JP2011122001A - 充填材入りフッ素樹脂シートの製造方法および充填材入りフッ素樹脂シート - Google Patents
充填材入りフッ素樹脂シートの製造方法および充填材入りフッ素樹脂シート Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011122001A JP2011122001A JP2009278318A JP2009278318A JP2011122001A JP 2011122001 A JP2011122001 A JP 2011122001A JP 2009278318 A JP2009278318 A JP 2009278318A JP 2009278318 A JP2009278318 A JP 2009278318A JP 2011122001 A JP2011122001 A JP 2011122001A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluororesin
- filler
- sheet
- resin
- fluororesin sheet
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000945 filler Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 41
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 41
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 claims abstract description 37
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 claims abstract description 30
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims abstract description 29
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 claims abstract description 9
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 claims description 10
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 4
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims description 4
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 7
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CNPVJWYWYZMPDS-UHFFFAOYSA-N 2-methyldecane Chemical compound CCCCCCCCC(C)C CNPVJWYWYZMPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229920000840 ethylene tetrafluoroethylene copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 2
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YMRMDGSNYHCUCL-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-1,1,2-trifluoroethane Chemical compound FC(Cl)C(F)(F)Cl YMRMDGSNYHCUCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011490 mineral wool Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 229920002493 poly(chlorotrifluoroethylene) Polymers 0.000 description 1
- 239000005023 polychlorotrifluoroethylene (PCTFE) polymer Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L31/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L31/06—Homopolymers or copolymers of esters of polycarboxylic acids
- C08L31/08—Homopolymers or copolymers of esters of polycarboxylic acids of phthalic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
【課題】応力緩和性、特に高温での応力緩和性、気密性および機械的強度に優れた充填材入りフッ素樹脂シートおよびその製造方法を提供すること。
【解決手段】フッ素樹脂（Ａ）、充填材（Ｂ）、加工助剤（Ｃ）、ならびに、フェノール樹脂、熱硬化性ポリイミド樹脂およびジアリルフタレート樹脂から選ばれる少なくとも１種の熱硬化性樹脂（Ｄ）を含有するシート形成用樹脂組成物を、予備成形し、得られたプリフォームを４０〜８０℃のロール温度で圧延し、その後焼成することを特徴とする充填材入りフッ素樹脂シートの製造方法。
【選択図】なし
