JP2011121901A

JP2011121901A - 木材保存組成物

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Publication number: JP2011121901A
Application number: JP2009281082A
Authority: JP
Inventors: Futohiro Shigemura; 太博重村
Original assignee: Sumika Enviro Science Co Ltd
Current assignee: Sumika Enviro Science Co Ltd
Priority date: 2009-12-11
Filing date: 2009-12-11
Publication date: 2011-06-23
Anticipated expiration: 2029-12-11
Also published as: JP5522780B2

Abstract

【課題】
本発明は、木材及び木質材料に対してカワラタケやオオウズラタケなどの木材腐朽菌に対する防腐効果が増大し、かつ、変色菌、カビにも発育抑制がある木材保存組成物を提供することを目的とする。
【解決手段】
Ｎ−置換トリアゾール系殺菌化合物と尿素系化合物を組み合わせた組成物を用いることにより、従来の木材保存組成物などと比べ、木材及び木質材料に対して飛躍的に腐朽菌の発育を防止する効果があり、変色菌及びカビの発育を防止することができる。
【選択図】なし

Description

本発明は、木材及び木質材料に発生する腐朽菌、変色菌、カビを防ぐために用いられる木材保存組成物に関するものである。

建材等に使用される木材、合板等の木質材料は、カワラタケやオオウズラタケ等による腐朽を防ぐために防腐剤の処理が行われている。Ｎ−置換トリアゾール系殺菌化合物が木材腐朽菌に有効であることは知られており、木材防腐剤として使用されている。しかしながら、Ｎ−置換トリアゾール系殺菌化合物は木材などに発生する変色菌やカビに対してほとんど抑制効果はなかった。一方、尿素系化合物は除草剤として一般に使用されているが、木材腐朽菌、変色菌やカビに対してほとんど効果を有するものではなかった。

特開昭５９−１１８７０１

しろあり社団法人日本しろあり対策協会２００４年、Ｎｏ１３

本発明は、木材及び木質材料に対して飛躍的に防腐効力が増大し、かつ、変色菌、カビにも発育抑制があることを目的とする。

本発明は、
（１）Ｎ−置換トリアゾール系殺菌化合物と尿素系化合物を有効成分とすることを特徴とする木材保存組成物、
（２）前記（１）記載の尿素系化合物が３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチル尿素であることを特徴とする請求項１に記載の木材保存組成物、ならびに
（３）前記（１）記載のＮ−置換トリアゾール系殺菌化合物が（ＲＳ）−１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、（ＲＳ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ヘキサン−２−オール、（２ＲＳ，３ＲＳ）−２−（４−クロロフェニル）−３−シクロプロピル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オール）及び（ＲＳ）−１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールから群より選ばれる木材保存組成物に関する。

本発明は、効力不足を補う木材保存組成物に関し、有効成分としてＮ−置換トリアゾール系殺菌化合物と尿素系化合物を組み合わせた場合、それぞれ単独で用いた場合と比較して飛躍的に防腐効力が増大し、かつ、変色菌、カビにも発育抑制がある。

本発明で用いられるＮ−置換トリアゾール系殺菌化合物としては、
（２ＲＳ，３ＲＳ）−２−（４−クロロフェニル）−３−シクロプロピル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オール、（ＲＳ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ヘキサン−２−オール、（ＲＳ）−１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、（ＲＳ）−１−ｐ−クロロフェニル−４，４−ジメチル−３−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ペンタン−３−オール、（１ＲＳ，２ＳＲ，５ＲＳ；１ＲＳ，２ＳＲ，５ＳＲ）−２−（４−クロロベンジル）−５−イソプロピル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−１−シクロペンタノール、１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−１，３−ジオキソラン−２−イル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、（２ＲＳ，３ＳＲ）−１−［３−（２−クロロフェニル）−２，３−エポキシ−２−（４−フルオロフェニル）プロピル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、２−（２，４−ジフルオロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−３−（トリメチルシリル）プロパン−２−オール、４−クロロベンジル＝Ｎ−（２，４−ジクロロフェニル）−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）チオアセトイミダート、
３−クロロ−〔４−メチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−１，３−ジオキソラン−２−イル〕フェニル＝４−クロロフェニル＝４−クロロフェニル＝エーテル、（ＲＳ）−２−（４−フロオロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシリルプロパン−２−オール、
（±）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−３−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）プロピル＝１，１，２，２−テトラフルオロエチル＝エーテル、（ＲＳ）−４−（４−クロロフェニル）−２−フェニル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ブチロニトリル等があげられ、それらを、単独もしくは２種類以上を混合して用いることができる。
これらのＮ−置換トリアゾール系殺菌化合物のうち特に（ＲＳ）−１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、（ＲＳ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ヘキサン−２−オール、２−（２，４−ジフルオロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−３−（トリメチルシリル）プロパン−２−オール及び（ＲＳ）−１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールが好ましい。

