JP2011207697A - 水素製造方法、水素製造装置及び燃料電池システム - Google Patents
水素製造方法、水素製造装置及び燃料電池システム Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011207697A JP2011207697A JP2010078634A JP2010078634A JP2011207697A JP 2011207697 A JP2011207697 A JP 2011207697A JP 2010078634 A JP2010078634 A JP 2010078634A JP 2010078634 A JP2010078634 A JP 2010078634A JP 2011207697 A JP2011207697 A JP 2011207697A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- earth element
- hydrogen
- steam reforming
- hydrogen production
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Fuel Cell (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
【解決手段】窒素ガス及び炭化水素化合物を含有する原料ガスと、無機酸化物を含有する担体に少なくともニッケルと白金及び/又はパラジウムとを担持してなる水蒸気改質用触媒と、を接触させ、窒素ガスからのアンモニアの生成を抑制しつつ、水蒸気改質反応により水素を含む改質ガスを得る、水素製造方法。
【選択図】なし
Description
[実施例1及び実施例2]
(1)細孔容積0.4ml/g、表面積3m2/gのαアルミナを担体とした。
(2)担体に、酸化セリウム量が上記担体の質量に対して外率で10質量%、酸化ストロンチウム量が上記担体の質量に対して外率で3質量%となるように、硝酸セリウム及び硝酸ストロンチウムを含む水溶液に含浸担持させ、150℃で8時間以上乾燥後、800℃で8時間空気焼成することを2回繰り返すことで調製した。
(3)さらに、ニッケル量が上記担体の質量に対して外率で12質量%、白金量が上記担体の質量に対して外率で0.1質量%となるように、硝酸ニッケルとジニトロジアミン白金酸を含む水溶液に含浸担持させ、150℃で8時間以上乾燥後、600℃で5時間空気焼成した。その後、500℃で1時間水素還元した。これを「触媒A」とした。
実施例1及び実施例2の触媒Aにおけるニッケル量が上記担体の質量に対して外率で20質量%としたものを「触媒B」とした。
実施例1及び実施例2の触媒Aにおける白金量が上記担体の質量に対して外率で1質量%としたものを「触媒C」とした。
実施例1及び実施例2の触媒Aにおける酸化セリウム量が上記担体の質量に対して外率で13質量%としたものを「触媒D」とした。
実施例1及び実施例2の触媒Aにおける酸化ストロンチウム量が上記担体の質量に対して外率で5質量%としたものを「触媒E」とした。
実施例1及び実施例2の触媒Aにおける酸化セリウムの代わりに、酸化ランタン量が上記担体の質量に対して外率で10質量%となるように硝酸ランタンを含む水溶液に含浸担持させたものを「触媒F」とした。
実施例1及び実施例2の触媒Aにおける酸化ストロンチウムの代わりに、酸化マグネシウム量が上記担体の質量に対して外率で3質量%となるように硝酸マグネシウムを含む水溶液に含浸担持させたものを「触媒G」とした。
実施例1及び実施例2の触媒Aにおける白金の代わりに、パラジウム量が上記担体の質量に対して外率で0.1質量%となるように硝酸パラジウムを含む水溶液に含浸担持させたものを「触媒H」とした。
実施例1及び実施例2の触媒Aにおける酸化セリウムの代わりに酸化ランタン量が上記担体の質量に対して外率で10質量%、酸化ストロンチウムの代わりに酸化マグネシウム量が上記担体の質量に対して外率で3質量%、白金の代わりにパラジウム量が上記担体の質量に対して外率で0.1質量%となるように、硝酸ランタン、硝酸マグネシウムおよび硝酸パラジウムを含む水溶液に含浸担持させたものを「触媒I」とした。
実施例1及び実施例2の触媒Aにおいてニッケル及び白金に加え、さらにパラジウム量が上記担体の質量に対して外率で0.1質量%となるように硝酸パラジウムを含む水溶液に含浸担持させたものを「触媒J」とした。
実施例1及び実施例2の触媒Aにおけるニッケル及び白金の代わりに、ルテニウム量が上記担体の質量に対して外率で2.5質量%となるように塩化ルテニウムを含む水溶液に含浸担持させ、120℃で12時間以上乾燥後、500℃で1時間水素還元した。これを「触媒K」とした。
実施例1及び実施例2の触媒Aにおける白金の代わりに、銅量が上記担体の質量に対して外率で8質量%となるように硝酸銅を含む水溶液に含浸担持させ、150℃で8時間以上乾燥後、600℃で5時間空気焼成した。その後、500℃で1時間水素還元した。これを「触媒L」とした。
上記触媒A〜Lを水蒸気改質反応で評価した。反応は固定床のマイクロリアクターを用いた。水蒸気改質用触媒の充填量(体積)は50cm3である。原料として窒素4体積%を含有するメタンを用いた。反応条件は以下のとおりである。充填されている触媒出口部の反応温度620℃または680℃、反応圧力0.1MPa、スチーム/カーボン比2.5mol/mol、GHSV800h−1。
アンモニアの定量は以下の測定方法を用いた。改質器の出口ガスをクエン酸水溶液に通すと、アンモニアとクエン酸との反応によりクエン酸アンモニウムが生成し、通常使用している反応トラップ管に捕集した。捕集し終わった水溶液を通常のエバポレータを用いて乾固させた。クエン酸アンモニウム/クエン酸の混合物として得られた粉末の窒素分定量分析を行うことで、アンモニア生成量を算出した。
図1に示した構成の燃料電池システムにおいて、窒素4体積%を含有するメタンを燃料とし、実施例1及び実施例2の触媒Aを用いて試験を行った。この時、改質器7に導入する原料ガスのスチーム/カーボン比は2.5に設定した。アノード入口のガスを分析した結果、水素を68容量%(水蒸気を除外)含んでいた。試験期間(1000時間)中、改質器7は正常に作動し触媒の活性低下は認められなかった。固体高分子形燃料電池16も正常に作動し、電気負荷14も順調に運転された。
Claims (10)
- 窒素ガス及び炭化水素化合物を含有する原料ガスと、無機酸化物を含有する担体に少なくともニッケルと白金及び/又はパラジウムとを担持してなる水蒸気改質用触媒と、を接触させ、前記窒素ガスからのアンモニアの生成を抑制しつつ、水蒸気改質反応により水素を含む改質ガスを得る、水素製造方法。
- 前記水蒸気改質反応における反応温度が350〜700℃である、請求項1記載の水素製造方法。
- 前記無機酸化物がアルミナ、シリカ、ジルコニア及びチタニアから選択される少なくとも1種である、請求項1又は2記載の水素製造方法。
- 前記水蒸気改質用触媒は、前記担体に希土類元素酸化物及び/又はアルカリ土類元素酸化物がさらに担持されたものである、請求項1〜3のいずれか一項記載の水素製造方法。
- 前記希土類元素酸化物は、スカンジウム、イットリウム、ランタン及びセリウムから選択される少なくとも1種の希土類元素の酸化物である、請求項4記載の水素製造方法。
- 前記アルカリ土類元素酸化物は、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム及びバリウムから選択される少なくとも1種のアルカリ土類元素の酸化物である、請求項4又は5記載の水素製造方法。
- 前記希土類元素酸化物に含まれる希土類元素と前記アルカリ土類元素酸化物に含まれるアルカリ土類元素の組み合わせがストロンチウムとセリウム、マグネシウムとセリウム、バリウムとセリウム、及びストロンチウムとランタンから選択される少なくとも1種である、請求項4〜6のいずれか一項記載の水素製造方法。
- 前記水蒸気改質反応後に、前記改質ガスに対するアンモニア処理工程を有さない、請求項1〜7のいずれか一項記載の水素製造方法。
- 請求項1〜8のいずれか一項記載の水素製造方法により水素を含む改質ガスを製造する水蒸気改質部を備える、水素製造装置。
- 請求項9記載の水素製造装置を備える燃料電池システム。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010078634A JP5593106B2 (ja) | 2010-03-30 | 2010-03-30 | 水素製造方法、水素製造装置及び燃料電池システム |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010078634A JP5593106B2 (ja) | 2010-03-30 | 2010-03-30 | 水素製造方法、水素製造装置及び燃料電池システム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011207697A true JP2011207697A (ja) | 2011-10-20 |
JP5593106B2 JP5593106B2 (ja) | 2014-09-17 |
Family
ID=44939184
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010078634A Expired - Fee Related JP5593106B2 (ja) | 2010-03-30 | 2010-03-30 | 水素製造方法、水素製造装置及び燃料電池システム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5593106B2 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103506134A (zh) * | 2012-06-27 | 2014-01-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 低成本烃类蒸汽转化催化剂及其制备方法 |
CN103506122A (zh) * | 2012-06-27 | 2014-01-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 低成本制氢催化剂及其制备方法 |
KR101394346B1 (ko) * | 2012-02-29 | 2014-05-14 | 성균관대학교산학협력단 | 수소 생산용 개질부를 구비하는 열광전변환장치 |
KR101487835B1 (ko) | 2014-03-13 | 2015-01-30 | 성균관대학교산학협력단 | 수소 생산용 개질부를 구비하는 열광전변환장치 |
US9415378B2 (en) | 2013-12-02 | 2016-08-16 | Saudi Basic Industries Corporation | Dehydrogenation catalyst, its use and method of preparation |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63248444A (ja) * | 1987-04-03 | 1988-10-14 | Tokyo Gas Co Ltd | 炭化水素の水蒸気改質および/または部分酸化用触媒 |
JP2005022908A (ja) * | 2003-06-30 | 2005-01-27 | Toshiba International Fuel Cells Corp | 燃料改質装置 |
JP2005224722A (ja) * | 2004-02-13 | 2005-08-25 | Toda Kogyo Corp | オートサーマルリフォーミング触媒及びその製造方法、並びに該オートサーマルリフォーミング触媒を用いた水素の製造方法 |
JP2007069151A (ja) * | 2005-09-08 | 2007-03-22 | Jgc Corp | 炭化水素の接触部分酸化用の触媒及び合成ガスの製造方法 |
JP2008238043A (ja) * | 2007-03-27 | 2008-10-09 | Nippon Oil Corp | 改質触媒の再生方法 |
-
2010
- 2010-03-30 JP JP2010078634A patent/JP5593106B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63248444A (ja) * | 1987-04-03 | 1988-10-14 | Tokyo Gas Co Ltd | 炭化水素の水蒸気改質および/または部分酸化用触媒 |
JP2005022908A (ja) * | 2003-06-30 | 2005-01-27 | Toshiba International Fuel Cells Corp | 燃料改質装置 |
JP2005224722A (ja) * | 2004-02-13 | 2005-08-25 | Toda Kogyo Corp | オートサーマルリフォーミング触媒及びその製造方法、並びに該オートサーマルリフォーミング触媒を用いた水素の製造方法 |
JP2007069151A (ja) * | 2005-09-08 | 2007-03-22 | Jgc Corp | 炭化水素の接触部分酸化用の触媒及び合成ガスの製造方法 |
JP2008238043A (ja) * | 2007-03-27 | 2008-10-09 | Nippon Oil Corp | 改質触媒の再生方法 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101394346B1 (ko) * | 2012-02-29 | 2014-05-14 | 성균관대학교산학협력단 | 수소 생산용 개질부를 구비하는 열광전변환장치 |
CN103506134A (zh) * | 2012-06-27 | 2014-01-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 低成本烃类蒸汽转化催化剂及其制备方法 |
CN103506122A (zh) * | 2012-06-27 | 2014-01-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 低成本制氢催化剂及其制备方法 |
US9415378B2 (en) | 2013-12-02 | 2016-08-16 | Saudi Basic Industries Corporation | Dehydrogenation catalyst, its use and method of preparation |
KR101487835B1 (ko) | 2014-03-13 | 2015-01-30 | 성균관대학교산학협력단 | 수소 생산용 개질부를 구비하는 열광전변환장치 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5593106B2 (ja) | 2014-09-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5072841B2 (ja) | 水蒸気改質用触媒、水素製造装置および燃料電池システム | |
US7067453B1 (en) | Hydrocarbon fuel reforming catalyst and use thereof | |
WO2006068135A1 (ja) | 有機硫黄化合物含有燃料油用脱硫剤及び燃料電池用水素の製造方法 | |
JP5593106B2 (ja) | 水素製造方法、水素製造装置及び燃料電池システム | |
JP5378148B2 (ja) | 改質用触媒、改質装置および水素製造装置 | |
JP5788348B2 (ja) | 水素製造用改質触媒、該触媒を用いた水素製造装置及び燃料電池システム | |
Ding et al. | Engineering a Nickel–Oxygen Vacancy Interface for Enhanced Dry Reforming of Methane: A Promoted Effect of CeO2 Introduction into Ni/MgO | |
JP4783240B2 (ja) | 水蒸気改質用触媒、水素製造装置および燃料電池システム | |
JP4227779B2 (ja) | 水蒸気改質触媒、水蒸気改質方法および燃料電池システム | |
JP5603120B2 (ja) | 水蒸気改質用触媒、水素製造装置及び燃料電池システム | |
CA2593413C (en) | Hydrocarbon fuel reforming catalyst and use thereof | |
JP2011240273A (ja) | 吸着剤及びその製造方法、並びに燃料の脱硫方法 | |
JP2015150486A (ja) | 水素製造用触媒、水素製造用触媒の製造方法及び水素製造方法 | |
JP5759922B2 (ja) | 水素の製造方法 | |
JP4227780B2 (ja) | 水蒸気改質触媒、水蒸気改質方法および燃料電池システム | |
JP5462685B2 (ja) | 水蒸気改質用触媒、水素製造装置及び燃料電池システム | |
JP5788352B2 (ja) | 水素製造用改質触媒、該触媒を用いた水素製造装置及び燃料電池システム | |
JP5409484B2 (ja) | 水蒸気改質用触媒、水素製造装置および燃料電池システム | |
JP4754133B2 (ja) | オートサーマルリフォーミング方法及び装置、水素製造装置並びに燃料電池システム | |
JP5114183B2 (ja) | 水素製造用燃料油及びそれを用いた水素製造方法 | |
JP4860226B2 (ja) | 部分酸化改質触媒および部分酸化改質方法 | |
JP4227776B2 (ja) | 金属担持固体超強酸触媒を用いた水蒸気改質用触媒および水蒸気改質方法 | |
JP5351089B2 (ja) | 水蒸気改質用触媒、水素製造装置および燃料電池システム | |
JP2004284861A (ja) | 水素製造方法および燃料電池システム | |
Zhang et al. | The Catalysts of Au (x)/CuCeO 2 for Preferential Oxidation of Carbon Monoxide and Dynamics in Hydrogen Rich Atmosphere Potentially Applied in Fuel Cell. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120710 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20131003 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20131008 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20131127 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140114 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140305 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140715 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140804 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5593106 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |