: Very bad
（２）４段階判定基準
評点の平均値 ：判 定
５点を超える ：◎
３．５点を超えて５点以下 ：○
２．５点を超えて３．５点以下 ：△
２点以下 ：×
(2) Four-stage criteria Criteria average value: Judgment Over 5 points: ◎
Over 3.5 points and below 5 points: ○
Over 2.5 points and below 3.5 points: △
2 points or less: ×
表１の結果から明らかなように、本発明品１〜４のヘアオイルは、「外観性状」、「きしみ感のなさ」、「油感のなさ」、「仕上がりの軽さ」及び「仕上がりのしなやかさ」の全てにおいて優れた油性毛髪化粧料であった。
これに対して、新規なデキストリン脂肪酸エステルを配合しない比較品１は、「きしみ感のなさ」、「油感のなさ」に劣り、「仕上がりの軽さ」及び「仕上がりのしなやかさ」も良好ではなかった。また、新規なデキストリン脂肪酸エステルを配合せず、他の代表的な樹脂を配合した比較品２〜４のうち、比較品２は、油剤への相溶性が悪く、樹脂の配合が困難で、他の項目について評価できなかった。比較品３、４は共に油剤への溶解に時間がかかり、官能面でも劣るものであった。更に、新規なデキストリン脂肪酸エステルの代わりに、一般にゲル化剤として用いられているデキストリン脂肪酸エステルで、分岐脂肪酸の含有量の少ないものを配合した比較品５は、油剤への相溶性が悪く、濁りがあり、（高温安定性に劣るもので、）「油感のなさ」、「仕上がりの軽さ」、「仕上がりのしなやかさ」にも劣るものであった。
As is apparent from the results in Table 1, the hair oils of the products 1 to 4 of the present invention have “appearance properties”, “no squeak”, “no oil”, “light finish” and “smooth finish”. It was an excellent oil-based hair cosmetic composition in all of the above.
On the other hand, the comparative product 1 containing no new dextrin fatty acid ester is inferior to “no squeak” or “no oil”, and “lightness of the finish” and “softness of the finish” are not good. There wasn't. Moreover, among the comparative products 2 to 4 which are not blended with a novel dextrin fatty acid ester and are blended with other typical resins, the comparative product 2 is poorly compatible with the oil and difficult to blend the resin. The item could not be evaluated. Comparative products 3 and 4 both took time to dissolve in the oil and were inferior in terms of functionality. Furthermore, in comparison with the novel dextrin fatty acid ester, the comparative product 5 in which the dextrin fatty acid ester generally used as a gelling agent and containing a small amount of branched fatty acid is poorly compatible with the oil and is cloudy. (It is inferior to high-temperature stability), and it was also inferior to "no oiliness", "light finish", and "softness of finish".
実施例２：油性毛髪化粧料（ヘアワックス）
（成分） （％）
１：ワセリン ３０
２：ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト １０
３：プロピレングリコール ２
４：メチルパラベン ０．２
５：流動パラフィン 残量
６：フィッシャートロプシュワックス（注２） ５
７：マイクロクリスタリンワックス ７
８：モノステアリン酸ポリエチレングリコール ５
９：製造例５のデキストリン脂肪酸エステル ５
１０：ジブチルヒドロキシトルエン ０．１
１１：タルク ２０
１２：香料 ０．１
１３：パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル ０．５
（注２）ＣＩＲＥＢＥＬＬＥ １０８（ＣＩＲＥＢＥＬＬＥ社製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を加温して均一混合する。
Ｂ：Ａに成分５〜１０を均一に混合する。
Ｃ：Ｂに成分１１を加え、均一に分散する。
Ｄ：Ｃに成分１２〜１３を加え、均一に混合した後、容器に充填してヘアワックスを得た。
Example 2: Oily hair cosmetic (hair wax)
(Ingredient) (%)
1: Petrolatum 30
2: Dimethyl distearyl ammonium hectorite 10
3: Propylene glycol 2
4: Methylparaben 0.2
5: Liquid paraffin Residual amount 6: Fischer-Tropsch wax (Note 2) 5
7: Microcrystalline wax 7
8: Polyethylene glycol monostearate 5
9: Dextrin fatty acid ester of Production Example 5
10: Dibutylhydroxytoluene 0.1
11: Talc 20
12: Fragrance 0.1
13: 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate 0.5
(Note 2) CIREBELLE 108 (manufactured by CIREBELLE)
(Production method)
A: Ingredients 1 to 4 are heated and mixed uniformly.
B: Components 5 to 10 are uniformly mixed with A.
C: Component 11 is added to B and dispersed uniformly.
D: Components 12 to 13 were added to C and mixed uniformly, and then filled into a container to obtain a hair wax.
実施例２のヘアワックスは、実施例１に倣って評価したところ、外観性状、きしみ感のなさ、油感のなさ、仕上がりの軽さ、及び仕上がりのしなやかさの全てにおいて優れた油性毛髪化粧料であった。 The hair wax of Example 2 was evaluated according to Example 1. As a result, the oily hair cosmetic was excellent in all of appearance properties, no squeaky feeling, no oily feeling, lightness of finish, and smoothness of finish. Met.
実施例３：スティック状毛髪化粧料
（成分） （％）
１．パラフィンワックス ５
２．（エチレン／プロピレン）コポリマー ４
３．マイクロクリスタリンワックス ６
４．イソノナン酸イソトリデシル ５
５．トリイソステアリン酸ジグリセリル 残量
６．メチルフェニルポリシロキサン ２
７．流動パラフィン １０
８．ワセリン ３５
９．製造例４のデキストリン脂肪酸エステル ０．１
１０．製造例６のデキストリン脂肪酸エステル ０．１
１１．メチルシロキサン網状重合体 １
１２．シリル化処理無水ケイ酸 ０．１
１３．パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル ０．２
１４．ジブチルヒドロキシトルエン ０．１
１５．フェノキシエタノール ０．２
１６．香料 ０．２
（製造方法）
Ａ：成分１〜９を加温して均一混合する。
Ｂ：Ａに成分１０〜１４を加え均一に混合する。
Ｃ：Ｂに成分１５〜１６を添加混合した後、容器に充填してスティック状毛髪化粧料を得た。
Example 3: Stick hair cosmetic (component) (%)
1. Paraffin wax 5
2. (Ethylene / Propylene) Copolymer 4
3. Microcrystalline wax 6
4). Isotridecyl isononanoate 5
5. 5. Diglyceryl triisostearate remaining amount Methylphenyl polysiloxane 2
7). Liquid paraffin 10
8). Vaseline 35
9. Dextrin fatty acid ester of Production Example 4 0.1
10. Dextrin fatty acid ester of Production Example 6 0.1
11. Methylsiloxane network polymer 1
12 Silylation-treated silicic acid 0.1
13. 2-Ethylhexyl paramethoxycinnamate 0.2
14 Dibutylhydroxytoluene 0.1
15. Phenoxyethanol 0.2
16. Fragrance 0.2
(Production method)
A: Components 1 to 9 are heated and mixed uniformly.
B: Components 10 to 14 are added to A and mixed uniformly.
C: Components 15 to 16 were added to and mixed with B, and then filled into a container to obtain a stick-shaped hair cosmetic.
実施例３のスティック状毛髪化粧料は、実施例１に倣って評価したところ、外観性状、きしみ感のなさ、油感のなさ、仕上がりの軽さ、及び仕上がりのしなやかさの全てにおいて優れた油性毛髪化粧料であった。 The stick-like hair cosmetic of Example 3 was evaluated according to Example 1. As a result, the oily property was excellent in all of appearance properties, lack of squeaky feeling, lack of oily feeling, lightness of finish, and suppleness of finish. It was hair cosmetics.
実施例４：ジェル状毛髪化粧料
（成分） （％）
１．ポリブテン ２０
２．イソノナン酸イソノニル ２０
３．流動パラフィン ６
４．パルミチン酸デキストリン ７
５．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル 残量
シリル化処理無水ケイ酸 １
リンゴ酸ジイソステアリル １０
８．製造例１のデキストリン脂肪酸エステル） ０．２
メチルポリシロキサン ０．５
１０．ジブチルヒドロキシトルエン ０．２
１１．フェノキシエタノール ０．２
１２．ジペンタエリトリット脂肪酸エステル １
１３．メチコン・ジメチコン処理ケイ酸・チタン処理マイカ ３
（製造方法）
Ａ：成分４〜５を加温して均一混合する。
Ｂ：成分６〜８を均一に湿潤する。
Ｃ：ＡにＢを加え、均一に混合し、ローラーにて処理する。
Ｄ：成分１〜３にＣと成分９〜１１を加え、均一に混合する。
Ｅ：Ｄに成分１２〜１３を加え分散し、ジェル状毛髪化粧料を得た。
Example 4: Gel hair cosmetic (component) (%)
1. Polybutene 20
2. Isononyl isononanoate 20
3. Liquid paraffin 6
4). Dextrin palmitate 7
5. Glyceryl tri-2-ethylhexanoate Remaining silylation treatment Silicic anhydride 1
Diisostearyl malate 10
8). Dextrin fatty acid ester of Production Example 1) 0.2
Methyl polysiloxane 0.5
10. Dibutylhydroxytoluene 0.2
11. Phenoxyethanol 0.2
12 Dipentaerythritol fatty acid ester 1
13. Methicone / dimethicone-treated silicic acid / titanium-treated mica 3
(Production method)
A: Ingredients 4-5 are heated and mixed uniformly.
B: Components 6 to 8 are moistened uniformly.
C: B is added to A, mixed uniformly, and processed with a roller.
D: C and components 9 to 11 are added to components 1 to 3, and mixed uniformly.
E: Components 12 to 13 were added to D and dispersed to obtain a gel hair cosmetic.
実施例４のジェル状毛髪化粧料は、実施例１に倣って評価したところ、外観性状、きしみ感のなさ、油感のなさ、仕上がりの軽さ、及び仕上がりのしなやかさの全てにおいて優れた油性毛髪化粧料であった。 The gel-like hair cosmetic of Example 4 was evaluated according to Example 1. As a result, the oily properties were excellent in all of the appearance properties, lack of squeaky feeling, lack of oily feeling, lightness of finish, and suppleness of finish. It was hair cosmetics.
本発明は、軽い仕上がりでありながら、毛髪にしなやかさやなめらかさを付与する効果に優れ、油感、べたつき感やきしみ感がなく、油性毛髪化粧料として有用なものである。
以 上
The present invention is useful as an oily hair cosmetic because it has a light finish but is excellent in the effect of imparting suppleness and smoothness to the hair, has no oily feeling, stickiness or squeaky feeling.
more than
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