【解決手段】フッ素樹脂（Ａ）、充填材（Ｂ）、加工助剤（Ｃ）、ならびに、フェノール樹脂、熱硬化性ポリイミド樹脂およびジアリルフタレート樹脂から選ばれる少なくとも１種の熱硬化性樹脂（Ｄ）を含有するシート形成用樹脂組成物を、予備成形し、得られたプリフォームを４０〜８０℃のロール温度で圧延し、その後焼成することを特徴とする充填材入りフッ素樹脂シートの製造方法。
【選択図】なし
Description
本発明は、充填材入りフッ素樹脂シートの製造方法および充填材入りフッ素樹脂シート関する。
充填材入りフッ素樹脂シートは、フッ素樹脂に充填材を充填してシート状に加工したものであり、フッ素樹脂の持つ耐薬品性、耐熱性に加えて、充填材の持つ固有の機能・特性を付加し、あるいはフッ素樹脂の欠点である耐クリープ性を改善することにより、シール材等に多く用いられている。
このようなシール材として、本願出願人は、特開２００７−２５３５１９号公報（特許文献１）において、フッ素樹脂、充填材および加工助剤を含む充填材入りフッ素樹脂シートの製造方法を開示している。この製造方法により、高い応力緩和性および高い気密性が両立し、ガスケット材料に適した充填材入りフッ素樹脂シートを得ることができる。
また、本願出願人は、特開２００５−２２５９１８号公報（特許文献２）において、フッ素樹脂、熱硬化性樹脂、充填剤などを含む非石綿系ジョイントシートの製造方法および該製法により得られた非石綿系ジョイントシートを開示している。このジョイントシートは、耐熱性と、シール性に優れている。
しかしながら、特許文献１および特許文献２に記載された、従来のフッ素樹脂シートには、機械的強度の点でさらなる改善の余地があった。
本発明は、上記のような問題に鑑みてなされたものであり、応力緩和性、特に高温での応力緩和性、気密性および機械的強度に優れた充填材入りフッ素樹脂シートおよびその製造方法を提供することを目的とする。
本発明は、上記のような問題に鑑みてなされたものであり、応力緩和性、特に高温での応力緩和性、気密性および機械的強度に優れた充填材入りフッ素樹脂シートおよびその製造方法を提供することを目的とする。
本発明の充填材入りフッ素樹脂シートの製造方法は、フッ素樹脂（Ａ）、充填材（Ｂ）、加工助剤（Ｃ）、ならびに、フェノール樹脂、熱硬化性ポリイミド樹脂およびジアリルフタレート樹脂から選ばれる少なくとも１種の熱硬化性樹脂（Ｄ）を含有するシート形成用樹脂組成物を予備成形し、得られたプリフォームを４０〜８０℃のロール温度で圧延し、その後焼成することを特徴としている。
前記フッ素樹脂（Ａ）と前記熱硬化性樹脂（Ｄ）との重量比は、フッ素樹脂：熱硬化性樹脂＝１：０．０１〜０．１５であることが好ましい。
前記フッ素樹脂（Ａ）と前記充填材（Ｂ）との重量比は、フッ素樹脂：充填材＝１：０．１〜３であることが好ましい。
前記シート形成用組成物中の前記加工助剤（Ｃ）の量は、前記フッ素樹脂（Ａ）と前記充填材（Ｂ）との合計１００重量部に対して５〜５０重量部であることが好ましい。
前記加工助剤（Ｃ）は、分留温度が１２０℃以下である石油系炭化水素溶剤を３０重量％以上（ただし、加工助剤重量を１００重量％とする。）含んでなることが好ましい。
前記フッ素樹脂（Ａ）と前記充填材（Ｂ）との重量比は、フッ素樹脂：充填材＝１：０．１〜３であることが好ましい。
前記シート形成用組成物中の前記加工助剤（Ｃ）の量は、前記フッ素樹脂（Ａ）と前記充填材（Ｂ）との合計１００重量部に対して５〜５０重量部であることが好ましい。
前記加工助剤（Ｃ）は、分留温度が１２０℃以下である石油系炭化水素溶剤を３０重量％以上（ただし、加工助剤重量を１００重量％とする。）含んでなることが好ましい。
本発明の充填材入りフッ素樹脂シートは、フッ素樹脂（Ａ）、充填材（Ｂ）、ならびに、フェノール樹脂、熱硬化性ポリイミド樹脂およびジアリルフタレート樹脂から選ばれる少なくとも１種の熱硬化性樹脂（Ｄ）を含有し、下記の特性（ａ）〜（ｃ）を充足することを特徴としている。；
特性（ａ）：ＪＩＳ Ｒ３４５３に準拠して測定された引張り強さが１２ＭＰa以上である、
特性（ｂ）：該充填材入りフッ素樹脂シートから作成したφ４８ｍｍ×φ６７ｍｍ×厚さ１．５ｍｍの試験片に対して面圧１９．６ＭＰａ、窒素ガス内圧０．９８ＭＰａとして気密試験を行った場合の漏洩量が８．０×１０-5Ｐａ・ｍ3/ｓ以下である、
特性（ｃ）：ＪＩＳ Ｒ３４５３に準拠して（但し、加熱温度のみ１００℃から２００
℃に変更する）測定された応力緩和率が３９％以下である。
前記充填材入りフッ素樹脂シートは、上記製造方法で製造することができる。
特性（ａ）：ＪＩＳ Ｒ３４５３に準拠して測定された引張り強さが１２ＭＰa以上である、
特性（ｂ）：該充填材入りフッ素樹脂シートから作成したφ４８ｍｍ×φ６７ｍｍ×厚さ１．５ｍｍの試験片に対して面圧１９．６ＭＰａ、窒素ガス内圧０．９８ＭＰａとして気密試験を行った場合の漏洩量が８．０×１０-5Ｐａ・ｍ3/ｓ以下である、
特性（ｃ）：ＪＩＳ Ｒ３４５３に準拠して（但し、加熱温度のみ１００℃から２００
℃に変更する）測定された応力緩和率が３９％以下である。
前記充填材入りフッ素樹脂シートは、上記製造方法で製造することができる。
本発明の充填材入りフッ素樹脂シートの製造方法によれば、応力緩和性、特に高温での応力緩和性、気密性および機械的強度に優れた充填材入りフッ素樹脂シートを製造することができる。
本発明の充填材入りフッ素樹脂シートは、応力緩和性、特に高温での応力緩和性、気密性および機械的強度に優れている。
本発明の充填材入りフッ素樹脂シートは、応力緩和性、特に高温での応力緩和性、気密性および機械的強度に優れている。
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
［充填材入りフッ素樹脂シートの製造方法］
本発明の充填材入りフッ素樹脂シートの製造方法は、フッ素樹脂（Ａ）、充填材（Ｂ）、加工助剤（Ｃ）、ならびに、フェノール樹脂、熱硬化性ポリイミド樹脂およびジアリルフタレート樹脂から選ばれる少なくとも１種の熱硬化性樹脂（Ｄ）を含有するシート形成用樹脂組成物を予備成形し、得られたプリフォームを４０〜８０℃のロール温度で圧延し、その後焼成することを特徴としている。