尿素系化合物としては、３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチル尿素、３−（３，４−ジクロロフェニル）−１−メトキシ−１−メチル尿素、３−（５−タ−シャリ−ブチル−３−イソオキサゾル）−１、１−ジメチル尿素、１−（α，α−ジメチルベンジル）−３−（パラトリル）尿素、１−（２−クロロベンジル）−３−（１−メチル−１−フェニルエチル）尿素、１−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３，４−チアジアゾール−２−イル）−１，３−ジメチル尿素４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−３−［２−（２−メトキシエトキシ）フェニルスルホニル］尿素、１−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−３−（２−エトキシフェノキシスルホニル）尿素）、１−［２−（シクロプロピルカルボニル）アニリノスルホニル］−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）尿素、１−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）−３−［１−メチル−４−（２−メチル−２Ｈ−テトラゾール−５−イル）ピラゾール−５−イルスルホニル］尿素などが挙げられるが、特に３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチル尿素及び３−（５−タ−シャリ−ブチル−３−イソオキサゾル）−１、１−ジメチル尿素が好ましい。

本発明の木材保存組成物は木材に直接塗布するだけでなく、浸漬、加圧注入などの処理方法によっても使用することができる。また、木材用の塗料、撥水剤、ホリマリンキャッチャー剤や木質材料の接着剤などに添加しても良い。

本発明の木材保存組成物は使用目的に応じて直接適用することもできるが、一般的には油剤、乳剤、ペースト剤、懸濁剤などの剤型として使用する。製剤化する場合に用いる極性溶媒は、単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせても良い。また、極性溶媒と非極性溶媒を２種以上組み合わせてもよい。界面活性剤は使用しても使用しなくてもよく、使用する場合は、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両イオン界面活性剤のいずれを用いてもかまわない。また他の防カビ剤、殺菌剤、殺虫剤、防錆剤、劣化防止剤などを配合して使用することも可能である。

次に実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。

実施例１〜１０、比較例１〜６の木材保存組成物を表１及び表２に示す。直径１ｍｍのガラスビーズと混合し約１５分間粉砕し、金網でろ別することによって木材保存組成物を得た。分散剤には、ニューカルゲンＦＳ−２６（竹本油脂株会社製）、増粘剤にはケルザンＳ（ケルコ社製）を用いた。
Ｎ−置換トリアゾール系殺菌化合物
化合物Ａ：（ＲＳ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ヘキサン−２−オール（和光純薬工業株式会社製）
化合物Ｂ：（２ＲＳ，３ＲＳ）−２−（４−クロロフェニル）−３−シクロプロピル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オール（和光純薬工業株式会社製）
化合物Ｃ：２−（２，４−ジフルオロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−３−（トリメチルシリル）プロパン−２−オール
化合物Ｄ：（ＲＳ）−１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（和光純薬工業株式会社製）
尿素系化合物
化合物Ｅ：３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチル尿素（和光純薬工業株式会社製）
化合物Ｆ：３−（５−タ−シャリ−ブチル−３−イソオキサゾル）−１，１−ジメチル尿素（和光純薬工業株式会社製）

（試験例１木材防腐効力試験）実施例及び比較例で製造した組成物で防腐効力試験を行った。試験は社団法人日本木材保存協会の表面処理用木材防腐剤の室内防腐試験方法及び性能基準（ＪＷＰＳ−ＦＷ−Ｓ．１）に従って下記の通り実施した。供試菌オオウズラタケＦｏｍｉｔｏｐｓｉｓｐａｌｕｓｔｒｉｓ褐色腐朽菌カワラタケＴｒａｍｅｔｅｓｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ白色腐朽菌供試培地の調製

９００ｍｌのマヨネーズ瓶に海砂３５０ｇを入れ、下記培養液を１００ｍｌ加え殺菌した後、あらかじめ上記担子菌を別々に十分に生育させたブナの小木材片１枚を無菌的に入れ、温度２６±２℃、相対湿度７０％以上のところで１０日〜１５日間培養し、菌そうが培養基に十分広がったものを供試培地とした。供試試料調製

実施例１及び比較例１を各々４０倍希釈した薬液を、木口面をエポキシ樹脂でシールした２０ｍｍ×４０ｍｍ、厚さ５ｍｍのスギ及びブナ木材片に１１０±１０ｇ／ｍ^２になるように塗布した。２０日間以上室温で放置した後、以下の耐候操作を実施した。耐候操作

薬液を処理した各木材片を９個１組として５００ｍｌ容量のビーカーにいれ、その中に木材片容積の１０倍のイオン交換水（３６０ｍｌ）を注ぎ、木材片が浮かび上がらないように適当なおもりを載せ水面下に沈めた後、水温２５±３℃で５時間溶脱させ、続いて１９時間４０±２℃で乾燥させた。以上の操作を交互に１０回繰り返した。
耐候操作が終わった後、温度６０±２℃で４８時間乾燥させ、３０分間デシケーター内に放置した試料の質量を測定した。
試験方法

耐候操作を行った試料を３個ずつ、カワラタケは直接、オオウズラタケは殺菌したプラスチックの網を置きその上に、いずれも繊維方向を垂直に載せ、温度２６±２℃、相対湿度７０％以上のところに１２週間培養した。
培養後、菌糸等の分着物を取り除いた木材片を温度６０±２℃で４８時間乾燥させ、３０分間デシケーター内に放置し試料の質量を測定した。あらかじめ測定しておいた耐候操作直後の重量と比較し次式によって質量減少率を求めた。試験結果を表３に示す。
質量減少率（％）＝（耐候操作直後の質量−１２週間培養後の質量）／耐候操作直後の質量×１００

（試験例２木材の防カビ試験）
水で規定濃度となるように希釈した実施例及び比較例の木材用防カビ防変色菌組成物の溶液中にベイマツ辺材（２ｃｍ×５ｃｍ×０．３ｃｍ）を３０秒浸漬した後風乾する。この試験片をポテトデキストロース寒天培地（以下、ＰＤＡ培地とする）上に載せ、カビの混合胞子懸濁液１ｍｌをふりかけて温度２６℃、湿度９５％で２８日間培養した。カビ生育の程度の表示は表４の判定基準により行った。結果を表５に示す。
供試菌
Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓｎｉｇｅｒ
Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍｆｕｎｉｃｕｌｏｓｕｍ
Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍｐｕｌｌｕｌａｎｓ
Ｇｌｉｏｃｌａｄｉｕｍｖｉｒｅｎｓ
Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓ
Ｎｅｕｒｏｓｐｏｒａｓｐ．

（試験例３木材の防変色菌試験）
シャーレにＰＤＡ培地を固化させた上にエチレンオキサイドガス滅菌された無処理のベイマツ（餌木）を置く。これに木材変色菌Ｃｅｒａｔｏｃｙｓｔｉｓｓｐ．の胞子懸濁液２ｍｌを滴下し、２６℃、相対湿度９０％で２週間前培養した。一方、試験片は水で規定濃度となるように希釈した実施例及び比較例の木材用防カビ防変色菌組成物の溶液中にベイマツ辺材（２ｃｍ×５ｃｍ×０．３ｃｍ）を３０秒浸漬した後風乾する。前培養後、菌が生育した餌木の上に薬剤処理された試験体を載せ、２６℃、相対湿度９０％で２８日間培養した変色菌生育の程度の表示は表２の判定基準により行った。結果を表５に示す。

Ｎ−置換トリアゾール系殺菌化合物と尿素系化合物を組み合わせた製剤を用いることにより木材の腐朽菌、変色菌及びカビの発育を防止し、木材保存分野に利用できる。

Claims

Ｎ−置換トリアゾール系殺菌化合物と尿素系化合物を有効成分とすることを特徴とする木材保存組成物。
尿素系化合物が３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチル尿素であることを特徴とする請求項１に記載の木材保存組成物。
Ｎ−置換トリアゾール系殺菌化合物が（ＲＳ）−１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、（ＲＳ）−２−（２，４−ジクロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ヘキサン−２−オール、（２ＲＳ，３ＲＳ）−２−（４−クロロフェニル）−３−シクロプロピル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オール）及び（ＲＳ）−１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールから群より選ばれる請求項１または２のいずれかに記載の木材保存組成物。