JP2011170035A - 平版印刷版の作製方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】支持体上に、(A)水不溶性且つアルカリ可溶性樹脂、および(B)赤外線吸収剤を含む下層と、(C)水不溶性且つアルカリ可溶性のポリウレタン樹脂、および(D)ポリオルガノシロキサンを含む上層と、を有する画像記録層を備えるポジ型平版印刷版原版を画像露光する露光工程、画像露光したポジ型平版印刷版原版を、アニオン性界面活性剤を含有するpH8.5〜10.8のアルカリ水溶液を用いて現像する現像工程を、この順で含む平版印刷版の作製方法。
【選択図】図1
Description
この平版印刷版を作製するため、従来、親水性の支持体上に親油性の感光性樹脂層(感光層、画像記録層)を設けてなる平版印刷版原版(PS版)が広く用いられている。通常は、平版印刷版原版を、リスフィルムなどの原画を介して画像様の露光を行う露光工程の後、画像記録層の画像部となる部分を残存させ、それ以外の不要な画像記録層をアルカリ性現像液または有機溶剤によって溶解除去する現像工程を実施し、親水性の支持体表面を露出させて非画像部を形成する方法により製版を行って、平版印刷版を得ている。
現像処理は、通常、自動現像機中で行われるが、現像液中に溶解した画像記録層が増加すると析出し、現像カスとなる。現像カスの発生が著しい場合、製版後の平版印刷版に付着して画像故障を生じる懸念がある。特に、赤外線レーザ対応の画像記録層には、比較的高分子量の光熱変換剤が用いられていることから、現像カスが発生しやすい傾向にある。
さらに、平版印刷版においては、非画像部の親水性を高め、版面を保護するため、通常、現像、水洗後の版面にガム引き処理と呼ばれる親水化処理を施すことが好ましいが、このガム引き処理も湿式処理であるため、現像工程と同様に廃液の問題を有している。
本発明のさらなる目的では、アルカリ水溶液による現像工程の後、水洗工程やガム引き工程を必要とせず、1浴処理にて製版可能な平版印刷版の作製方法を提供することにある。
<1> 支持体上に、(A)水不溶性且つアルカリ可溶性樹脂、および(B)赤外線吸収剤を含む下層と、(C)水不溶性且つアルカリ可溶性のポリウレタン樹脂、および(D)ポリオルガノシロキサンを含む上層と、を有する画像記録層を備えるポジ型平版印刷版原版を画像露光する露光工程、
画像露光したポジ型平版印刷版原版を、アニオン性界面活性剤を含有するpH8.5〜10.8のアルカリ水溶液を用いて現像する現像工程
を、この順で含む平版印刷版の作製方法。
<3> 前記(B)赤外線吸収剤が、シアニン染料である<1>または<2>に記載の平版印刷版の作製方法。
<5> 前記上層が、さらに(B)赤外線吸収剤を含む<1>〜<4>のいずれか1項に記載の平版印刷版の作製方法。
<7> 前記現像工程が、前記アルカリ水溶液による1浴処理である<1>〜<6>のいずれか1項に記載の平版印刷版の作製方法。
また、本発明によれば、アルカリ水溶液による現像工程の後、水洗工程やガム引き工程を必要とせず、1浴処理にて製版可能な平版印刷版の作製方法を提供することができる。
本発明の平版印刷版の作製方法は、支持体上に、(A)水不溶性且つアルカリ可溶性樹脂、および(B)赤外線吸収剤を含む下層と、(C)水不溶性且つアルカリ可溶性のポリウレタン樹脂、および(D)ポリオルガノシロキサンを含む上層と、を有する画像記録層を備えるポジ型平版印刷版原版を画像露光する露光工程、画像露光したポジ型平版印刷版原版を、アニオン性界面活性剤を含有するpH8.5〜10.8のアルカリ水溶液を用いて現像する現像工程を、この順で含む。
以下、本発明の作製方法を適用しうる平版印刷版原版の構成、露光工程、現像工程について順次説明する。
本発明の作製方法に用いられる平版印刷版原版は、支持体上に、(A)水不溶性且つアルカリ可溶性樹脂、および(B)赤外線吸収剤を含む下層と、(C)水不溶性且つアルカリ可溶性のポリウレタン樹脂、および(D)ポリオルガノシロキサンを含む上層と、を有する画像記録層を備えるポジ型平版印刷版原版である。
まず、順に下層、および上層に含まれる成分について説明する。
本発明における下層に使用可能な(A)水不溶性且つアルカリ可溶性樹脂としては、水に不溶性で、アルカリ性現像液に接触すると溶解する特性を有するものであれば、特に制限はないが、高分子中の主鎖および/または側鎖に酸性基を含有する単独重合体、これらの共重合体、またはこれらの混合物であることが好ましい。
このような酸性基を有するアルカリ可溶性樹脂としては、−COOH、−SO3H、−OSO3H、−PO3H2、−OPO3H2、−CONHSO2、−SO2NHSO2−、フェノール性水酸基、活性イミド基であり、−COOH、−SO3H、−OPO3H2、−SO2NHSO2−等の官能基を有することが好ましく、特に好ましくは−COOHである。
なお、本明細書において、アクリレート及びメタクリレートのいずれか或いは双方を指す場合、(メタ)アクリレートと、アクリル及びメタクリルのいずれか或いは双方を指す場合、(メタ)アクリルと、それぞれ記載することがある。
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、等のアルキルアクリレートやアルキルメタクリレート。2−ヒドロキシエチルアクリレート又は2−ヒドロキシエチルメタクリレート等の脂肪族水酸基を有するアクリル酸エステル類、及びメタクリル酸エステル類。アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、N−エチルアクリルアミド、N−フェニルアクリルアミド、等のアクリルアミド若しくはメタクリルアミド。ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル類。スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン、クロロメチルスチレン等のスチレン類。N−ビニルピロリドン、N−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のその他の窒素原子含有モノマー。N−メチルマレイミド、N−エチルマレイミド、N−プロピルマレイミド、N−ブチルマレイミド、N−フェニルマレイミド、N−2−メチルフェニルマレイミド、N−2,6−ジエチルフェニルマレイミド、N−2−クロロフェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−ラウリルマレイミド、N−ヒドロキシフェニルマレイミド、等のマレイミド類。
これらの他のエチレン性不飽和コモノマー単量体のうち、好適に使用されるのは、(メタ)アクリル酸エステル類、(メタ)アクリルアミド類、マレイミド類、(メタ)アクリロニトリルである。
これらのフェノール性水酸基を有する樹脂は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
画像記録層の下層の全固形分中に対する(A)水不溶性且つアルカリ可溶性樹脂の含有量は、50〜98質量%が好ましく、65〜95質量%がより好ましい。(A)水不溶性且つアルカリ可溶性樹脂の含有量がこの範囲にあると画像記録層の感度が高く、また耐久性が良好である。
本発明における画像記録層の下層には、(B)赤外線吸収剤を含む。(B)赤外線吸収剤としては、赤外光を吸収し熱を発生する染料、または顔料であれば特に制限はなく、赤外線吸収剤として知られる種々の染料または顔料を用いることができる。
また、染料として特に好ましい別の例として米国特許第4,756,993号明細書中に式(I)、(II)として記載されている近赤外吸収染料を挙げることができる。
これらのうちで、特に好ましい赤外線吸収剤染料は、シアニン染料A、およびFである。
シアニン染料F
赤外線吸収剤の添加量としては、下層における全固形分に対し0.01〜50質量%
、好ましくは0.1〜30質量%、特に好ましくは1.0〜30質量%の割合で添加することができる。この範囲の含有量とすることで画像記録時の上層の到達温度を低くしアブレーションを抑えながら充分な感度が得られる。
画像記録層の下層には、さらに後述するその他の添加剤を含有することができる。
本発明における画像記録層の上層には、(C)水不溶性且つアルカリ可溶性のポリウレタン樹脂を含む。
上層に含むポリウレタン樹脂としては、水に不溶性であり、且つ、アルカリ水溶液に可溶であれば特に制限はないが、中でも、ポリマー主鎖にカルボキシ基を有するものが好ましく、具体的には、下記一般式(I)で表わされるジイソシアナート化合物と、下記一般式(II)または一般式(III)で表されるカルボキシ基を有するジオール化合物の少なくとも1種と、の反応生成物を基本骨格とするポリウレタン樹脂が挙げられる。
R1がとりうる二価の連結基としては、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、または芳香族炭化水素が挙げられ、好ましくは、炭素数2〜10のアルキレン基、炭素数6〜30のアリーレン基である。
また、R1はイソシアナート基と反応しない他の官能基を有していてもよい。
好ましいR2としては水素原子、炭素数1〜8個の無置換のアルキル基、炭素数6〜15個の無置換のアリール基が挙げられる。
一般式(II)または(III)中、R3、R4、およびR5はそれぞれ同一でも相異していてもよく、単結合、または二価の連結基を表す。
R3、R4、およびR5がとりうる二価の連結基としては、脂肪族炭化水素、または芳香族炭化水素が挙げられる。ここで、R3、R4、およびR5は置換基を有していてもよい。好ましいR3、R4、およびR5としては、炭素数1〜20個の無置換のアルキレン基、炭素数6〜15個の無置換のアリーレン基が挙げられ、更に好ましいものとしては炭素数1〜8個の無置換のアルキレン基が挙げられる。
また、R3、R4、およびR5はイソシアナート基と反応しない他の官能基を有していてもよい。
一般式(III)中、Arは置換基を有していてもよい三価の芳香族炭化水素を表し、好ましくは炭素数6〜15個のアリーレン基を示す。
2,4−トリレンジイソシアナート、2,4−トリレンジイソシアナートの二量体、2,6−トリレンジイソシアナート、p−キシリレンジイソシアナート、メタキシリレンジイソシアナート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアナート、1,5−ナフチレンジイソシアナート、3,3’−ジメチルビフェニル−4,4’−ジイソシアナート等の如き芳香族ジイソシアナート化合物;ヘキサメチレンジイソシアナート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート、リジンジイソシアナート、ダイマー酸ジイソシアナート等の如き脂肪族ジイソシアナート化合物;イソホロンジイソシアナート、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアナート)、メチルシクロヘキサン−2,4(又は2,6)ジイソシアナート、1,3−(イソシアナートメチル)シクロヘキサン等の如き脂環族ジイソシアナート化合物;1,3−ブチレングリコール1モルとトリレンジイソシアナート2モルとの付加体等の如きジオールとジイソシアナートとの反応物であるジイソシアナート化合物等が挙げられる。
これらの中でも、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアナート、キシリレンジイソシアナート、トリレンジイソシアナートのような芳香族環を有するものが、耐刷性の観点より好ましい。
3,5−ジヒドロキシ安息香酸、2,2−ビス(ヒドロキシメチル)プロピオン酸、2,2−ビス(ヒドロキシエチル)プロピオン酸、2,2−ビス(3−ヒドロキシプロピルプロピオン酸、2,2−ビス(ヒドロキシメチル)酢酸、ビス−(4−ヒドロキシフェニル)酢酸、4,4−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン酸、酒石酸等が挙げられる。
これらの中でも、2,2−ビス(ヒドロキシメチル)プロピオン酸、2,2−ビス(ヒドロキシエチル)プロピオン酸がイソシアナートとの反応性の観点より好ましい。
使用するジイソシアナートとジオール化合物とのモル比は、好ましくは0.8:1〜1.2:1であり、ポリマー末端にイソシアナート基が残存した場合、アルコール類又はアミン類等で処理することにより、最終的にイソシアナート基が残存しない形で合成される。
また、本発明に係る(C)水不溶性且つアルカリ可溶性のポリウレタン樹脂は芳香族骨格を有するものが、耐薬品性の観点より好ましい。
本発明に用いる画像記録層の上層は、(D)ポリオルガノシロキサンを含む。
(D)ポリオルガノシロキサンとしては、シロキサンからなる非極性部と、酸素原子などを有する極性部とを含有するものであれば特に制限されず、例えば、ポリエーテル変性ポリオルガノシロキサン、アルコール変性ポリオルガノシロキサン、カルボキシル変性ポリオルガノシロキサンなどを用いることができる。
RSi(OR’)3
[上記式中、Rはアルキル基またはアリール基を表し、R’はアルキル基を表す。]
上記一般式のRのうち好ましいものはフェニル基である。R’の好ましいものはメチル基、エチル基、およびプロピル基であり、R’が同じものでも異なるものであってもよい。
また、以下の式(1)で示されるグラフトブロックポリシロキサンや式(2)で示されるブロックポリシロキサンも好ましく用いられる。
下記式(1)および式(2)中、n、p、及びqは、それぞれ独立に1以上の整数である。
またポリオルガノシロキサンの市販品としては、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンであるBYK−333(BYKケミー社製)や、ポリシロキサンポリエーテルコポリマーであるTEGO GLIDE 410(TegoChemie Service GmbHから入手可能)などが挙げられる。
この範囲とすることによって、低摩擦係数による耐傷性向上、分散剤としてポリウレタン樹脂の現像液中での分散を促進し経時的な現像カスの抑制効果が得られる。
上層に添加してもよい水不溶性且つアルカリ可溶性樹脂は、下層で必須成分として記載した(A)水不溶性且つアルカリ可溶性樹脂を挙げることができる。下層と同一の構造でもよいし、異なっていてもよい。
また、水不溶性且つアルカリ可溶性樹脂の含有量としては、前記(C)水不溶性且つアルカリ可溶性のポリウレタン樹脂に対して、質量換算で50%以下であることが好ましい。
本発明における画像記録層の上層および下層には、所望により、目的に応じてその他の添加剤を含有させることができる。
その他の成分としては、種々の添加剤が挙げられ、例えば、オニウム塩、o−キノンジアジド化合物、芳香族スルホン化合物、芳香族スルホン酸エステル化合物等の熱分解性であり、分解しない状態では(A)水不溶性且つアルカリ可溶性樹脂の溶解性を実質的に低下させる物質が挙げられる。前記添加剤を用いることで、画像部の現像液への溶解阻止性の向上を図ることができる。
オニウム塩としては、例えば、S.I.Schlesinger,Photogr.Sci.Eng.,18,387(1974)、T.S.Bal et al, Polymer,21,423(1980)、特開平5−158230号公報に記載のジアゾニウム塩、米国特許第4,069,055号、同4,069,056号、特開平3−140140号の明細書に記載のアンモニウム塩、D.C.Necker et al,Macromolecules,17,2468(1984)、C.S.Wen et al,Teh,Proc.Conf.Rad.Curing ASIA,p478 Tokyo,Oct(1988)、米国特許第4,069,055号、同4,069,056号に記載のホスホニウム塩、J.V.Crivello et al,Macromorecules,10(6),1307(1977)、Chem.&Eng.News,Nov.28,p31(1988)、欧州特許第104,143号、米国特許第339,049号、同第410,201号、特開平2−150848号、特開平2−296514号に記載のヨードニウム塩、
これらのなかでも、ジアゾニウム塩が特に好ましく、該ジアゾニウム塩としては、特開平5−158230号公報に記載のものが好ましい。
前記フェノール類としては、ビスフェノールA、p−エトキシフェノール、2,4,4′−トリヒドロキシベンゾフェノン、2,3,4−トリヒドロキシベンゾフェノン、4−ヒドロキシベンゾフェノン、4,4′,4″−トリヒドロキシトリフェニルメタン、4,4′,3″,4″−テトラヒドロキシ−3,5,3′,5′−テトラメチルトリフェニルメタンなどが挙げられる。
前記環状酸無水物、フェノール類又は有機酸類の画像記録層の上層または下層に占める割合としては、0.05〜20質量%が好ましく、0.1〜15質量%がより好ましく、0.1〜10質量%が特に好ましい。
非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤の画像記録層の上層または下層、又は両層の塗布液組成における含有量としては、0.05〜15質量%が好ましく、0.1〜5質量%がより好ましい。
これらの染料の含有量としては、画像記録層の上層または下層、又は両層の全固形分に対し、0.01〜10質量%が好ましく、0.1〜3質量%がより好ましい。
本発明の作製方法に用いるポジ型平版印刷版原版は、前記上層及び下層の各成分を溶媒に溶解させて調製した上層及び下層の画像記録層塗布液を、後述する支持体上に下層次いで上層の順に塗布することで形成される。
平版印刷版原版に用いる支持体としては、寸度的に安定な板状物が好ましく、例えば、紙、プラスチックがラミネートされた紙、金属板(例えば、アルミニウム、銅等)、プラスチックフィルム(例えば、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等)、上記のごとき金属がラミネートもしくは蒸着された紙もしくはプラスチックフィルム等が含まれる。
なかでも、寸法安定性がよく、比較的安価であるアルミニウム板は特に好ましい。好適なアルミニウム板は、純アルミニウム板およびアルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含む合金板である。アルミニウム合金に含まれる異元素には、ケイ素、鉄、マンガン、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケル、チタンなどがある。合金中の異元素の含有量は高々10質量%以下である。前記アルミニウム板の厚みとしては、およそ0.1〜0.6mm程度が好ましく、0.15〜0.4mmがより好ましく、0.2〜0.3mmが特に好ましい。
アルミニウム板を粗面化するに先立ち、所望により、表面の圧延油を除去するための例えば界面活性剤、有機溶剤またはアルカリ性水溶液などによる脱脂処理が行われる。アルミニウム板の表面の粗面化処理は、種々の方法により行われるが、例えば、機械的に粗面化する方法、電気化学的に表面を溶解粗面化する方法および化学的に表面を選択溶解させる方法により行われる。機械的方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラスト研磨法、バフ研磨法などの公知の方法を用いることができる。また、電気化学的な粗面化法としては塩酸または硝酸電解液中で交流または直流により行う方法がある。また、特開昭54−63902号公報に開示されているように両者を組み合わせた方法も利用することができる。
本発明に係る平版印刷版原版の画像記録層は、その塗布量としては、支持体に近い側に設けられる下部画像記録層の乾燥後の塗布量は、耐刷性確保と現像時における残膜発生抑制の観点から、0.5〜1.5g/m2の範囲にあることが好ましく、更に好ましくは0.7〜1.2g/m2の範囲である。
また、上部画像記録層の乾燥後の塗布量は、0.05〜1.0g/m2の範囲にあることが好ましく、更に好ましくは0.07〜1.0g/m2の範囲である。
塗布量が少なくなるにつれて、見かけの感度は大になるが、画像記録層の皮膜特性は低下する。
有機下塗層の被覆量としては、2〜200mg/m2が好ましく、5〜100mg/m2がより好ましい。前記被覆量が、前記数値範囲外である場合には、十分な耐刷性能が得られないことがある。
このようにして、本発明の平版印刷版の作製方法に用いられる平版印刷版原版が得られる。
前記の如くして得られた平版印刷版原版は、通常、像露光、現像処理を施されて平版印刷版が作製される。即ち、所望の画像様に露光されたネガ型平版印刷版原版では、露光領域のアルカリ現像液に対する溶解性が向上し、現像により除去されて非画像部を形成し、残存した未露光部の画像記録層が平版印刷版の画像部となる。
〔露光工程〕
露光に用いられる活性光線の光源としては、例えば、水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、カーボンアーク灯等がある。放射線としては、電子線、X線、イオンビーム、遠赤外線などがある。またg線、i線、Deep−UV光、高密度エネルギービーム(レーザービーム)も使用される。レーザービームとしてはヘリウム・ネオンレーザー、アルゴンレーザー、クリプトンレーザー、ヘリウム・カドミウムレーザー、KrFエキシマレーザー等が挙げられる。
画像様露光は、リスフィルム等のマスクを介する露光により行われてもよく、走査露光により行われてもよい。
本発明においては、近赤外から赤外領域に発光波長を持つ光源が好ましく、固体レーザ、半導体レーザが特に好ましい。