本発明の充填材入りフッ素樹脂シートの製造方法は、フッ素樹脂（Ａ）、充填材（Ｂ）、加工助剤（Ｃ）、ならびに、フェノール樹脂、熱硬化性ポリイミド樹脂およびジアリルフタレート樹脂から選ばれる少なくとも１種の熱硬化性樹脂（Ｄ）を含有するシート形成用樹脂組成物を予備成形し、得られたプリフォームを４０〜８０℃のロール温度で圧延し、その後焼成することを特徴としている。
≪シート形成用樹脂組成物≫
本発明のシート形成用樹脂組成物は、フッ素樹脂（Ａ）、充填材（Ｂ）、加工助剤（Ｃ）、ならびに、フェノール樹脂、熱硬化性ポリイミド樹脂およびジアリルフタレート樹脂から選ばれる少なくとも１種の熱硬化性樹脂（Ｄ）を含有する。
本発明のシート形成用樹脂組成物は、フッ素樹脂（Ａ）、充填材（Ｂ）、加工助剤（Ｃ）、ならびに、フェノール樹脂、熱硬化性ポリイミド樹脂およびジアリルフタレート樹脂から選ばれる少なくとも１種の熱硬化性樹脂（Ｄ）を含有する。
＜フッ素樹脂（Ａ）＞
前記フッ素樹脂（Ａ）としては、四フッ化エチレン樹脂（ＰＴＦＥ）、変性ＰＴＦＥ、フッ化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＦ）、四フッ化エチレン−エチレン共重合樹脂（ＥＴＦＥ）、三フッ化塩化エチレン樹脂（ＰＣＴＦＥ）、四フッ化エチレン−六フッ化プロピレンエチレン共重合樹脂（ＦＥＰ）および四フッ化エチレン−パーフロロアルキル共重合樹脂（ＰＦＡ）など、従来より公知のフッ素樹脂をいずれも好ましく用いることができる。これらの中でも、押出成形、圧延などを行う際の加工性の面で、四フッ化エチレン樹脂（ＰＴＦＥ）が好ましく、乳化重合によって得られたＰＴＦＥが特に好ましい。
前記フッ素樹脂（Ａ）としては、四フッ化エチレン樹脂（ＰＴＦＥ）、変性ＰＴＦＥ、フッ化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＦ）、四フッ化エチレン−エチレン共重合樹脂（ＥＴＦＥ）、三フッ化塩化エチレン樹脂（ＰＣＴＦＥ）、四フッ化エチレン−六フッ化プロピレンエチレン共重合樹脂（ＦＥＰ）および四フッ化エチレン−パーフロロアルキル共重合樹脂（ＰＦＡ）など、従来より公知のフッ素樹脂をいずれも好ましく用いることができる。これらの中でも、押出成形、圧延などを行う際の加工性の面で、四フッ化エチレン樹脂（ＰＴＦＥ）が好ましく、乳化重合によって得られたＰＴＦＥが特に好ましい。
前記フッ素樹脂（Ａ）としてＰＴＦＥを用いる場合には、前記フッ素樹脂に上述したＰＴＦＥ以外のフッ素樹脂が、少量、たとえば１０重量％（フッ素樹脂の合計量を１００重量％とする。）以下の量で含まれていても良い。
前記フッ素樹脂（Ａ）としては、粉末状のものをそのまま用いても良く、水にフッ樹脂微粒子を分散させたディスパージョンを用いてもよい。
前記フッ素樹脂（Ａ）としては、粉末状のものをそのまま用いても良く、水にフッ樹脂微粒子を分散させたディスパージョンを用いてもよい。
＜充填材（Ｂ）＞
前記充填材（Ｂ）としては、目的に応じて、黒鉛、カーボンブラック、膨張黒鉛、活性炭、カーボンナノチューブ等の炭素系充填材；タルク、マイカ、クレー、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、シリコンカーバイド、アルミナ、シリカ等の無機充填材；またはＰＰＳ等の樹脂の粉体；等が用いられる。また、炭素繊維、アラミド繊維、ロックウール等からなる繊維長１０ｍｍ以下の繊維材を充填材（Ｂ）として用いても良い。
前記充填材（Ｂ）としては、目的に応じて、黒鉛、カーボンブラック、膨張黒鉛、活性炭、カーボンナノチューブ等の炭素系充填材；タルク、マイカ、クレー、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、シリコンカーバイド、アルミナ、シリカ等の無機充填材；またはＰＰＳ等の樹脂の粉体；等が用いられる。また、炭素繊維、アラミド繊維、ロックウール等からなる繊維長１０ｍｍ以下の繊維材を充填材（Ｂ）として用いても良い。
本発明によれば、フッ素樹脂（Ａ）の充填率が低く、充填材（Ｂ）の充填率が高い場合であっても、高い応力緩和性と高い気密性とが両立し、さらに、機械的強度の高い充填材入りフッ素樹脂シートを得ることができ、前記フッ素樹脂（Ａ）と前記充填材（Ｂ）との重量比は、好ましくは１：０．１〜３、さらに好ましくは１：０．１〜２である。
＜加工助剤（Ｃ）＞
前記加工助剤（Ｃ）としては、従来公知の加工助剤、たとえば、石油系炭化水素溶剤、アルコール類、水などが挙げられる。石油系炭化水素溶剤としては、分留温度が１２０℃以下である石油系炭化水素溶剤を３０重量％以上、好ましくは５０重量％以上含んでいるもの（ただし、加工助剤重量を１００重量％とする。）が好ましく、特に、本質的に、分留温度が１２０℃以下である石油系炭化水素溶剤のみからなるものが好ましい。
前記加工助剤（Ｃ）としては、従来公知の加工助剤、たとえば、石油系炭化水素溶剤、アルコール類、水などが挙げられる。石油系炭化水素溶剤としては、分留温度が１２０℃以下である石油系炭化水素溶剤を３０重量％以上、好ましくは５０重量％以上含んでいるもの（ただし、加工助剤重量を１００重量％とする。）が好ましく、特に、本質的に、分留温度が１２０℃以下である石油系炭化水素溶剤のみからなるものが好ましい。
分留温度が１２０℃以下である石油系炭化水素溶剤としては、代表例としてパラフィン系溶剤などが挙げられ、市販品であれば、たとえばアイソパーＣ（炭化水素系有機溶剤、分留温度：９７〜１０４℃、エクソンモービル（有））などが挙げられる。
加工助剤（Ｃ）に含まれてもよい、分留温度が１２０℃以下である石油系炭化水素溶剤以外の成分としては、分留温度が１２０℃を超える石油系炭化水素溶剤などが挙げられる。分留温度が１２０℃を超える石油系炭化水素溶剤としては、市販品であればアイソパーＧ（炭化水素系有機溶剤、分留温度：１５８〜１７５℃、エクソンモービル（有））などが挙げられる。
この加工助剤（Ｃ）の量は、シート形成用樹脂組成物中に、フッ素樹脂（Ａ）と充填材（Ｂ）との合計１００重量部に対して、好ましくは５〜５０重量部、さらに好ましくは１０〜３０重量部である。加工助剤（Ｃ）がこのような量で含まれていると、後述する圧延工程の初期段階で、フッ素樹脂を充分に膨潤させることができ、得られるフッ素樹脂シートの内部がポーラスにならない。
＜熱硬化性樹脂（Ｄ）＞
前記熱硬化性樹脂（Ｄ）は、フェノール樹脂、熱硬化性ポリイミド樹脂およびジアリルフタレート樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂であることを特徴とする。
このような熱硬化性樹脂は、耐熱性、耐酸・アルカリ性に優れており、後述する焼成工程にて、分解、焼失、炭化等せず、得られる充填材入りフッ素樹脂シートの内部がポーラスにならない。
前記熱硬化性樹脂（Ｄ）は、フェノール樹脂、熱硬化性ポリイミド樹脂およびジアリルフタレート樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂であることを特徴とする。
このような熱硬化性樹脂は、耐熱性、耐酸・アルカリ性に優れており、後述する焼成工程にて、分解、焼失、炭化等せず、得られる充填材入りフッ素樹脂シートの内部がポーラスにならない。
熱硬化性樹脂は、市販されている形態として、粉末状、ペレット状、ブロック状等があり、特に制限はされないが、本発明で用いる熱硬化性樹脂（Ｄ）は、後述する圧延工程における揮発成分の揮発の制御の容易性のため、さらには、高い応力緩和特性、気密性および機械的強度を有する充填材入りフッ素樹脂シートを得るために、粉末状のものが望ましい。
また、フェノール樹脂およびジアリルフタレート樹脂には、市販されている形態として、未硬化タイプと硬化済タイプがあるが、より機械的強度の高い充填材入りフッ素樹脂シートを得るために、未硬化タイプのものが使用される。
前記フッ素樹脂（Ａ）と前記熱硬化性樹脂（Ｄ）との重量比は、好ましくは１：０．０１〜０．１５、さらに好ましくは１：０．０１〜０．１０である。熱硬化性樹脂がこのような量で含まれていると、高い応力緩和性と高い気密性を維持したまま、機械的強度の高い充填材入りフッ素樹脂シートを得ることができる。
シート形成用樹脂組成物は、本質的には、上記したフッ素樹脂（Ａ）、充填材（Ｂ）、加工助剤（Ｃ）および熱硬化性樹脂（Ｄ）のみからなる。
これらの成分が含まれたフッ素樹脂シート形成用樹脂組成物を調製するには、上記各成分を任意の順序で一度に、あるいは少量ずつ複数回に分けて容器内に添加し、攪拌・混合等すればよい。
前記撹拌・混合する方法は、特に制限されないが、フッ素樹脂（Ａ）、無機充填材（Ｂ）、加工助剤（Ｃ）および熱硬化性樹脂（Ｄ）を、製造しようとする充填材入りフッ素樹脂シートの組成に対応するように配合し、任意の順序で撹拌・混合すればよい。撹拌効率が悪い場合には、加工助剤を多く添加し、撹拌終了後に余分な加工助剤を濾過により除去しても良い。
また、攪拌・混合する際の温度は、加工助剤が揮発しないよう、圧延工程におけるロール温度よりも低い温度が好ましい。
≪充填材入りフッ素樹脂シートの製造方法≫
本発明の充填材入りフッ素樹脂シートの製造方法は、予備成形工程、圧延工程、乾燥工程、焼成工程をこの順序で含んでいる。
本発明の充填材入りフッ素樹脂シートの製造方法は、予備成形工程、圧延工程、乾燥工程、焼成工程をこの順序で含んでいる。
＜予備成形工程＞
予備成形工程では、前記シート形成用樹脂組成物を押出成形し、プリフォーム（押出成形物）を製造する。
このプリフォームの形状は、特に限定されないが、その後のシート形成の効率、シート性状の均質性などを考慮すると、ロッド状またはリボン状が望ましい。
予備成形工程では、前記シート形成用樹脂組成物を押出成形し、プリフォーム（押出成形物）を製造する。
このプリフォームの形状は、特に限定されないが、その後のシート形成の効率、シート性状の均質性などを考慮すると、ロッド状またはリボン状が望ましい。
本発明の製造方法においては、後述する圧延工程において加工助剤を徐々に揮発させるため、予備成形工程は、温度を加工助剤が揮発しないよう、圧延工程におけるロール温度よりも低い温度下で行うことが好ましい。
＜圧延工程＞
予備成形工程に続く圧延工程では、プリフォームを、二軸ロールに代表される圧延ロール間を通過させてシート状に圧延、成形する。
本発明の製造方法においては、この圧延工程は、ロール温度を４０〜８０℃として行う。
ロール温度が上記範囲にあると、フッ素樹脂（Ａ）の硬度がやや低下し、充填材入りフッ素樹脂シートをより緻密化しやすくなる。
予備成形工程に続く圧延工程では、プリフォームを、二軸ロールに代表される圧延ロール間を通過させてシート状に圧延、成形する。
本発明の製造方法においては、この圧延工程は、ロール温度を４０〜８０℃として行う。
ロール温度が上記範囲にあると、フッ素樹脂（Ａ）の硬度がやや低下し、充填材入りフッ素樹脂シートをより緻密化しやすくなる。
一方、圧延工程を４０℃よりも低い温度で行うと、前記加工助剤（Ｃ）が揮発し難くなる傾向にある。また、８０℃を越える温度で圧延を行うと、前記加工助剤（Ｃ）が過度に
揮発してしまい、圧延工程初期の時点で残存する加工助剤が少なくなるため、フッ素樹脂（Ａ）を充分に膨潤させ、繊維化させることができず、得られる充填材入りフッ素樹脂シートの強度が劣る傾向にある。また、組成物中の加工助剤（Ｃ）が急激に気化することにより膨れ現象が生じ、充填材入りフッ素樹脂シートの気密性も低下する傾向にある。
揮発してしまい、圧延工程初期の時点で残存する加工助剤が少なくなるため、フッ素樹脂（Ａ）を充分に膨潤させ、繊維化させることができず、得られる充填材入りフッ素樹脂シートの強度が劣る傾向にある。また、組成物中の加工助剤（Ｃ）が急激に気化することにより膨れ現象が生じ、充填材入りフッ素樹脂シートの気密性も低下する傾向にある。
