JP4245974B2 - Oily solid cosmetic - Google Patents

Description

【０００７】
（式中、Ｒ₁〜Ｒ₄はそれぞれ独立して水素原子、脂肪酸残基又は多価カルボン酸残基を表し、Ｒ₅及びＲ₆はそれぞれ独立して水素原子、脂肪酸残基又は多価カルボン酸残基を表す。）（なお、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と多価カルボン酸との重縮合物と脂肪酸との重縮合物とは、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と多価カルボン酸との重縮合物と、脂肪酸とのエステル化反応で得られた重縮合物のことを示す。）
を含有する油性固形化粧料を提供するものである。
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明において用いられる、成分（ａ）のエチレンプロピレンコポリマーは、合成炭化水素ワックスであり、分子量が５００〜７００の範囲にあるものが好ましく用いることができる。また、その融点は、特に８０℃〜１１０℃のものが形状保持性の観点より好ましい。このようなエチレンプロピレンコポリマーとしては、市販品として、ペトロライトＥＰ−７００（Ｂａｋｅｒ Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社製）等が例示できる。
本発明の油性固形化粧料における成分（ａ）の含有量は、１〜４０質量％（以下、単に「％」と記す）が好ましく、特に、２〜３０％がより好ましい。この範囲で含有すると、潤い感やツヤが良好であるとともに、ソフトな伸び広がりおよび形状保持性がより向上するものとなる。
【０００９】
本発明の油性固形化粧料における成分（ｂ）は、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と脂肪酸との下記一般式（１）及び／又は（２）で示されるエステル化合物、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と該エステル化合物と多価カルボン酸との重縮合物、エリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と多価カルボン酸との重縮合物と脂肪酸との重縮合物、及びエリスリトール及び／又はエリスリトール縮合物と脂肪酸と多価カルボン酸との重縮合物からなる群から選ばれる１種又は２種以上である。
【００１０】
【化３】

【００１１】
（式中、Ｒ₁〜Ｒ₄はそれぞれ独立して水素原子、脂肪酸残基又は多価カルボン酸残基を表し、Ｒ₅及びＲ₆はそれぞれ独立して水素原子、脂肪酸残基又は多価カルボン酸残基を表す。）
成分（ｂ）を形成するための脂肪酸としては、炭素数５〜２８の直鎖又は分岐鎖の脂肪酸が好ましく、特に分岐鎖の脂肪酸が好ましい。このような分岐鎖の脂肪酸としては、例えば、ピバリン酸、イソヘプタン酸、４−エチルペンタン酸、イソオクチル酸、２−エチルヘキサン酸、４，５−ジメチルヘキサン酸、４−プロピルペンタン酸、イソノナン酸、２−エチルヘプタン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、イソデカン酸、イソドデカン酸、２−メチルデカン酸、３−メチルデカン酸、４−メチルデカン酸、５−メチルデカン酸、６−メチルデカン酸、７−メチルデカン酸、９−メチルデカン酸、６−エチルノナン酸、５−プロピルオクタン酸、イソラウリン酸、３−メチルヘンデカン酸、６−プロピルノナン酸、イソトリデカン酸、２−メチルドデカン酸、３−メチルドデカン酸、４−メチルドデカン酸、５−メチルドデカン酸、１１−メチルドデカン酸、７−プロピルデカン酸、イソミリスチン酸、２−メチルトリデカン酸、１２−メチルトリデカン酸、イソパルミチン酸、２−ヘキシルデカン酸、１４−メチルペンタデカン酸、２−エチルテトラデカン酸、イソステアリン酸、メチル分岐型イソステアリン酸、２−へプチルウンデカン酸、２−イソへプチルイソウンデカン酸、２−エチルヘキサデカン酸、１４−エチルヘキサデカン酸、１４−メチルヘプタデカン酸、１５−メチルヘプタデカン酸、１６−メチルヘプタデカン酸、２−ブチルテトラデカン酸、イソアラキン酸、３−メチルノナデカン酸、２−エチルオクタデカン酸、イソヘキサコ酸、２４−メチルヘプタコサン酸、２−エチルテトラコサン酸、２−ブチルドコサン酸、２−ヘキシルイコサン酸、２−オクチルオクタデカン酸、２−デシルヘキサデカン酸などが挙げられ、これらを１種又は２種以上を使用することができる。これらのうち炭素数８〜１８の脂肪酸、特にイソオクチル酸（さらに好ましくは、２−エチルヘキサン酸、４，５−ジメチルヘキサン酸）、イソノナン酸（さらに好ましくは、２−エチルヘプタン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸）、イソパルミチン酸、イソトリデカン酸、イソステアリン酸（さらに好ましくは、メチル分岐型イソステアリン酸、２−ヘプチルウンデカン酸、２−イソヘプチルイソウンデカン酸）などの炭素数８〜１８の分岐飽和脂肪酸が好ましい。
直鎖脂肪酸としては、炭素数６から炭素数２８の直鎖脂肪酸で、例えば、カプロン酸、カプリル酸、オクチル酸、ノニル酸、デカン酸、ドデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸などの直鎖飽和脂肪酸、また、カプロレイン酸、ウンデシレン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、ゴンドイン酸、エルカ酸、ブラシン酸などの直鎖不飽和脂肪酸が挙げられ、これらを１種又は２種以上を使用することができる。
【００１２】
本発明の成分（ｂ）の一般式（１）で示されるエステル化合物は、モノエステル体、ジエステル体、トリエステル体、又はテトラエステル体であり、一般式（２）で示されるエステル化合物は、モノエステル体又はジエステルエステル体である。これらの１種又は２種以上を本発明の成分（ｂ）に用いることができる。さらに、本発明の成分（ｂ）の一般式（１）中のＲ₁〜Ｒ₄の少なくとも１つが水素原子であることが好ましい。また、一般式（２）中のＲ_５及びＲ_６の少なくとも１つが水素原子であることが好ましい。
本発明では、さらに、上記一般式（１）を基本骨格とするジエステル、及びトリエステルの合計含有率がエステル化合物中の４０〜９９％、さらには６０〜９９％を占めるものが好ましい。
【００１３】
さらに、本発明の成分（ｂ）は、エリスルトール及び／又はエリスルトール縮合物と、イソオクチル酸との下記一般式（１−１）及び／又は（２−１）で表されるエステル化合物の混合物であることが好ましく、一般式（１−１）を基本骨格とするモノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステルの含量がそれぞれ０〜１０％、０〜３０％、１８〜７０％及び６〜７５％であることが好ましく、さらにそれぞれ０〜３％、０〜２０％、１３〜７０％及び８〜６０％であることがより好ましく、それぞれ０〜３％、３〜２０％、３０〜７０％、８〜４０％であることが最も好ましい。そして、一般式（２−１）を基本骨格とするモノエステル、ジエステルの含有量はそれぞれ、０〜１０％、０〜５０％が好ましく、さらにそれぞれ０〜３％、０〜３５％であることがより好ましく、それぞれ０〜３％、５〜３５％であることが最も好ましい。
【００１４】
【化４】

【００１５】
（式中、Ｒ₁'〜Ｒ₄'はそれぞれ独立して水素原子又はイソオクチル酸残基を表し、Ｒ₅'及びＲ₆'はそれぞれ独立して水素原子又はイソオクチル酸残基を表す。）尚、式中のイソオクチル酸残基としては、−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＨ_２ＣＨ_３）ＣＨ−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ_３［２−エチルヘキサン酸］や−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＨ_２）_２−（ＣＨ_３）ＣＨ−（ＣＨ_３）ＣＨ−ＣＨ_３［４，５−ジメチルヘキサン酸］があげられる。
【００１６】
モノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステルの含量について、一般式（１−１）の場合を、又、モノエステル、ジエステルの含量について、一般式（２−１）の場合を説明したが、それらが一般式（１）の場合、一般式（２）の場合についても同様である。
【００１７】
また、本発明の成分（ｂ）の重縮合物の調製に用いる多価カルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸やセバシン酸などの炭素数２から炭素数１０の２塩基性カルボン酸が好ましく、特に炭素数４〜１０の２塩基性飽和カルボン酸が好ましい。これらは１種又は２種以上を使用することができる。
本発明の成分（ｂ）の重縮合物の調製においては、原料として炭素数８〜１８の分岐脂肪酸（好ましくは飽和分岐脂肪酸）と炭素数２から炭素数１０の２塩基性カルボン酸（好ましくは炭素数４〜１０の２塩基性カルボン酸）との混合物や、炭素数８〜１８の分岐脂肪酸（好ましくは分岐飽和脂肪酸）及び炭素数８〜１８の直鎖脂肪酸（直鎖飽和脂肪酸）と炭素数２から炭素数１０の２塩基性カルボン酸（好ましくは炭素数４〜１０の２塩基性カルボン酸）との混合物を用いるのが好ましい。この場合、分岐脂肪酸と２塩基性カルボン酸とのモル比（分岐脂肪酸／２塩基性カルボン酸）を、７０／３０〜９５／５で用いるのがよく、分岐脂肪酸及び直鎖脂肪酸と２塩基性カルボン酸とのモル比（分岐脂肪酸及び直鎖脂肪酸／２塩基性カルボン酸）を、７０／３０〜９５／５で用いるのがよい。
【００１８】
本発明の成分（ｂ）は、その分子内に少なくとも１つの水酸基を有しているものが好ましい。また、水酸基価（ＯＨＶ）（以下、単に「ＯＨＶ」と表す）としては１０〜１５０のものが好ましく、ＯＨＶが２０〜１２０のものがより好ましく、３０〜１１０のものが最も好ましい。ＯＨＶがこのような範囲にあると、他の油性成分に対する相溶性をより良好にするとともに、抱水性が高くなるために、潤い感を得られやすいといった効果を発揮できる。ここでＯＨＶとは、粧原基一般試験法水酸基価測定法により得られた値とする。本発明の成分（ａ）は、室温で液状であることが好ましく、粘度（２５℃）が１００〜３００００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
本発明で対象とする成分（ｂ）は、例えば、エリスリトール１当量に対し脂肪酸及び／又は多価カルボン酸を１．５〜３．５当量仕込み、無触媒又は触媒（たとえば塩化スズ）存在下、１８０〜２４０℃にてエステル化及び／又は脱水縮合反応を行う。反応終了後は、反応混合物を吸着処理等に付して触媒除去処理を行い、蒸留等により未反応原料など低分子分を除去して、最終製品を得る方法により調製することができる。
【００１９】
この成分（ｂ）の配合量は特に限定されず、ソフトな伸び広がり、形状保持性、ツヤ、潤い感、経時安定性等を考慮し適宜決定することができるが、化粧料全量中５〜９０％が好ましく、１０〜７０％が特に好ましい。この範囲であれば、使用感や形状保持性の点でより満足のいくものが得られる。
【００２０】
また、本発明の油性固形化粧料における成分（ａ）と成分（ｂ）の配合質量比は、成分（ａ）/成分（ｂ）＝１／１〜１／１５が好ましく、更に１／２〜１／１２が好ましい。この範囲で用いると、優れた形状保持性とソフトな伸び広がりを有しながら、化粧膜のツヤおよび潤い感、経時安定性がより良好なものとなる。
【００２１】
本発明の油性固形化粧料は、上記必須成分の他に、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、前記必須成分以外の各種成分、例えば、油性成分、粉体、界面活性剤、繊維、紫外線吸収剤、保湿剤、皮膜形成剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料などを各種の効果を付与するために適宜配合することができる。
【００２２】
油性成分としては、動物油、植物油、合成油等の起源、及び、固形油、半固形油、液体油、揮発性油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類、油性ゲル化剤類等が挙げられ、基材やエモリエント成分等として用いられる。具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、パラフィンワックス、セレシンワックス、モンタンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の炭化水素類、モクロウ、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ゲイロウ等のロウ類、リンゴ酸ジイソステアリル、セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリベヘン酸グリセリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、ホホバ油、ロジン酸ペンタエリスリット等のエステル類、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキルメチルポリシロキサン・メチルポリシロキサン共重合体、アルコキシ変性ポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン類、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体、デキストリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、１２−ヒドロキシステアリン酸、イソステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム等の油性ゲル化剤類等が挙げられる。
【００２３】
粉体成分としては、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、金属粉体類、複合粉体類等が挙げられ感触調整や着色等の目的で用いられる。具体的に例示すれば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、酸化鉄、カーボンブラック、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青等の有色無機顔料、タルク、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、合成雲母、絹雲母（セリサイト）、合成セリサイト、カオリン、炭化珪素、ベントナイト、スメクタイト、無水ケイ酸、疎水化処理無水ケイ酸、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、珪ソウ土、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素等の白色体質粉体、二酸化チタン被覆雲母、二酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄雲母チタン、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等の光輝性粉体、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合体等のコポリマー樹脂、ポリプロピレン系樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂等の有機高分子樹脂粉体、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン等の有機低分子性粉体、澱粉、シルク粉末、セルロース粉末等の天然有機粉体、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０５号、赤色２２６号、赤色２２８号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色４０４号、黄色４０１号等の有機顔料粉体、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体あるいは更にアルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末のラメ剤等が挙げられ、これら粉体はその１種又は２種以上を用いることができ、更に複合化したものを用いても良い。尚、これら粉体は、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、レシチン、水素添加レシチン、コラーゲン、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、ロウ、界面活性剤等の１種又は２種以上を用いて表面処理を施してあっても良い。
【００２４】
界面活性剤としては、化粧品一般に用いられている界面活性剤であればよく、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げら、粉体分散や感触調整等に用いられる。
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビトールの脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラノリンのアルキレングリコール付加物、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリオキシアルキレンアルキル共変性シリコーン等が挙げられる。
アニオン性界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸、ラウリン酸のような脂肪酸及びそれらの無機及び有機塩、アルキルベンゼン硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂肪酸塩、アシルメチルタウリン塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アルキルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルアミノ酸塩、ο−アルキル置換リンゴ酸塩、アルキルスルホコハク酸塩等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアルカノルアミン脂肪酸誘導体、アルキル四級アンモニウム塩、環式四級アンモニウム塩等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、アミノ酸タイプやベタインタイプのカルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型のものがあり、人体に対して安全とされるものが使用できる。例えば、大豆リン脂質、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシルメチルアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルフォアルキレンアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ビス（ポリオキシエチレン硫酸）アンモニウムベタイン、２−アルキル−１−ヒドロキシエチル−１−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００２５】
繊維としては、ナイロン、ポリエステル、ポリオレフィン等の合成繊維、レーヨン等の人造繊維、セルロース等の天然繊維、アセテート人絹等の半合成繊維等が挙げられる。また、これらの繊維は本発明の効果を妨げない範囲で一般油剤、シリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で処理したものも使用することができる。
【００２６】
紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系、ＰＡＢＡ系、ケイ皮酸系、サリチル酸系、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン等を挙げることができる。
モイスチャー効果や感触を調整する目的としては、例えば水溶性高分子、タンパク質、ムコ多糖、コラーゲン、エラスチン、ケラチンや水性成分等が挙げられる。水溶性高分子としては、グアーガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸、アラビアガム、カラギーナン等の天然系のもの、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の半合成系のもの、カルボキシビニルポリマー等の合成系のものを挙げることができる。
水性成分としては、水及び水に可溶な成分であれば何れでもよく、水の他に、例えば、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、アロエベラ、ウイッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液が挙げられる。
酸化防止剤としては、例えばα−トコフェロール、アスコルビン酸等、美容成分としては、例えばビタミン類、消炎剤、生薬等、防腐剤としては、例えばｐ−オキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール等が挙げられる。
【００２７】
本発明の油性固形化粧料は、メイクアップ化粧料、スキンケア化粧料、頭髪化粧料に応用することができ、目的に応じて種々の形状、製品形態とすることができる。形状としては、スティック状、皿状、ペンシル状等が挙げられ、製品形態としては、口紅、リップグロス、リップクリーム、ファンデーション、頬紅、アイカラー、アイライナー、アイブロウ、アイクリーム、ヘアワックスなどが挙げられる。
【００２８】
【実施例】
次に実施例をもって本発明をより詳細に説明する。本発明はこれらにより、何ら限定されるものではない。
【００２９】
（合成例１）エリスリトールと２−エチルヘキサン酸のエステル化合物の調製
２−エチルヘキサン酸〔協和発酵（株）製、オクチル酸〕１７８ｇ（１．２４モル）とエリスリトール〔日研化学（株）、エリスリトール〕７２ｇ（０．５９モル）を撹拌機、温度計、窒素ガス吹込管、水分離管を備えた３００ｍｌの四つ口フラスコに仕込み、還流溶剤としてキシレンを全仕込み量の５％の量で加え、混合物を１８０〜２４０℃で２０時間撹拌反応させた。反応終了後、還流溶剤であるキシレンを減圧留去し、活性白土を用いて脱色処理を行い、常法にて脱臭・蒸留処理を行い、目的とする水酸基価１０１のエリスリトールと２−エチルヘキサン酸のエステル化合物１４２ｇ得た。
このエステルの化合物は、一般式（１−１）を基本骨格とするジエステル、トリエステル、テトラエステル、及び一般式（２−１）を基本骨格とするジエステルの含有量がそれぞれ７．７％、４１．５％、２０．４％、及び２８．９％であった。
【００３０】
（合成例２）エリスリトールとイソステアリン酸のエステル化合物の調製
イソステアリン酸〔ユニケマ社製、ＰＲＩＳＯＲＩＮ ＩＳＡＣ３５０５〕２２２ｇ（０．７８モル）とエリスリトール〔日研化学（株）、エリスリトール〕３７ｇ（０．３０モル）を撹拌機、温度計、窒素ガス吹込管、水分離管を備えた３００ｍｌの四つ口フラスコに仕込み、還流溶剤としてキシレンを全仕込み量の５％の量で加え、混合物を１８０〜２４０℃で１３時間撹拌反応させた。反応終了後、還流溶剤であるキシレンを減圧留去し、活性白土を用いて脱色処理を行い、常法にて脱臭・蒸留処理を行い、目的とする水酸基価５０のエリスリトールとイソステアリン酸のエステル化合物２０４ｇ得た。
【００３１】
（合成例３）エリスリトールとイソステアリン酸及びコハク酸の重縮合物の調製
イソステアリン酸〔ユニケマ製、ＰＲＩＳＯＲＩＮ ＩＳＡＣ３５０５〕１８５ｇ（０．６５モル）とエリスリトール〔日研化学（株）、エリスリトール〕３７ｇ（０．３０モル）を攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管、水分離管を供えた３００ｍｌの四つ口フラスコに仕込み、還流溶剤としてキシレンを全仕込量の５％の量加え、混合物を１８０〜２１０℃で１０時間攪拌反応させ冷却、次いで、無水コハク酸〔新日本理化（株）、リカシッドＳＡ〕１６ｇ（０．１６モル）を追加し、再び１２０〜２３０℃で１６時間攪拌反応させた。反応終了後、還流溶剤であるキシレンを減圧留去し、活性白土を用いて脱色処理を行ない、常法にて脱臭・蒸留処理を行い、目的とする水酸基価３９のエリスリトールとイソステアリン酸及びコハク酸の重縮合物を１４３ｇ得た。
【００３２】
実施例１〜５、比較例１〜３ スティック状口紅
表１に示す処方のスティック状口紅を製造し、得られた各スティック状口紅について、官能評価により、使用感（ソフトな伸び広がり）、化粧膜のツヤ、潤い感を評価した。また、高温に口紅を保管し、形状保持性、経時安定性を評価した。
【００３３】
【表１】

【００３４】
＊１：コスモール１６８ＡＲＮ（日清オイリオ社製）
＊２：アエロジルＲ−９７６Ｓ （日本アエロジル社製）
＊３：パーフルオロアルキルリン酸エステルジエタノールアミン塩５％処理
＊４：ジメチルポリシロキサン３％処理
【００３５】
（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（１１）を１１０〜１２０℃にて加熱溶解後、成分（１２）〜（１８）を加えて、均一混合する。
Ｂ．Ａに成分（１９）〜（２２）を加えて均一に混合する。
Ｃ．Ｂに成分（２３）を加えて加熱し、脱泡後、型に流し込み充填し、冷却して成型する。
【００３６】
（評価）
１．官能評価
（イ）のソフトな伸び広がり、（ロ）の化粧膜のツヤ、（ハ）の潤い感について、専門パネル２０名による使用テストを行い、パネル各人が下記絶対評価にて７段階に評価し評点を付け、各試料毎にパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記４段階判定基準により判定した。

（４段階判定基準）
（評点平均値） ：（判定）
５点を超える ：非常に良好：◎
３点を超えて５点以下：良好 ：○
１点を超えて３点以下：やや不良 ：△
１点以下 ：不良 ：×
【００３７】
２．形状保持性
口紅を容器から繰り出して、５０℃の恒温槽に、横置きで１週間設置し、１週間後の状態を観察して、変化のないものから折れてしまうものまで、◎〜×の４段階で判定した。
（状態） ：（判定）
変化なし ：◎
わずかに曲っているが気にならない：○
曲っていて使用しずらい ：△
かなり曲っている又は折れている ：×
【００３８】
３．経時安定性
５０℃の恒温槽に、1ヶ月設置し、１ヶ月後の状態を観察して、変化のないものから発汗しているものまで、◎〜×の４段階で判定した。
（状態） ：（判定）
変化なし ：◎
わずかに発汗している ：○
発汗している ：△
著しい発汗が見られる ：×
以上の評価方法により得られた結果を表１に併せて示す。
【００３９】
表１から明らかなごとく、本発明のスティック状口紅は、形状保持性、経時安定性に優れ、しかも塗布時の使用感（ソフトな伸び広がり）、化粧膜のツヤ、潤い感が良好であった。
これに対して成分（ａ）の配合されていない比較例1では、特にソフトな伸び広がり、経時安定性の点で満足するものが得られず、成分（ｂ）の配合されていない比較例２では、特に化粧膜のツヤ、潤い感の点で満足するものが得られなかった。さらに、成分（ａ）および（ｂ）の両方が配合されていない比較例３では、全ての項目において満足するものが得られなかった。
【００４０】
実施例６：皿状アイシャドウ
（成分） （％）
１．エチレンプロピレンコポリマー ２
２．カルナウバワックス ２
３．セレシンワックス ２
４．デキストリン脂肪酸エステル １
５．無水ケイ酸＊１ １
６．エリスリトール誘導体（合成例２） ２０
７．ジカプリン酸プロピレングリコール １０
８．テトライソステアリン酸ジグリセリル 残量
９．紫外線吸収剤（オキシベンゾン） ０．１
１０．酸化防止剤（ビタミンＥ） ０．１
１１．雲母チタン １５
１２．酸化鉄処理雲母 １５
１３．ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム
エポキシ積層末 ５
１４．酸化チタン被覆ガラス末 ５
１５．赤色２２６号 １
１６．赤色酸化鉄 １
【００４１】
（製造方法）
Ａ.成分（１）〜（１０）を均一に加熱混合溶解した後、成分（１１）〜（１６）を加え、均一に混合する。
Ｂ.Ａを充填して製品とする。
本実施例で得られた皿状アイシャドウは、ソフトな使用感であるとともに、化粧膜のツヤに優れ、発汗等もなく経時安定性が良好なものであった。
一方、成分６のエリスリトール誘導体に替えて、イソオクタン酸セチルを用いたところ化粧膜のツヤの点で劣るものであった。
【００４２】
実施例７：リップクリーム
（成分） （％）
１．エチレンプロピレンコポリマー ５
２．オゾケライトワックス ５
３．フィッシャートロプシュワックス ５
４．ミツロウ ３
５．カルナウバワックス ３
６．エリスリトール誘導体（合成例３） ２０
７．ワセリン １０
８．紫外線吸収剤（シア脂） ０．１
９．酸化防止剤（ビタミンＥ） ０．１
１０．トリオクタン酸グリセリル 残量
【００４３】
（製造方法）
Ａ.成分（１）〜（１０）を均一に加熱混合溶解する。
Ｂ.Ａを充填成型して製品とする。
本実施例で得られたリップクリームは、ソフトな伸び広がりであるとともに、潤い感に優れ、形状保持性の良好なものであった。
一方、成分６のエリスリトール誘導体に替えて、トリイソステアリン酸グリセリルを用いたところ、ソフトな伸び広がりの点で劣るものであった。
【００４４】
実施例８：ペンシルアイライナー
（成分） （％）
１．エチレンプロピレンコポリマー ５
２．ステアリン酸 １５
３．モクロウ ５
４．ミツロウ ２
５．カルナウバワックス ２
６．エリスリトール誘導体（合成例１） １０
７．スクワラン 残量
８．紫外線吸収剤（シア脂） ０．１
９．酸化防止剤（ビタミンＥ） ０．１
１０．黒色酸化鉄 ４０
１１．黒色酸化鉄被覆雲母チタン ５
【００４５】
（製造方法）
Ａ.成分（１）〜（９）を均一に加熱混合溶解する。
Ｂ.Ａに成分（１０）〜（１１）を添加し、均一に分散する。
Ｃ.Ｂを充填成型して製品とする。
本実施例で得られたペンシルアイライナーは、ソフトな伸び広がりの使用感であるとともに、ツヤに優れ、経時安定性が良好なものであった。
【００４６】
実施例９：ヘアワックス
（成分） （％）
１．エチレンプロピレンコポリマー １０
２．モクロウ ２０
３．ラノリン １０
４．ミツロウ １０
５．ジオクタン酸ネオペンチルグリコール ５
６．エリスリトール誘導体（合成例１） ５
７．ワセリン ５
８．紫外線吸収剤（シア脂） ０．１
９．酸化防止剤（ビタミンＥ） ０．１
１０．トリイソステアリン酸ジグリセリル 残量
【００４７】
（製造方法）
Ａ.成分（１）〜（１０）を均一に加熱混合溶解する。
Ｂ.Ａを充填成型して製品とする。
本実施例で得られたヘアワックスは、ソフトな使用感であるとともに、ツヤに優れ、形状保持性の良好なものであった。
【００４８】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明の油性固形化粧料は、化粧膜のツヤ、潤い感に優れ、経時安定性が良好であるとともに、特に、使用時のソフトな伸び広がり、形状保持性に良好なものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an oily solid cosmetic which is excellent in gloss of a cosmetic film, has a moist feeling, has a good temporal stability, and in particular, has a soft spread and a good shape retention during use.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, in the preparation of oily solid cosmetics, studies have been made on solidifying agents in order to maintain the shape and obtain the strength thereof, and further, techniques for improving the feeling of use and the longevity of makeup have been studied.
For example, there is a technique for improving releasability from a container by using polyethylene as a solidifying agent (for example, Patent Document 1). Furthermore, there is one in which color development is improved by combining polyethylene wax and liquid oil having one hydroxyl group in the structure (for example, Patent Document 2).
In addition, there is a technique in which the feeling of use is further improved by using an ethylene propylene copolymer as a solidifying agent (for example, Patent Document 3). In addition, there is one in which stability over time is improved by combining an ethylene propylene copolymer and a specific saturated hydrocarbon (for example, Patent Document 4). Furthermore, there is a combination of a specific silicone oil and an ethylene homopolymer and / or copolymer that can provide a film having excellent uniformity, flexibility, and gloss (for example, Patent Document 5).
[0003]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Publication No. 2-7286 [Patent Document 2]
JP 2001-158718 A [Patent Document 3]
Japanese Patent No. 2519469 [Patent Document 4]
Japanese Patent No. 3073869 [Patent Document 5]
Japanese Patent No. 296065 [0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, these technologies improve specific feeling of use, makeup durability, gloss, and stability over time, but cannot fully satisfy all the effects, and in particular, soft stretch and shape retention. Could not be obtained.
When polyethylene wax or ethylene propylene copolymer is simply blended, it is difficult to obtain soft usability and shape retention at the same time. In other words, if the amount of the wax is increased, the shape retention is satisfactory, but the soft stretch spread is insufficient, and if the amount of the wax is decreased, the soft stretch spread is obtained, but the shape retention is satisfactory. It is not obtained. Also, when polyethylene wax and liquid oil having one hydroxyl group are used, it is difficult to obtain a moist feeling, and when using an ethylene propylene copolymer and a specific saturated hydrocarbon, a soft stretch spread and gloss are obtained. There may not be.
Further, when silicone oil is blended, there is a problem that it is difficult to satisfactorily obtain a moist feeling, and it is easy to perspire at a high temperature and stability over time is not good.
In addition, recently, a feeling of use having a soft stretch spread and a feeling of adhesion has been favored rather than a light and smooth feeling of use.
Therefore, it has been desired to develop an oily solid cosmetic material that has a soft stretch spread, is excellent in gloss of the cosmetic film, has a moist feeling, and has good shape retention and stability over time.
Therefore, not only the solution of the above-mentioned problems, but also the realization of new required quality, that is, the gloss of the cosmetic film, the moist feeling is excellent, the stability over time is good, and in particular, the soft expansion during use, The development of an oily solid cosmetic material having excellent shape retention has been desired.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
Under such circumstances, the present inventor has intensively studied to solve the above-mentioned problems, and as a result, it contains an ethylene propylene copolymer and a derivative of erythritol and / or an erythritol condensate, so that the gloss of the cosmetic film is moistened. The present inventors have found that an oily solid cosmetic material that is excellent in stability over time, has a soft elongation at the time of use, and has excellent shape retention, and has completed the present invention.
That is, the present invention comprises the following components (a) and (b):
(A) ethylene propylene copolymer (b) ester compound represented by the following general formula (1) and / or (2) of erythritol and / or erythritol condensate and fatty acid, erythritol and / or erythritol condensate and the ester compound Polycondensation product with polyvalent carboxylic acid, polycondensation product of erythritol and / or erythritol condensate with polyvalent carboxylic acid and fatty acid, and erythritol and / or erythritol condensate with fatty acid and polyvalent carboxylic acid One or more selected from the group consisting of polycondensates with
[0006]
[Chemical formula 2]

[0007]
(Wherein R _{1 to} R ₄ each independently represent a hydrogen atom, a fatty acid residue or a polyvalent carboxylic acid residue, and R ₅ and R ₆ each independently represent a hydrogen atom, a fatty acid residue or a polyvalent carboxylic acid. Represents an acid residue.) (Note that the polycondensation product of erythritol and / or erythritol condensate and polyvalent carboxylic acid and fatty acid is erythritol and / or erythritol condensate and polyvalent carboxylic acid. This is a polycondensate obtained by esterification reaction of a polycondensate of and a fatty acid.)
Oil-based solid cosmetics containing the above are provided.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The ethylene propylene copolymer of component (a) used in the present invention is a synthetic hydrocarbon wax, and those having a molecular weight in the range of 500 to 700 can be preferably used. Further, the melting point is particularly preferably from 80 ° C. to 110 ° C. from the viewpoint of shape retention. As such an ethylene propylene copolymer, Petrolite EP-700 (made by Baker Petrolite) etc. can be illustrated as a commercial item.
The content of the component (a) in the oily solid cosmetic of the present invention is preferably 1 to 40% by mass (hereinafter simply referred to as “%”), and more preferably 2 to 30%. When contained in this range, the moist feeling and gloss are good, and the soft spread and shape retention are further improved.
[0009]
The component (b) in the oily solid cosmetic composition of the present invention is an ester compound, erythritol and / or erythritol condensate represented by the following general formula (1) and / or (2) of erythritol and / or erythritol condensate and fatty acid. A polycondensation product of the ester compound and polyvalent carboxylic acid, a polycondensation product of erythritol and / or erythritol condensate and polyvalent carboxylic acid and a fatty acid, and an erythritol and / or erythritol condensate and a fatty acid It is 1 type (s) or 2 or more types chosen from the group which consists of a polycondensate of polycarboxylic acid.
[0010]
[Chemical 3]

[0011]
(Wherein R _{1 to} R ₄ each independently represent a hydrogen atom, a fatty acid residue or a polyvalent carboxylic acid residue, and R ₅ and R ₆ each independently represent a hydrogen atom, a fatty acid residue or a polyvalent carboxylic acid. Represents an acid residue.)
As the fatty acid for forming the component (b), a linear or branched fatty acid having 5 to 28 carbon atoms is preferable, and a branched fatty acid is particularly preferable. Examples of such branched chain fatty acids include pivalic acid, isoheptanoic acid, 4-ethylpentanoic acid, isooctylic acid, 2-ethylhexanoic acid, 4,5-dimethylhexanoic acid, 4-propylpentanoic acid, isononanoic acid, 2-ethylheptanoic acid, 3,5,5-trimethylhexanoic acid, isodecanoic acid, isododecanoic acid, 2-methyldecanoic acid, 3-methyldecanoic acid, 4-methyldecanoic acid, 5-methyldecanoic acid, 6-methyldecanoic acid, 7-methyldecane Acid, 9-methyldecanoic acid, 6-ethylnonanoic acid, 5-propyloctanoic acid, isolauric acid, 3-methylhendecanoic acid, 6-propylnonanoic acid, isotridecanoic acid, 2-methyldodecanoic acid, 3-methyldodecanoic acid, 4 -Methyldodecanoic acid, 5-methyldodecanoic acid, 11-methyldodecanoic acid, 7-pro Rudecanoic acid, isomyristic acid, 2-methyltridecanoic acid, 12-methyltridecanoic acid, isopalmitic acid, 2-hexyldecanoic acid, 14-methylpentadecanoic acid, 2-ethyltetradecanoic acid, isostearic acid, methyl branched isostearic acid 2-heptylundecanoic acid, 2-isoheptylisoundecanoic acid, 2-ethylhexadecanoic acid, 14-ethylhexadecanoic acid, 14-methylheptadecanoic acid, 15-methylheptadecanoic acid, 16-methylheptadecanoic acid, 2-butyltetradecanoic acid, isoarachidic acid, 3-methylnonadecanoic acid, 2-ethyloctadecanoic acid, isohexaconic acid, 24-methylheptacosanoic acid, 2-ethyltetracosanoic acid, 2-butyldocosanoic acid, 2-hexylicosanoic acid, 2 -Octyl octadecanoic acid, 2-decyl Such as hexadecanoic acid and the like, may be used or these one or. Of these, fatty acids having 8 to 18 carbon atoms, especially isooctylic acid (more preferably, 2-ethylhexanoic acid, 4,5-dimethylhexanoic acid), isononanoic acid (more preferably, 2-ethylheptanoic acid, 3,5 , 5-trimethylhexanoic acid), isopalmitic acid, isotridecanoic acid, isostearic acid (more preferably, methyl branched isostearic acid, 2-heptylundecanoic acid, 2-isoheptylisoundecanoic acid) and the like. Branched saturated fatty acids are preferred.
The straight chain fatty acid is a straight chain fatty acid having 6 to 28 carbon atoms such as caproic acid, caprylic acid, octylic acid, nonylic acid, decanoic acid, dodecanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid. Linear saturated fatty acids such as stearic acid and behenic acid, and linear unsaturated fatty acids such as caproleic acid, undecylenic acid, myristoleic acid, palmitoleic acid, oleic acid, elaidic acid, gondoic acid, erucic acid, and brush acid 1 type or 2 types or more can be used for these.
[0012]
The ester compound represented by the general formula (1) of the component (b) of the present invention is a monoester, diester, triester, or tetraester, and the ester compound represented by the general formula (2) is: Monoester or diester ester. These 1 type (s) or 2 or more types can be used for the component (b) of this invention. Furthermore, it is preferable that at least one of R _{1 to} R ₄ in the general formula (1) of the component (b) of the present invention is a hydrogen atom. Moreover, it is preferable that at least one of R ₅ and R _{6 in} the general formula (2) is a hydrogen atom.
In the present invention, it is preferable that the total content of the diester having the general formula (1) and the triester occupy 40 to 99%, more preferably 60 to 99% in the ester compound.
[0013]
Furthermore, the component (b) of the present invention is a mixture of ester compounds represented by the following general formula (1-1) and / or (2-1) of erythritol and / or erythritol condensate and isooctylic acid. Preferably, the content of monoester, diester, triester and tetraester having the basic skeleton of the general formula (1-1) is 0 to 10%, 0 to 30%, 18 to 70% and 6 to 75%, respectively. More preferably, it is more preferably 0 to 3%, 0 to 20%, 13 to 70% and 8 to 60%, respectively, 0 to 3%, 3 to 20%, 30 to 70%, 8 respectively. Most preferably, it is ˜40%. And the content of the monoester and diester having the general formula (2-1) as the basic skeleton is preferably 0 to 10% and 0 to 50%, respectively, and further 0 to 3% and 0 to 35%, respectively. Are more preferable, and most preferably 0 to 3% and 5 to 35%, respectively.
[0014]
[Formula 4]

[0015]
(In the formula, R ₁ ′ to R ₄ ′ each independently represent a hydrogen atom or an isooctyl acid residue, and R ₅ ′ and R ₆ ′ each independently represent a hydrogen atom or an isooctyl acid residue.) As the isooctylic acid residue in the formula, —C (═O) — (CH ₂ CH ₃ ) CH— (CH ₂ ) ₃ —CH ₃ [2-ethylhexanoic acid] or —C (═O) — ( CH _{2) 2} - is _{(CH 3) CH- (CH 3} ) CH-CH 3 [4,5- dimethyl-hexanoic acid] and the like.
[0016]
Regarding the content of monoester, diester, triester and tetraester, the case of general formula (1-1) and the content of monoester and diester have been explained for the case of general formula (2-1). In the case of the general formula (1), the same applies to the case of the general formula (2).
[0017]
Moreover, as polyvalent carboxylic acid used for preparation of the polycondensate of the component (b) of this invention, C2-C10 dibasic carboxylic acid, such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, and sebacic acid Is particularly preferable, and a dibasic saturated carboxylic acid having 4 to 10 carbon atoms is preferable. These can use 1 type (s) or 2 or more types.
In the preparation of the polycondensate of component (b) of the present invention, a branched fatty acid having 8 to 18 carbon atoms (preferably a saturated branched fatty acid) and a dibasic carboxylic acid having 2 to 10 carbon atoms (preferably, a raw material) A mixture with a dibasic carboxylic acid having 4 to 10 carbon atoms), a branched fatty acid having 8 to 18 carbon atoms (preferably a branched saturated fatty acid), and a linear fatty acid having 8 to 18 carbon atoms (a linear saturated fatty acid) and carbon. It is preferable to use a mixture with a dibasic carboxylic acid having 2 to 10 carbon atoms (preferably a dibasic carboxylic acid having 4 to 10 carbon atoms). In this case, the molar ratio of the branched fatty acid to the dibasic carboxylic acid (branched fatty acid / 2 basic carboxylic acid) is preferably 70/30 to 95/5. The molar ratio of carboxylic acid (branched fatty acid and linear fatty acid / 2 basic carboxylic acid) is preferably 70/30 to 95/5.
[0018]
The component (b) of the present invention preferably has at least one hydroxyl group in the molecule. The hydroxyl value (OHV) (hereinafter simply referred to as “OHV”) is preferably 10 to 150, more preferably 20 to 120, and most preferably 30 to 110. When the OHV is in such a range, the compatibility with other oil components is improved, and the water-holding property is increased, so that it is possible to easily obtain a moist feeling. Here, the OHV is a value obtained by the method for measuring the hydroxyl value of the makeup basic group general test method. The component (a) of the present invention is preferably liquid at room temperature, and preferably has a viscosity (25 ° C.) of 100 to 30000 mPa · s.
The component (b) targeted in the present invention is prepared, for example, by adding 1.5 to 3.5 equivalents of a fatty acid and / or a polyvalent carboxylic acid to 1 equivalent of erythritol, and in the presence of no catalyst or a catalyst (for example, tin chloride). Esterification and / or dehydration condensation reaction is performed at 180 to 240 ° C. After completion of the reaction, the reaction mixture can be subjected to an adsorption treatment or the like to perform a catalyst removal treatment, and low molecular components such as unreacted raw materials are removed by distillation or the like to obtain a final product.
[0019]
The blending amount of this component (b) is not particularly limited and can be appropriately determined in consideration of soft elongation spread, shape retention, gloss, moist feeling, stability over time, etc. % Is preferable, and 10 to 70% is particularly preferable. If it is this range, what is more satisfactory from the point of a usability | use_condition and shape retainability will be obtained.
[0020]
Further, the blending mass ratio of the component (a) and the component (b) in the oily solid cosmetic of the present invention is preferably component (a) / component (b) = 1/1 to 1/15, and more preferably 1/2 to 1/12 is preferred. When used in this range, the gloss of the decorative film, the moist feeling, and the stability over time are improved while having excellent shape retention and soft extension.
[0021]
In addition to the above essential components, the oily solid cosmetic of the present invention may be various components other than the essential components, for example, oily components, powders, surfactants, as long as the effects of the present invention are not impaired. Fibers, ultraviolet absorbers, moisturizers, film forming agents, anti-fading agents, antioxidants, antifoaming agents, cosmetic ingredients, preservatives, fragrances and the like can be appropriately blended to impart various effects.
[0022]
Oily components include hydrocarbons, fats and oils, waxes, and hardened oils, regardless of the origin, such as animal oil, vegetable oil, synthetic oil, and the properties of solid oil, semi-solid oil, liquid oil, volatile oil, etc. Ester oils, fatty acids, higher alcohols, silicone oils, fluorine-based oils, lanolin derivatives, oily gelling agents, and the like, which are used as base materials and emollient components. Specifically, hydrocarbons such as liquid paraffin, squalane, petrolatum, paraffin wax, ceresin wax, montan wax, microcrystalline wax, polyethylene wax, Fischer-Tropsch wax, molasses, olive oil, castor oil, mink oil, macadamian nut Fats and oils such as beeswax, beeswax, carnauba wax, candelilla wax, waxes such as gay wax, diisostearyl malate, cetylisooctanoate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, octyldodecyl myristate, glyceryl trioctanoate, Polyglyceryl diisostearate, diglyceryl triisostearate, glyceryl tribehenate, neopentyl glycol dioctanoate, cholesterol fatty acid ester, -Lauroyl-L-glutamate di (cholesteryl, behenyl, octyldodecyl), jojoba oil, esters such as pentaerythritol rosinate, stearic acid, lauric acid, myristic acid, behenic acid, isostearic acid, oleic acid and other fatty acids Higher alcohols such as stearyl alcohol, cetyl alcohol, lauryl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, behenyl alcohol, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, polyether-modified organopoly Siloxane, polyoxyalkylene / alkylmethylpolysiloxane / methylpolysiloxane copolymer, alkoxy-modified polysiloxane, fluorine-modified organopoly Silicones such as siloxane, fluorinated oils such as perfluorodecane, perfluorooctane, perfluoropolyether, lanolin, lanolin acetate, lanolin fatty acid isopropyl, lanolin derivatives such as lanolin alcohol, dextrin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, starch Examples thereof include oily gelling agents such as fatty acid esters, 12-hydroxystearic acid, aluminum isostearate, and calcium stearate.
[0023]
The powder component is not particularly limited by the shape of a sphere, plate, needle, etc., the particle size of a fumes, fine particles, pigment grade, etc., the particle structure of porous, nonporous, etc. , Glitter powders, organic powders, pigment powders, metal powders, composite powders and the like, which are used for the purpose of feeling adjustment and coloring. Specific examples include white inorganic pigments such as titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide and barium sulfate, colored inorganic pigments such as iron oxide, carbon black, chromium oxide, chromium hydroxide, bitumen and ultramarine, talc and muscovite. Phlogopite, phlogopite, biotite, synthetic mica, sericite (sericite), synthetic sericite, kaolin, silicon carbide, bentonite, smectite, silicic anhydride, hydrophobized silicic anhydride, aluminum oxide, magnesium oxide, Zirconium oxide, antimony oxide, diatomaceous earth, aluminum silicate, magnesium aluminum silicate, calcium silicate, barium silicate, magnesium silicate, calcium carbonate, magnesium carbonate, hydroxyapatite, boron nitride, white body powder, dioxide Titanium-coated mica, titanium dioxide-coated bismuth oxychloride Iron oxide mica titanium, bituminized mica titanium, carmine-treated mica titanium, bismuth oxychloride, glittering powder such as fish scale foil, polyamide resin, polyethylene resin, polyacrylic resin, polyester resin, fluorine resin, cellulose -Based resin, polystyrene-based resin, copolymer resin such as styrene-acrylic copolymer, polypropylene-based resin, organic polymer resin powder such as silicone resin and urethane resin, organic low molecular weight powder such as zinc stearate and N-acyl lysine Body, starch, silk powder, natural organic powder such as cellulose powder, red 201, red 202, red 205, red 226, red 228, orange 203, orange 204, blue 404, yellow 401 Organic pigment powder such as No. 3, Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, Orange No. 205, Yellow No. 4, Color pigment No. 5, Green No. 3, Blue No. 1, etc., organic pigment powder such as zirconium, barium or aluminum lake, or metal powder such as aluminum powder, gold powder, silver powder, fine particle titanium oxide coated mica titanium, fine particle zinc oxide coated Composite powder such as mica titanium, barium sulfate coated mica titanium, titanium oxide-containing silicon dioxide, zinc oxide-containing silicon dioxide, polyethylene terephthalate / aluminum / epoxy laminated powder, polyethylene terephthalate / polyolefin laminated film powder, polyethylene terephthalate / polymethyl methacrylate laminated powder Examples include lamellar agents at the end of the film, and these powders can be used alone or in combination of two or more thereof. These powders are one or two of fluorine compound, silicone compound, metal soap, lecithin, hydrogenated lecithin, collagen, hydrocarbon, higher fatty acid, higher alcohol, ester, wax, wax, surfactant and the like. Surface treatment may be performed using seeds or more.
[0024]
As the surfactant, any surfactant generally used in cosmetics may be used, and nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, etc. may be mentioned. It is used for touch adjustment.
Nonionic surfactants include, for example, glycerin fatty acid esters and their alkylene glycol adducts, polyglycerin fatty acid esters and their alkylene glycol adducts, propylene glycol fatty acid esters and their alkylene glycol adducts, sorbitan fatty acid esters and their alkylene glycol additions. Sorbitol fatty acid ester and its alkylene glycol adduct, polyalkylene glycol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyalkylene alkyl ether, glycerin alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, lanolin alkylene Glycol adduct, polyoxyalkylene modified silicone, polyoxyalkylene alkyl co-modified Recone, and the like.
Examples of the anionic surfactant include fatty acids such as stearic acid and lauric acid and their inorganic and organic salts, alkylbenzene sulfate, alkyl sulfonate, α-olefin sulfonate, dialkyl sulfosuccinate, α- Sulfonated fatty acid salt, acylmethyl taurine salt, N-methyl-N-alkyl taurine salt, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate, alkyl phosphate, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, poly Examples thereof include oxyethylene alkylphenyl ether phosphate, N-acyl amino acid salt, N-acyl-N-alkyl amino acid salt, o-alkyl substituted malate, alkyl sulfosuccinate and the like.
Examples of the cationic surfactant include alkylamine salts, polyamines and alkanolamine fatty acid derivatives, alkyl quaternary ammonium salts, and cyclic quaternary ammonium salts.
Examples of amphoteric surfactants include amino acid type and betaine type carboxylic acid types, sulfate ester types, sulfonic acid types, and phosphate ester types, and those that are safe for the human body can be used. For example, soybean phospholipid, N, N-dimethyl-N-alkyl-N-carboxylmethyl ammonium betaine, N, N-dialkylaminoalkylene carboxylic acid, N, N, N-trialkyl-N-sulfoalkylene ammonium betaine, N, N-dialkyl-N, N-bis (polyoxyethylene sulfate) ammonium betaine, 2-alkyl-1-hydroxyethyl-1-carboxymethylimidazolinium betaine and the like can be mentioned.
[0025]
Examples of the fibers include synthetic fibers such as nylon, polyester, and polyolefin, artificial fibers such as rayon, natural fibers such as cellulose, semi-synthetic fibers such as acetate artificial silk, and the like. In addition, those fibers treated with a general oil agent, silicone oil, fluorine compound, surfactant or the like can be used as long as the effects of the present invention are not hindered.
[0026]
Examples of the ultraviolet absorber include benzophenone, PABA, cinnamic acid, salicylic acid, 4-tert-butyl-4′-methoxydibenzoylmethane, oxybenzone, and the like.
Examples of the purpose of adjusting the moisture effect and feel include water-soluble polymers, proteins, mucopolysaccharides, collagen, elastin, keratin, and aqueous components. Examples of water-soluble polymers include natural products such as guar gum, sodium chondroitin sulfate, hyaluronic acid, gum arabic, and carrageenan, semi-synthetic materials such as methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and carboxymethyl cellulose, and synthetic systems such as carboxyvinyl polymer. Things can be mentioned.
As the aqueous component, any component that is soluble in water and water may be used. Besides water, for example, glycols such as propylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, diglycerin, Examples thereof include glycerols such as polyglycerin, plant extracts such as aloe vera, witch hazel, hamamelis, cucumber, lemon, lavender and rose.
Examples of the antioxidant include α-tocopherol and ascorbic acid. Examples of the beauty component include vitamins, anti-inflammatory agents and herbal medicines. Examples of the antiseptic include p-oxybenzoic acid ester and phenoxyethanol.
[0027]
The oily solid cosmetic of the present invention can be applied to makeup cosmetics, skin care cosmetics, and hair cosmetics, and can have various shapes and product forms according to the purpose. Shapes include sticks, dishes, pencils, etc. Product forms include lipstick, lip gloss, lip balm, foundation, blusher, eye color, eyeliner, eyebrow, eye cream, hair wax, etc. It is done.
[0028]
【Example】
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The present invention is not limited at all by these.
[0029]
(Synthesis Example 1) Preparation of ester compound of erythritol and 2-ethylhexanoic acid 178 g (1.24 mol) of 2-ethylhexanoic acid [manufactured by Kyowa Hakko Co., Ltd.] and erythritol [Nikken Chemical Co., Ltd.] Erythritol] 72 g (0.59 mol) was charged into a 300 ml four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen gas blowing tube and water separation tube, and xylene was added as a refluxing solvent in an amount of 5% of the total charging amount. In addition, the mixture was stirred and reacted at 180 to 240 ° C. for 20 hours. After completion of the reaction, xylene as a refluxing solvent was distilled off under reduced pressure, decolorization treatment was performed using activated clay, deodorization / distillation treatment was performed by a conventional method, and erythritol having a target hydroxyl value of 101 and 2-ethylhexanoic acid were obtained. 142 g of the ester compound was obtained.
The ester compound has a diester content of the general formula (1-1), a triester, a tetraester, and a diester content of the general formula (2-1) as a basic skeleton. 41.5%, 20.4%, and 28.9%.
[0030]
(Synthesis Example 2) Preparation of ester compound of erythritol and isostearic acid 222 g (0.78 mol) of isostearic acid [manufactured by Unikema Co., Ltd., PRISOLIN ISAC 3505] and 37 g (0.30 mol) of erythritol [Nikken Chemical Co., Ltd., erythritol] Was added to a 300 ml four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen gas blowing tube and water separation tube, xylene was added as a refluxing solvent in an amount of 5% of the total amount charged, and the mixture was heated at 180-240 ° C. The reaction was allowed to stir for 13 hours. After completion of the reaction, xylene as a refluxing solvent is distilled off under reduced pressure, decolorization treatment is performed using activated clay, deodorization / distillation treatment is performed by a conventional method, and the target ester compound of erythritol having a hydroxyl value of 50 and isostearic acid is obtained. 204 g was obtained.
[0031]
(Synthesis Example 3) Preparation of polycondensate of erythritol, isostearic acid and succinic acid 185 g (0.65 mol) of isostearic acid (manufactured by Unikema, PRISOLIN ISAC 3505) and 37 g of erythritol [Nikken Chemical Co., Ltd., erythritol] 30 mol) was charged into a 300 ml four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen gas blowing tube and water separation tube, xylene was added as a refluxing solvent in an amount of 5% of the total amount charged, and the mixture was heated to 180-210 ° C. The mixture was stirred for 10 hours and cooled, then 16 g (0.16 mol) of succinic anhydride [Shin Nippon Rika Co., Ltd., Ricacid SA] was added, and the mixture was again stirred at 120 to 230 ° C. for 16 hours. After completion of the reaction, xylene as a refluxing solvent was distilled off under reduced pressure, decolorization treatment was performed using activated clay, deodorization / distillation treatment was performed by a conventional method, and erythritol having a target hydroxyl value of 39, isostearic acid and succinic acid were obtained. 143 g of a polycondensate was obtained.
[0032]
Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 Stick-shaped lipsticks Stick-shaped lipsticks having the formulation shown in Table 1 were produced, and the resulting stick-shaped lipsticks were evaluated for sensory evaluation (soft extension and spread), makeup. The gloss of the film and the moist feeling were evaluated. Moreover, the lipstick was stored at a high temperature, and shape retention and stability over time were evaluated.
[0033]
[Table 1]

[0034]
* 1: Cosmall 168ARN (Nisshin Oilio Co., Ltd.)
* 2: Aerosil R-976S (Nippon Aerosil)
* 3: 5% perfluoroalkyl phosphate diethanolamine salt treatment * 4: 3% dimethylpolysiloxane treatment
(Production method)
A. Components (1) to (11) are heated and dissolved at 110 to 120 ° C., and then components (12) to (18) are added and mixed uniformly.
B. Add components (19) to (22) to A and mix uniformly.
C. Ingredient (23) is added to B and heated, and after defoaming, poured into a mold, filled, cooled and molded.
[0036]
(Evaluation)
1. Sensory evaluation (b) soft growth spread, (b) gloss of cosmetic film, (c) moist feeling, 20 panelists use test, each panel is in the following absolute evaluation in 7 stages An evaluation and a score were given, and the average value was calculated from the total score of all the panels for each sample, and judged according to the following four-step criteria.

(4 step criteria)
(Average score): (Judgment)
More than 5 points: Very good: ◎
3 points to 5 points or less: Good: ○
More than 1 point and 3 points or less: Somewhat bad: △
1 point or less: Defect: ×
[0037]
2. The shape-retaining lipstick is drawn out from the container, placed in a 50 ° C. thermostatic bath for 1 week, and observed after 1 week until it breaks from the one without change. Judged in 4 stages.
(State): (Judgment)
No change: ◎
Slightly bent but not interested: ○
It is difficult to bend and use: △
Pretty bent or broken: ×
[0038]
3. Stability over time It was installed in a thermostatic bath with a temperature of 50 ° C. for 1 month, and the state after 1 month was observed.
(State): (Judgment)
No change: ◎
Slightly sweating: ○
Sweating: △
Significant sweating: x
The results obtained by the above evaluation methods are also shown in Table 1.
[0039]
As is apparent from Table 1, the stick-shaped lipstick of the present invention was excellent in shape retention and stability over time, and also had a good feeling during use (soft extension and spread), gloss of the cosmetic film, and a moist feeling. .
On the other hand, in Comparative Example 1 in which component (a) was not blended, particularly satisfactory in terms of soft elongation spread and stability over time was not obtained, and Comparative Example 2 in which component (b) was not blended. However, it was not possible to obtain a product that was particularly satisfactory in terms of the gloss of the cosmetic film and the moist feeling. Furthermore, in Comparative Example 3 in which both of the components (a) and (b) were not blended, satisfactory items were not obtained in all items.
[0040]
Example 6: Dish-shaped eye shadow (component) (%)
1. Ethylene propylene copolymer 2
2. Carnauba wax 2
3. Ceresin wax 2
4). Dextrin fatty acid ester 1
5. Silicic anhydride * 1 1
6). Erythritol derivative (Synthesis example 2) 20
7). Propylene glycol dicaprate 10
8). 8. Diglyceryl tetraisostearate remaining 9. UV absorber (oxybenzone) 0.1
10. Antioxidant (Vitamin E) 0.1
11. Mica titanium 15
12 Iron oxide-treated mica 15
13. Polyethylene terephthalate / aluminum epoxy laminated powder 5
14 Titanium oxide coated glass powder 5
15. Red No. 226 1
16. Red iron oxide 1
[0041]
(Production method)
A. Components (1) to (10) are uniformly heated and mixed and dissolved, and then components (11) to (16) are added and mixed uniformly.
B. A is filled into a product.
The dish-shaped eye shadow obtained in this example had a soft feeling of use, was excellent in gloss of the decorative film, had no sweating, and had good stability over time.
On the other hand, when cetyl isooctanoate was used instead of the erythritol derivative of component 6, it was inferior in the gloss of the decorative film.
[0042]
Example 7: Lip balm (ingredient) (%)
1. Ethylene propylene copolymer 5
2. Ozoquelite wax 5
3. Fischer-Tropsch wax 5
4). Beeswax 3
5. Carnauba wax 3
6). Erythritol derivative (Synthesis example 3) 20
7). Vaseline 10
8). UV absorber (shear fat) 0.1
9. Antioxidant (Vitamin E) 0.1
10. Remaining amount of glyceryl trioctanoate [0043]
(Production method)
A. Components (1) to (10) are uniformly heated and mixed and dissolved.
B. A is filled and molded into a product.
The lip balm obtained in this example had a soft stretch spread, an excellent moist feeling, and good shape retention.
On the other hand, when glyceryl triisostearate was used instead of the erythritol derivative of component 6, it was inferior in terms of soft elongation.
[0044]
Example 8: Pencil eyeliner (component) (%)
1. Ethylene propylene copolymer 5
2. Stearic acid 15
3. Owl 5
4). Beeswax 2
5. Carnauba wax 2
6). Erythritol derivative (Synthesis example 1) 10
7). 7. Squalane remaining amount UV absorber (shear fat) 0.1
9. Antioxidant (Vitamin E) 0.1
10. Black iron oxide 40
11. Black iron oxide coated mica titanium 5
[0045]
(Production method)
A. Components (1) to (9) are uniformly heated, mixed and dissolved.
Add components (10) to (11) to B.A and disperse uniformly.
C.B is filled and molded into a product.
The pencil eyeliner obtained in this example had a feeling of soft stretch spread, excellent gloss, and good temporal stability.
[0046]
Example 9: Hair wax (component) (%)
1. Ethylene propylene copolymer 10
2. Owl 20
3. Lanolin 10
4). Beeswax 10
5. Neopentyl glycol dioctanoate 5
6). Erythritol derivative (Synthesis example 1) 5
7). Vaseline 5
8). UV absorber (shear fat) 0.1
9. Antioxidant (Vitamin E) 0.1
10. Diglyceryl triisostearate remaining amount [0047]
(Production method)
A. Components (1) to (10) are uniformly heated and mixed and dissolved.
B. A is filled and molded into a product.
The hair wax obtained in this example had a soft feeling of use, excellent gloss, and good shape retention.
[0048]
【The invention's effect】
As described above in detail, the oily solid cosmetic of the present invention is excellent in gloss of the cosmetic film, moisturizing feeling, good stability over time, and particularly good in soft extension and shape retention during use. Is something.

Claims (8)

The following components (a) to (b);
(A) an ethylene propylene copolymer, (b) an ester compound represented by the following general formula (1) and / or (2) of erythritol and / or erythritol condensate and a fatty acid, erythritol and / or erythritol condensate and Polycondensates of ester compounds and polycarboxylic acids, erythritol and / or polycondensates of polycondensates of erythritol condensates and polycarboxylic acids and fatty acids, and erythritol and / or erythritol condensates and fatty acids One or more selected from the group consisting of polycondensates of polyaniline and polycarboxylic acid,

(Wherein R _{1 to} R ₄ each independently represent a hydrogen atom, a fatty acid residue or a polyvalent carboxylic acid residue, and R ₅ and R ₆ each independently represent a hydrogen atom, a fatty acid residue or a polyvalent carboxylic acid. Represents an acid residue.)
Oil-based solid cosmetics characterized by containing. 2. The oily solid cosmetic according to claim 1, wherein at least one of R _{1 to} R ₄ in the general formula (1) of the component (b) is a hydrogen atom. The oily cosmetic according to claim 1 or 2, wherein at least one of R ₅ and R ₆ in the general formula (2) of the component (b) is a hydrogen atom.   The oil-based solid cosmetic according to any one of claims 1 to 3, wherein the amount of the component (a) is 2 to 30% by mass and the amount of the component (b) is 5 to 90% by mass.   The oily solid cosmetic according to any one of claims 1 to 4, wherein the component (b) has a hydroxyl value (OHV) of 10 to 150. The component (b) is an erythritol and / or erythritol condensate, a polycondensate of an ester compound represented by the above general formula (1) and / or (2) and a polycarboxylic acid, erythritol and / or erythritol condensate. 1 or 2 or more types selected from the group consisting of polycondensates of polycondensates of carboxylic acids with polycarboxylic acids and fatty acids, and erythritol and / or polycondensates of erythritol condensates with fatty acids and polycarboxylic acids The oily solid cosmetic according to any one of claims 1 to 5 . The component (b) is one or two selected from the group consisting of an ester compound of erythritol and 2-ethylhexanoic acid, an ester compound of erythritol and isostearic acid, and a polycondensate of erythritol, isostearic acid and succinic acid It is the above, The oil-based solid cosmetics of any one of Claims 1-5 . The oily solid cosmetic according to claim 7, wherein the total content of diester and triester of the ester compound is 40 to 99% by mass in the ester compound .