次に、現像工程について詳述する。
(特定現像液)
現像工程に使用される処理液(以下、特定現像液とも称する)は、アニオン系界面活性剤を含有するpH8.5〜10.8のアルカリ水溶液である。アニオン系界面活性剤は処理性の向上に寄与する。
アニオン系界面活性剤としては、脂肪酸塩類、アビエチン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホコハク酸塩類、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテル塩類、N−メチル−N−オレイルタウリンナトリウム類、N−アルキルスルホコハク酸モノアミド二ナトリウム塩類、石油スルホン酸塩類、硫酸化ヒマシ油、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、アルキル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸エステル塩類、スチレン−無水マレイン酸共重合物の部分けん化物類、オレフィン−無水マレイン酸共重合物の部分けん化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物類、芳香族スルホン酸塩類、芳香族置換ポリオキシエチレンスルホン酸塩類等が挙げられる。
これらの中でもジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類およびアルキルナフタレンスルホン酸塩類が特に好ましく用いられる。
アニオン性界面活性剤は単独もしくは組み合わせて使用することができる。
現像液中におけるアニオン性界面活性剤の含有量は、0.5〜15質量%が好ましく、1〜10質量%がより好ましく、2〜10質量%が最も好ましい。
pHの調製に用いうる炭酸塩及び炭酸水素塩としては、特に限定されないが、アルカリ金属塩であることが好ましい。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムが挙げられ、ナトリウムが特に好ましい。これらは単独でも、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
現像液のpHは、緩衝作用を生じるpHであればよく、具体的には、pH8.5〜10.8の範囲であることを要する。pH8.5を下回ると非画像部の現像性が低下し、pH10.8を上回ると空気中の炭酸ガスの影響により処理能力が低下する。
これらの他のアルカリ剤は、単独もしくは2種以上を組み合わせて用いられる。本発明の処理液には上記の他に、湿潤剤、防腐剤、キレート化合物、消泡剤、有機酸、有機溶剤、無機酸、無機塩などを含有することができる。
無機酸および無機塩としては、リン酸、メタリン酸、第一リン酸アンモニウム、第二リン酸アンモニウム、硝酸マグネシウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸ニッケルなどが挙げられる。無機塩の含有量は処理液の全質量に基づいて0.01〜0.5質量%の量が好ましい。
現像の温度は、通常60℃以下、好ましくは15〜40℃程度である。自動現像機を用いる現像処理においては、処理量に応じて現像液が疲労してくることがあるので、補充液または新鮮な現像液を用いて処理能力を回復させてもよい。
通常の現像処理工程においては、アルカリ現像を行い、後水洗工程でアルカリを除去し、ガム引き工程でガム処理を行い、乾燥工程で乾燥するのに対して、本発明においては、炭酸イオン、炭酸水素イオン及びアニオン性界面活性剤を含有する水溶液を用いることにより、前水洗、現像及びガム引きを同時に行うことを特徴としている。よって前水洗工程は特に必要とせず、一液を用いるだけで、更には一浴で前水洗、現像及びガム引きを行ったのち、乾燥工程を行うことができる。現像の後は、スクイズローラ等を用いて余剰の処理液を除去してから乾燥を行うことが好ましい。
ブラシ素材としては、プラスチック繊維(例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系、ナイロン6.6、ナイロン6.10等のポリアミド系、ポリアクリロニトリル、ポリ(メタ)アクリル酸アルキル等のポリアクリル系、ポリプロピレン、ポリスチレン等のポリオレフィン系の合成繊維)を使用することができ、例えば、繊維の毛の直径は20〜400μm、毛の長さは5〜30mmのものが好適に使用できる。
回転ブラシロールの外径は30〜200mmが好ましく、版面を擦るブラシの先端の周速は0.1〜5m/secが好ましい。回転ブラシロールは、複数本用いることが好ましい。
温度が低いと十分な画像強化作用が得られず、高すぎる場合には支持体の劣化、画像部の熱分解といった問題を生じる恐れがある。
このようにして得られた平版印刷版はオフセット印刷機に掛けられ、多数枚の印刷に用いられる。
<合成例1>
500mlの3つ口フラスコに4,4’−ジフェニルメタンジイソシアナート125gと2,2−ビス(ヒドロキシメチル)プロピオン酸67gをジオキサン290mlに溶解した。N,N−ジエチルアニリン1gを加えた後、ジオキサン還流下6時間攪拌した。反応後、水4L、酢酸40mlの溶液に少しずつ加えポリマーを析出させた。この固体を真空乾燥させることにより185gのポリウレタン樹脂(1)を得た。酸含有量は2.47meq/gであつた。GPCにて分子量を測定したところ重量平均分子量(ポリスチレン標準)は28,000であった。
合成例1において、出発物質を下記に記載のジイソシアナート化合物及びジオール化合物に代えた以外は、合成例1と同様にして、ポリウレタン樹脂(2)〜(7)を合成した。
[支持体の作製]
厚さ0.24mmのアルミニウム板(Si:0.06質量%、Fe:0.30質量%、Cu:0.014質量%、Mn:0.001質量%、Mg:0.001質量%、Zn:0.001質量%、Ti:0.03質量%を含有し、残部はAlと不可避不純物のアルミニウム合金)に対し、以下に示す表面処理を連続的に行った。
陽極酸化処理により得られたアルミニウム支持体を温度30℃の3号ケイ酸ソーダの1質量%水溶液の処理槽中へ、10秒間、浸せきすることでアルカリ金属ケイ酸塩処理(シリケート処理)を行った。その後、スプレーによる水洗を行った。
上記のようにして得られたアルカリ金属ケイ酸塩処理後のアルミニウム支持体上に、下記組成の下塗液を塗布し、80℃で15秒間乾燥し、塗膜を形成させた。乾燥後の塗膜の被覆量は15mg/m2であった。
・β−アラニン 0.5g
・メタノール 95g
・水 5g
上記により得られた支持体に、下記組成の下層用塗布液1を塗布量が1.5g/m2になるようバーコーターで塗布したのち、160℃で44秒間乾燥し、直ちに17〜20℃の冷風で支持体の温度が35℃になるまで冷却した。
−下層用塗布液1−
・N―フェニルマレイミド/メタクリル酸/メタクリルアミドコポリマー 1.0g
(モル比:45/20/35、Mw:50000)
・下記構造式で表されるシアニン染料A 0.017g
・クリスタルバイオレット(保土ヶ谷化学(株)製) 0.015g
・メガファックF−177(DIC(株)製、フッ素系界面活性剤) 0.05g
・γ−ブチルラクトン 10g
・メチルエチルケトン 10g
・1−メトキシ−2−プロパノール 8g
−上層用塗布液1−
・合成例1のポリウレタン樹脂(1) 30.0g
・BYK−333(BYKケミー社製ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン)
0.3g
・エチルバイオレット 0.03g
・メガファックF−177(フッ素系界面活性剤) 0.05g
・3−ペンタノン 60g
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 8g
平版印刷版原版1における上層用塗布液1で用いたポリウレタン樹脂(1)を、前記合成例で得られたポリウレタン樹脂(2)〜(7)に変更した以外は平版印刷版原版1と同様にしてそれぞれ平版印刷版原版2〜7を作製した。
平版印刷版原版1における上層用塗布液1で用いたポリオルガノシロキサンを、TEGO GLIDE 410(TegoChemie Service GmbHから入手可能なポリシロキサンポリエーテルコポリマー)に変更した以外は平版印刷版原版1と同様にして平版印刷版原版8を作製した。
〔平版印刷版原版9〕
平版印刷版原版1における上層用塗布液を以下の上層用塗布液2に変更した以外は平版印刷版原版1と同様にして平版印刷版原版9を作成した。
−上層用塗布液2−
・合成例1のポリウレタン(1) 30.0g
・BYK−333(BYKケミー社製ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン)
0.3g
・下層塗布液1で使用したシアニン染料A 1.5g
・エチルバイオレット 0.03g
・メガファックF−177(フッ素系界面活性剤) 0.05g
・3−ペンタノン 60g
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 8g
平版印刷版原版1における上層用塗布液1の調製において、ポリオルガノシロキサンを添加せずに上層用塗布液を調製し、その他は平版印刷版原版1と同様にして平版印刷版原版10を作製した。
平版印刷版原版1における上層用塗布液1の調製において、ポリウレタン樹脂を下記構造のアルカリ可溶性ポリマーである比較樹脂(1)(重量平均分子量:50000)に変更して上層用塗布液を調製し、その他は平版印刷版原版1と同様にして平版印刷版原版11を作製した。
比較樹脂(1)
平版印刷版原版9における下層用塗布液1の調製において、シアニン染料Aを添加せずに下層用塗布液を調製し、その他は平版印刷版原版9と同様にして平版印刷版原版12を作製した。
(露光工程)
得られた平版印刷版原版1〜12を、露光器(トレンドセッターF、Kodak社製)を用いて、露光(レーザーパワー:8.5W、回転数:185rpm)した。
また、現像カス評価用としては、全面露光を行い、クリア画像を作製した。
(現像工程)
露光後の平版印刷版原版を、図1に示す自動現像処理機〔現像槽25L、版搬送速度100cm/min、ポリブチレンテレフタレート繊維(毛直径200μm、毛長17mm)を植え込んだ外径50mmのブラシロール1本が搬送方向と同一方向に毎分200回転(ブラシの先端の周速0.52m/sec)、乾燥温度80℃〕を用い、表1に示す現像液の組合せで、温度30℃で、処理量が20m2/Lとなるまで、現像処理を行った。
・水 8963.8g
・炭酸ナトリウム 200g
・炭酸水素ナトリウム 100g
・ニューコールB4SN(61%水溶液) 656g
(ポリオキシエチレンナフチルエーテル硫酸塩、日本乳化剤(株)製アニオン系界面活性剤)
・EDTA 4Na 80g
・2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3ジオール 0.1g
・2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 0.1g
(pH:9.7)
・水 8665g
・炭酸ナトリウム 150g
・炭酸ナトリウム 80g
・エレミノールMON(47%水溶液) 745g
(ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、三洋化成(株)製アニオン系界面活性剤)
・燐酸第一アンモニウム 180g
・ヘキサメタリン酸ソーダ 180g
(pH:9.3)
・水 8150.8g
・炭酸ナトリウム 200g
・炭酸水素ナトリウム 80g
・ペレックスNBL(35%水溶液) 1429g
(アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、花王(株)製アニオン系界面活性剤)
・クエン酸 40g
・燐酸第一アンモニウム 20g
・プロピレングリコール 80g
・2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3ジオール 0.1g
・2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 0.1g
(pH:9.8)
・水 8665g
・炭酸ナトリウム 242g
・炭酸水素ナトリウム 12g
・エレミノールMON(47%水溶液) 745g
(ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、三洋化成(株)製アニオン系界面活性剤)
・燐酸第一アンモニウム 180g
・ヘキサメタリン酸ソーダ 180g
(pH:8.8)
・水 8665g
・炭酸ナトリウム 12g
・炭酸水素ナトリウム 242g
・エレミノールMON(47%水溶液) 745g
(ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、三洋化成(株)製アニオン系界面活性剤)
・燐酸第一アンモニウム 180g
・ヘキサメタリン酸ソーダ 180g
(pH:10.3)
・水 9779.8g
・炭酸ナトリウム 130g
・炭酸水素ナトリウム 70g
・燐酸第一アンモニウム 20g
・2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3ジオール 0.1g
・2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 0.1g
(pH:9.7)
・水 8665g
・硼酸 74g
・水酸化ナトリウム 126g
・エレミノールMON(47%水溶液) 745g
(ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、三洋化成(株)製アニオン系界面活性剤)
・燐酸第一アンモニウム 180g
・ヘキサメタリン酸ソーダ 180g
(pH:8.4)
各平版印刷版原版、および各現像液を下記表1のように用いて、以下のように評価し、まとめて表1に結果を示す。
〔現像カスの評価〕
前記現像カス評価用の全面露光した平版印刷版原版を自動現像機により現像処理し、現像処理後に、平版印刷版原版に付着したカスの数を目視で計測した。単位は 個/m2である。
画像様に露光し、その後、現像して得られた平版印刷版を、ハイデルベルグ社製印刷機SOR−Mに取り付け、湿し水(EU−3(富士フイルム(株)製エッチ液)/水/イソプロピルアルコール=1/89/10(容量比))とフュージョンG(N)墨インキ(DIC(株)製)とを用い、毎時6000枚の印刷速度で印刷を行った。この時に得られた印刷物の非画像部に地汚れが発生していないか、目視で確認した。
6 現像部
10 乾燥部
16 搬送ローラ
20 現像槽
22 搬送ローラ
24 ブラシローラ
26 スクイズローラ
28 バックアップローラ
36 ガイドローラ
38 串ローラ
Claims (7)
- 支持体上に、(A)水不溶性且つアルカリ可溶性樹脂、および(B)赤外線吸収剤を含む下層と、(C)水不溶性且つアルカリ可溶性のポリウレタン樹脂、および(D)ポリオルガノシロキサンを含む上層と、を有する画像記録層を備えるポジ型平版印刷版原版を画像露光する露光工程、
画像露光したポジ型平版印刷版原版を、アニオン性界面活性剤を含有するpH8.5〜10.8のアルカリ水溶液を用いて現像する現像工程
を、この順で含む平版印刷版の作製方法。 - 前記(A)水不溶性且つアルカリ可溶性樹脂が、フェノール性水酸基、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、スルホンアミド基、および活性イミド基からなる群から選ばれる1種以上を含有する樹脂である請求項1に記載の平版印刷版の作製方法。
- 前記(B)赤外線吸収剤が、シアニン染料である請求項1または請求項2に記載の平版印刷版の作製方法。
- 前記(C)水不溶性且つアルカリ可溶性のポリウレタン樹脂が、ポリマー主鎖にカルボキシ基を有するポリウレタン樹脂である請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の平版印刷版の作製方法。
- 前記上層が、さらに(B)赤外線吸収剤を含む請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の平版印刷版の作製方法。
- 前記アルカリ水溶液における水溶性高分子化合物の含有量が、10ppm以下である請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の平版印刷版の作製方法。
- 前記現像工程が、前記アルカリ水溶液による1浴処理である請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載の平版印刷版の作製方法。
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Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004354402A (ja) * | 2003-03-31 | 2004-12-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱性平版印刷版用現像液及び平版印刷版の製版方法 |
JP2007017913A (ja) * | 2005-07-11 | 2007-01-25 | Eastman Kodak Co | 平版印刷版原版及びそれを用いた画像形成方法 |
JP2009098368A (ja) * | 2007-10-16 | 2009-05-07 | Eastman Kodak Co | ポジ型平版印刷版原版及びその製版方法 |
WO2009094120A1 (en) * | 2008-01-22 | 2009-07-30 | Eastman Kodak Company | Method of making lithographic printing plates |
WO2009142705A1 (en) * | 2008-05-22 | 2009-11-26 | Eastman Kodak Company | Method of imaging and developing positive-working imageable elements |
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Patent Citations (5)
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JP2004354402A (ja) * | 2003-03-31 | 2004-12-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱性平版印刷版用現像液及び平版印刷版の製版方法 |
JP2007017913A (ja) * | 2005-07-11 | 2007-01-25 | Eastman Kodak Co | 平版印刷版原版及びそれを用いた画像形成方法 |
JP2009098368A (ja) * | 2007-10-16 | 2009-05-07 | Eastman Kodak Co | ポジ型平版印刷版原版及びその製版方法 |
WO2009094120A1 (en) * | 2008-01-22 | 2009-07-30 | Eastman Kodak Company | Method of making lithographic printing plates |
WO2009142705A1 (en) * | 2008-05-22 | 2009-11-26 | Eastman Kodak Company | Method of imaging and developing positive-working imageable elements |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013094321A1 (en) | 2011-12-21 | 2013-06-27 | Eastman Kodak Company | Positive working lithographic printing plate precursor and process for preparing lithographic printing plate |
US20140349234A1 (en) * | 2011-12-21 | 2014-11-27 | Eastman Kodak Company | Positive working lithographic printing plate precursor and process for preparing lithographic printing plate |
US9250524B2 (en) | 2011-12-21 | 2016-02-02 | Eastman Kodak Company | Positive working lithographic printing plate precursor and process for preparing lithographic printing plate |
WO2019065051A1 (ja) * | 2017-09-29 | 2019-04-04 | 富士フイルム株式会社 | 感光性平版印刷版現像処理装置及び感光性平版印刷版現像処理方法 |
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