前記加工助剤（Ｃ）として、分留温度が低い（１２０℃以下）石油系炭化水素溶剤を多く含む加工助剤を用いると、二軸ロール等による圧延を実施する間に、シート形成用樹脂組成物中の（プリフォーム中の）加工助剤（Ｃ）が徐々に揮発、除去される。したがって、圧延工程の初期段階では、加工助剤（Ｃ）が多く存在するためにフッ素樹脂（Ａ）を膨潤させ繊維化させることができ、しかも圧延工程の後期段階では、加工助材（Ｃ）の残存量が少ないことから、加工助剤（Ｃ）の揮発に基づくシート内部での新たな空孔の形成が少ないため、シートの平面方向への変形に優先させてシート内部の緻密化を進めることができると考えられる。
また、本発明の製造方法では、前記圧延工程により調製された圧延シートをさらに圧延する工程を含むこと、すなわち圧延工程を複数回（たとえば３〜５０回）繰り返すことが好ましい。圧延を繰り返すことにより、フッ素樹脂シート内部をさらに緻密化することができる。なお圧延工程を繰り返す場合には、圧延を繰り返すごとにロール間隔を狭くする。
二軸ロールにより前記プリフォームを圧延してシート形成する際には、たとえばロール間距離を０．５〜２０ｍｍにセットし、ロール表面移動速度（シート押出速度）を５〜５０ｍｍ／秒としてプリフォームを圧延すればよい。
＜乾燥工程＞
乾燥工程では、前記の圧延されたシートを常温で放置するか、フッ素樹脂の融点未満の温度で加熱することにより、加工助剤を除去する。
乾燥工程では、前記の圧延されたシートを常温で放置するか、フッ素樹脂の融点未満の温度で加熱することにより、加工助剤を除去する。
＜焼成工程＞
焼成工程では、乾燥後シートをフッ素樹脂の融点以上の温度で加熱し、焼結させる。加熱温度としては、シート全体を均一に焼成する必要があること、および、過度の高温ではフッ素系有害ガスが発生することなどを考慮すると、フッ素樹脂の種類によっても多少異なるが、たとえば３４０〜３７０℃が適当である。
この焼成工程では、乾燥後のシートを３４０〜３７０℃で焼成すればよいが、具体的には、３〜７時間かけて３４０〜３７０℃まで昇温し、その後、１〜５時間当該温度で維持し、最後に徐冷するようなプログラムで焼成することが好ましい。
焼成工程では、乾燥後シートをフッ素樹脂の融点以上の温度で加熱し、焼結させる。加熱温度としては、シート全体を均一に焼成する必要があること、および、過度の高温ではフッ素系有害ガスが発生することなどを考慮すると、フッ素樹脂の種類によっても多少異なるが、たとえば３４０〜３７０℃が適当である。
この焼成工程では、乾燥後のシートを３４０〜３７０℃で焼成すればよいが、具体的には、３〜７時間かけて３４０〜３７０℃まで昇温し、その後、１〜５時間当該温度で維持し、最後に徐冷するようなプログラムで焼成することが好ましい。
［充填材入りフッ素樹脂シート］
このような本発明の製造方法によって、充填材入りフッ素樹脂シートが製造される。この充填材入りフッ素樹脂シートは、応力緩和性、特に高温での応力緩和性、気密性および機械的強度に優れており、具体的には、２００℃での応力緩和率（ＪＩＳ Ｒ３４５３に
準拠、加熱温度のみ１００℃から２００℃に変更）は、好ましくは４２％以下、さらに好ましくは３９％以下であり、その下限値は３０％であってもよく、漏洩量（気密性、φ４８×φ６７×厚さ１．５ｍｍの試験片に対して面圧１９．６ＭＰａ、窒素ガス内圧０．９８ＭＰａ）は、好ましくは８．０×１０-5Ｐａ・ｍ3／ｓ以下、さらに好ましくは７．０
×１０-5Ｐａ・ｍ3／ｓ以下であり、その下限値は３．０×１０-5Ｐａ・ｍ3／ｓであってもよく、引張り強さ（機械的強度、ＪＩＳ Ｒ３４５３に準拠）は、好ましくは１２ＭＰ
ａ以上、さらに好ましくは１５ＭＰａ以上であり、その上限値は２５ＭＰａであってもよい。
このような本発明の製造方法によって、充填材入りフッ素樹脂シートが製造される。この充填材入りフッ素樹脂シートは、応力緩和性、特に高温での応力緩和性、気密性および機械的強度に優れており、具体的には、２００℃での応力緩和率（ＪＩＳ Ｒ３４５３に
準拠、加熱温度のみ１００℃から２００℃に変更）は、好ましくは４２％以下、さらに好ましくは３９％以下であり、その下限値は３０％であってもよく、漏洩量（気密性、φ４８×φ６７×厚さ１．５ｍｍの試験片に対して面圧１９．６ＭＰａ、窒素ガス内圧０．９８ＭＰａ）は、好ましくは８．０×１０-5Ｐａ・ｍ3／ｓ以下、さらに好ましくは７．０
×１０-5Ｐａ・ｍ3／ｓ以下であり、その下限値は３．０×１０-5Ｐａ・ｍ3／ｓであってもよく、引張り強さ（機械的強度、ＪＩＳ Ｒ３４５３に準拠）は、好ましくは１２ＭＰ
ａ以上、さらに好ましくは１５ＭＰａ以上であり、その上限値は２５ＭＰａであってもよい。
本発明の充填材入りフッ素樹脂シートは、高温での応力緩和性および気密性のみならず、特に、機械的強度に優れているので、装着作業性、とりわけ大口径品装着時の破壊抑止、締付工程における高締付力負荷による変形抑止、使用中の内圧負荷に対する変形抑止などに優れる。
このような本発明の充填材入りフッ素樹脂シートは、ガスケットに用いることができ、本発明の充填材入りフッ素樹脂シートからなるガスケットは、高温下（たとえば２００℃以上）で長期に渡って使用できる。
前記ガスケットは、本発明の充填材入りフッ素樹脂シートを所望の形状に切り抜くことにより容易に製造できる。
前記ガスケットは、本発明の充填材入りフッ素樹脂シートを所望の形状に切り抜くことにより容易に製造できる。
［実施例］
以下、本発明の製造方法を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
以下、本発明の製造方法を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
＜試験方法＞
厚さ１．５ｍｍのシートから試験片を作成し、以下のように応力緩和率、気密性および引張強度を測定した。
厚さ１．５ｍｍのシートから試験片を作成し、以下のように応力緩和率、気密性および引張強度を測定した。
漏洩量（気密性）；
φ４８ｍｍ×φ６７ｍｍの寸法に打ち抜いたガスケット試験片を、φ１００ｍｍ×高さ５０ｍｍ、表面粗さＲｍａｘ＝１２μｍの鋼フランジ間に装着し、圧縮試験機により面圧１９．６ＭＰａ（２００ｋｇｆ/ｃｍ2Ｇ）となるよう荷重を負荷した。フランジに設けられた圧力導入用の貫通孔からガスケット内径側に窒素ガス内圧０．９８ＭＰａ（１．０ｋｇｆ/ｃｍ2Ｇ）を負荷した後圧力導入配管を封じ、１時間保持した。保持前後の圧力変化を圧力センサで読み取り、圧力降下から漏洩量を求めた。
φ４８ｍｍ×φ６７ｍｍの寸法に打ち抜いたガスケット試験片を、φ１００ｍｍ×高さ５０ｍｍ、表面粗さＲｍａｘ＝１２μｍの鋼フランジ間に装着し、圧縮試験機により面圧１９．６ＭＰａ（２００ｋｇｆ/ｃｍ2Ｇ）となるよう荷重を負荷した。フランジに設けられた圧力導入用の貫通孔からガスケット内径側に窒素ガス内圧０．９８ＭＰａ（１．０ｋｇｆ/ｃｍ2Ｇ）を負荷した後圧力導入配管を封じ、１時間保持した。保持前後の圧力変化を圧力センサで読み取り、圧力降下から漏洩量を求めた。
引張り強さ；
厚さ１．５ｍｍのシートから試験片を作成し、この試験片についてＪＩＳ Ｒ３４５３
に準拠して引張り強さを測定した。
厚さ１．５ｍｍのシートから試験片を作成し、この試験片についてＪＩＳ Ｒ３４５３
に準拠して引張り強さを測定した。
応力緩和率；
厚さ１．５ｍｍのシートから試験片を作成し、この試験片について加熱温度を１００℃から２００℃に変更した点を除いてＪＩＳ Ｒ３４５３に準拠して応力緩和率を測定した
。
厚さ１．５ｍｍのシートから試験片を作成し、この試験片について加熱温度を１００℃から２００℃に変更した点を除いてＪＩＳ Ｒ３４５３に準拠して応力緩和率を測定した
。
［実施例１］
ＰＴＦＥファインパウダー（ＣＤ−１、旭硝子（株）製）４００ｇ、
ＮＫ−３００（微粉末クレー、昭和ＫＤＥ（株）製）６００ｇ、
アイソパーＣ（炭化水素系有機溶剤、分留温度：９７〜１０４℃、エクソンモービル（有））１２５ｇ、
アイソパーＧ（炭化水素系有機溶剤、分留温度：１５８〜１７５℃、エクソンモービル（有））１２５ｇ、および
フェノール樹脂１３６４Ａ（未硬化タイプの粉末状フェノール樹脂、ＤＩＣ製）４ｇ
をニーダーで５分間混合した後、室温（２５℃）で１６時間放置することにより熟成させ、シート形成用組成物を調製した。
この組成物を、室温（２５℃）で、口金３００ｍｍ×２０ｍｍの押出機で押出し、プリフォームを作成した。
ＰＴＦＥファインパウダー（ＣＤ−１、旭硝子（株）製）４００ｇ、
ＮＫ−３００（微粉末クレー、昭和ＫＤＥ（株）製）６００ｇ、
アイソパーＣ（炭化水素系有機溶剤、分留温度：９７〜１０４℃、エクソンモービル（有））１２５ｇ、
アイソパーＧ（炭化水素系有機溶剤、分留温度：１５８〜１７５℃、エクソンモービル（有））１２５ｇ、および
フェノール樹脂１３６４Ａ（未硬化タイプの粉末状フェノール樹脂、ＤＩＣ製）４ｇ
をニーダーで５分間混合した後、室温（２５℃）で１６時間放置することにより熟成させ、シート形成用組成物を調製した。
この組成物を、室温（２５℃）で、口金３００ｍｍ×２０ｍｍの押出機で押出し、プリフォームを作成した。
このプリフォームを、ロール径７００ｍｍ、ロール間隔２０ｍｍ、ロール速度６ｍ／分
、ロール温度４０℃の条件下で二軸ロールにより圧延した。この圧延の直後に、得られたシートを、ロール間隔を１０ｍｍとして再度圧延した。さらに、この圧延の直後に、得られたシートを、ロール間隔を５ｍｍとして再度圧延した。最後に、この圧延の直後に、得られたシートを、ロール間隔を１．５ｍｍとして再度圧延し、厚さ１．５ｍｍのシートが得られた。
、ロール温度４０℃の条件下で二軸ロールにより圧延した。この圧延の直後に、得られたシートを、ロール間隔を１０ｍｍとして再度圧延した。さらに、この圧延の直後に、得られたシートを、ロール間隔を５ｍｍとして再度圧延した。最後に、この圧延の直後に、得られたシートを、ロール間隔を１．５ｍｍとして再度圧延し、厚さ１．５ｍｍのシートが得られた。
このシートを室温（２５℃）で２４時間放置し溶剤を除去した後、電気炉内３５０℃で３時間焼成し、充填材入りフッ素樹脂シートを得た。
この充填材入りフッ素樹脂シートの漏洩量（気密性）は４．８×１０-5Ｐａ・ｍ3/ｓ、引張り強さは１６ＭＰａ、応力緩和率は３８％であった。
この充填材入りフッ素樹脂シートの漏洩量（気密性）は４．８×１０-5Ｐａ・ｍ3/ｓ、引張り強さは１６ＭＰａ、応力緩和率は３８％であった。
［実施例２］
フェノール樹脂の使用量を１０ｇに変更した以外は実施例１と同様の方法で充填材入りフッ素樹脂シートを製造した。
この充填材入りフッ素樹脂シートの漏洩量（気密性）は５．３×１０-5Ｐａ・ｍ3/ｓ、引張り強さは１８ＭＰａ、応力緩和率は３５％であった。
フェノール樹脂の使用量を１０ｇに変更した以外は実施例１と同様の方法で充填材入りフッ素樹脂シートを製造した。
この充填材入りフッ素樹脂シートの漏洩量（気密性）は５．３×１０-5Ｐａ・ｍ3/ｓ、引張り強さは１８ＭＰａ、応力緩和率は３５％であった。
［実施例３］
フェノール樹脂の使用量を２０ｇに変更した以外は実施例１と同様の方法で充填材入りフッ素樹脂シートを製造した。
この充填材入りフッ素樹脂シートの漏洩量（気密性）は６．０×１０-5Ｐａ・ｍ3/ｓ、引張り強さは２０ＭＰａ、応力緩和率は３４％であった。
フェノール樹脂の使用量を２０ｇに変更した以外は実施例１と同様の方法で充填材入りフッ素樹脂シートを製造した。
この充填材入りフッ素樹脂シートの漏洩量（気密性）は６．０×１０-5Ｐａ・ｍ3/ｓ、引張り強さは２０ＭＰａ、応力緩和率は３４％であった。
［実施例４］
フェノール樹脂の使用量を４０ｇに変更した以外は実施例１と同様の方法で充填材入りフッ素樹脂シートを製造した。
この充填材入りフッ素樹脂シートの漏洩量（気密性）は６．３×１０-5Ｐａ・ｍ3/ｓ、引張り強さは２１ＭＰａ、応力緩和率は３８％であった。
フェノール樹脂の使用量を４０ｇに変更した以外は実施例１と同様の方法で充填材入りフッ素樹脂シートを製造した。
この充填材入りフッ素樹脂シートの漏洩量（気密性）は６．３×１０-5Ｐａ・ｍ3/ｓ、引張り強さは２１ＭＰａ、応力緩和率は３８％であった。
［比較例１］
フェノール樹脂を用いないこと以外は実施例１と同様の方法で充填材入りフッ素樹脂シートを製造した。
この充填材入りフッ素樹脂シートの漏洩量（気密性）は６．０×１０-5Ｐａ・ｍ3/ｓ、引張り強さは１０ＭＰａ、応力緩和率は４０％であった。
フェノール樹脂を用いないこと以外は実施例１と同様の方法で充填材入りフッ素樹脂シートを製造した。
この充填材入りフッ素樹脂シートの漏洩量（気密性）は６．０×１０-5Ｐａ・ｍ3/ｓ、引張り強さは１０ＭＰａ、応力緩和率は４０％であった。
［比較例２］
フェノール樹脂の使用量を８０ｇに変更した以外は実施例１と同様の方法で充填材入りフッ素樹脂シートを製造した。
この充填材入りフッ素樹脂シートの漏洩量（気密性）は２．０×１０-3Ｐａ・ｍ3/ｓ、引張り強さは２０ＭＰａ、応力緩和率は４８％であった。
フェノール樹脂の使用量を８０ｇに変更した以外は実施例１と同様の方法で充填材入りフッ素樹脂シートを製造した。
この充填材入りフッ素樹脂シートの漏洩量（気密性）は２．０×１０-3Ｐａ・ｍ3/ｓ、引張り強さは２０ＭＰａ、応力緩和率は４８％であった。
Claims (7)
- フッ素樹脂（Ａ）、充填材（Ｂ）、加工助剤（Ｃ）、ならびに、フェノール樹脂、熱硬化性ポリイミド樹脂およびジアリルフタレート樹脂から選ばれる少なくとも１種の熱硬化性樹脂（Ｄ）を含有するシート形成用樹脂組成物を予備成形し、得られたプリフォームを４０〜８０℃のロール温度で圧延し、その後焼成することを特徴とする充填材入りフッ素樹脂シートの製造方法。
- 前記フッ素樹脂（Ａ）と前記熱硬化性樹脂（Ｄ）との重量比が、フッ素樹脂：熱硬化性樹脂＝１：０．０１〜０．１５であることを特徴とする請求項１に記載の充填材入りフッ素樹脂シートの製造方法。
- 前記フッ素樹脂（Ａ）と前記充填材（Ｂ）との重量比が、フッ素樹脂：充填材＝１：０．１〜３であることを特徴とする請求項１または２に記載の充填材入りフッ素樹脂シートの製造方法。
- 前記シート形成用組成物中の前記加工助剤（Ｃ）の量が、フッ素樹脂（Ａ）と充填材（Ｂ）との合計１００重量部に対して５〜５０重量部であることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の充填材入りフッ素樹脂シートの製造方法。
- 前記加工助剤（Ｃ）が、分留温度が１２０℃以下である石油系炭化水素溶剤を３０重量％以上（ただし、加工助剤重量を１００重量％とする。）含んでなることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載の充填材入りフッ素樹脂シートの製造方法。
- フッ素樹脂（Ａ）、充填材（Ｂ）、ならびに、フェノール樹脂、熱硬化性ポリイミド樹脂およびジアリルフタレート樹脂から選ばれる少なくとも１種の熱硬化性樹脂（Ｄ）を含有し、下記の特性（ａ）〜（ｃ）を充足することを特徴とする充填材入りフッ素樹脂シート；
特性（ａ）：ＪＩＳ Ｒ３４５３に準拠して測定された引張り強さが１２ＭＰa以上である、
特性（ｂ）：該充填材入りフッ素樹脂シートから作成したφ４８ｍｍ×φ６７ｍｍ×厚さ１．５ｍｍの試験片に対して面圧１９．６ＭＰａ、窒素ガス内圧０．９８ＭＰａとして気密試験を行った場合の漏洩量が８．０×１０-5Ｐａ・ｍ3/ｓ以下である、
特性（ｃ）：ＪＩＳ Ｒ３４５３に準拠して（但し、加熱温度のみ１００℃から２００
℃に変更する）測定された応力緩和率が３９％以下である。 - 上記請求項１〜５の何れかに記載の充填材入りフッ素樹脂シートの製造方法で製造されたこと特徴とする請求項６に記載の充填材入りフッ素樹脂シート。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009278318A JP5578841B2 (ja) | 2009-12-08 | 2009-12-08 | 充填材入りフッ素樹脂シートの製造方法および充填材入りフッ素樹脂シート |
| PCT/JP2010/071881 WO2011071034A1 (ja) | 2009-12-08 | 2010-12-07 | 充填材入りフッ素樹脂シートの製造方法および充填材入りフッ素樹脂シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009278318A JP5578841B2 (ja) | 2009-12-08 | 2009-12-08 | 充填材入りフッ素樹脂シートの製造方法および充填材入りフッ素樹脂シート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2011122001A true JP2011122001A (ja) | 2011-06-23 |
| JP5578841B2 JP5578841B2 (ja) | 2014-08-27 |
Family
ID=44145578
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009278318A Active JP5578841B2 (ja) | 2009-12-08 | 2009-12-08 | 充填材入りフッ素樹脂シートの製造方法および充填材入りフッ素樹脂シート |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5578841B2 (ja) |
| WO (1) | WO2011071034A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9328256B2 (en) * | 2012-04-13 | 2016-05-03 | Xerox Corporation | Reinforced fluoropolymer composites comprising surface functionalized nanocrystalline cellulose |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH026125A (ja) * | 1988-06-27 | 1990-01-10 | Oiles Ind Co Ltd | 複層摺動部材ならびにその製造方法 |
| JPH08505430A (ja) * | 1993-11-03 | 1996-06-11 | レンツィング アクチェンゲゼルシャフト | ポリテトラフルオロエチレン製の一軸延伸成形品 |
| JP2007253519A (ja) * | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Nippon Valqua Ind Ltd | 充填材入りフッ素樹脂シートの製造方法および充填材入りフッ素樹脂シート |
-
2009
- 2009-12-08 JP JP2009278318A patent/JP5578841B2/ja active Active
-
2010
- 2010-12-07 WO PCT/JP2010/071881 patent/WO2011071034A1/ja active Application Filing
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH026125A (ja) * | 1988-06-27 | 1990-01-10 | Oiles Ind Co Ltd | 複層摺動部材ならびにその製造方法 |
| JPH08505430A (ja) * | 1993-11-03 | 1996-06-11 | レンツィング アクチェンゲゼルシャフト | ポリテトラフルオロエチレン製の一軸延伸成形品 |
| JP2007253519A (ja) * | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Nippon Valqua Ind Ltd | 充填材入りフッ素樹脂シートの製造方法および充填材入りフッ素樹脂シート |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5578841B2 (ja) | 2014-08-27 |
| WO2011071034A1 (ja) | 2011-06-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5068043B2 (ja) | 充填材入りフッ素樹脂シートおよび充填材入りフッ素樹脂シートの製造方法 | |
| JP4213167B2 (ja) | 充填材入りフッ素樹脂シートの製造方法 | |
| JP5491758B2 (ja) | 充填材入りフッ素樹脂シート、その製造方法およびガスケット | |
| JP2014196779A (ja) | 配管シール用フッ素樹脂製ガスケット | |
| JP4909969B2 (ja) | ガスケット用フッ素樹脂シート、その製造方法及びシートガスケット | |
| JP5014692B2 (ja) | 充填材入りフッ素樹脂シートの製造方法および充填材入りフッ素樹脂シート | |
| JP5391188B2 (ja) | ガスケット用フッ素樹脂シート、ガスケット用フッ素樹脂シートの製造方法およびシートガスケット | |
| JP5578841B2 (ja) | 充填材入りフッ素樹脂シートの製造方法および充填材入りフッ素樹脂シート | |
| JP4777389B2 (ja) | ガスケット用充填材入りフッ素樹脂シートおよびガスケット | |
| TW202146619A (zh) | 密封材 | |
| JP5226938B2 (ja) | 充填材入りフッ素樹脂シートの製造方法および充填材入りフッ素樹脂シート | |
| JP5253273B2 (ja) | フッ素樹脂シート、その製造方法およびガスケット | |
| WO2011116498A1 (zh) | 氟树脂片材 | |
| JP2011153254A (ja) | シート形成用組成物、充填材入りフッ素樹脂シートおよび充填材入りフッ素樹脂シートの製造方法 | |
| JP2005232365A (ja) | 非石綿系ジョイントシートの製造方法および該製法により得られた非石綿系ジョイントシート | |
| JP4443849B2 (ja) | 非石綿系ジョイントシートの製造方法および該製法により得られた非石綿系ジョイントシート | |
| JP2016104883A (ja) | 配管シール用フッ素樹脂製ガスケット | |
| JP5897948B2 (ja) | 配管シール用フッ素樹脂製ガスケットの製造方法 | |
| JP2005225918A (ja) | 非石綿系ジョイントシートの製造方法および該製法により得られた非石綿系ジョイントシート | |
| JP6320680B2 (ja) | 配管シール用フッ素樹脂製ガスケット | |
| JP2012117676A (ja) | ガスケット用フッ素樹脂シート、その製造方法及びシートガスケット |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20121018 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140225 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140411 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140701 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140708 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5578841 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |